DE1769090C2

DE1769090C2 - Verfahren zum Färben von Mischungen aus Cellulosefasern und Polyesterfasern

Info

Publication number: DE1769090C2
Application number: DE1769090A
Authority: DE
Inventors: Rolf Binningen Mack (Schweiz)
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1967-04-07
Filing date: 1968-04-02
Publication date: 1974-05-09
Also published as: CH499467A4; US3617168A; BE713162A; NL6804758A; FR1561622A; ES352435A1; GB1189415A; DE1769090B1; CH468516A

Description

Das Färben von Mischungen aus Cellulosefasern und Polyesterfasern mit Reaktiv- und Dispersionsfarbstoffen nach einem Einbadverfahren ist schon bekannt (französische Patentschrift 1 377 781). Dieses Verfahren, bei welchem höchstens 5 g eines basischen Fixierungsmittels je Liter Färbeflotte verwendet werden, ist gegenüber einem Zweibadverfahren zeitsparend und ermöglicht in der gleichen Zeitspanne eine größere Produktion, aber es erfordert alkali beständige Farbstoffe, insbesondere Dispersionsfarbstoffe, und arbeitet infolgedessen nur mit ausgewählten Dispersionsfarbstoffen zufriedenstellend.

Es wurde nun gefunden, daß man diesen großen Nachteil beheben kann, wenn man das obige Verfahren zweistufig ausführt, wobei die Färbung in der ersten Stufe mit Reaktivfarbstoffen unter alkalischen Bedingungen und bei Temperaturen bis 100'C und in der zweiten Stufe mit Dispersionsfarbstoffen unter schwach sauren Bedingungen bei etwa 100 C mit einem Carrier oder bei Temperaturen über lOOC unter Druck stattfindet.

Das neue Verfahren zum Färben von Fasergemischen aus nativer oder regenerierter Cellulose und Polyestern mit Reaktiv- und Dispersionsfarbstoffen ist dadurch gekennzeichnet, daß man zuerst die Cellulosefasern mit den Reaktivfarbstoffen in Gegenwart mindestens eines Neutralsalzes und von höchstens 20 g je Liier Färbeflotte eines basischen Fixierungsmittels bei Temperaluren von 40 bis 100 C und im pH-Bereich von 8,5 bis 13. vorzugsweise 10 bis 13. ft rhi. hierauf den pH-Wert auf 4 bis 7 erniedrigt, den Dispersionsfarbstoff zusetzt und die Polyesterfasern färbt.

\ls natürliche Cellulose kommt z. B. Baumwolle. Leinen. Hanf. Jute oder Ramie in Betracht. Unter regenerierter Cellulose ist z. B. Zellwolle, Viscosefcurn und Cuprammoniumrcyon zu verstehen. Fasern oder Fäden aus diesen Stoffen oder daraus hergestellte Gewebe. Gewirke, Vliese oder andere Tcxtilmaterialicn lassen sich nach dem neuen Verfahren, das >ur Klasse der sogenannten Abziehverfahren gehört, färben. Die Fasern und Fäden werden als lose Mischungen mit Polyesterfasern, insbesondere mit solchen aus Polykondensationsprodukten aus Terephthalsäure und Glykcilen. vorzugsweise Äthylenglvko¹ oder I.4-Bis-(hydruxymethyll-cyelohexan oder auch in Form von Cellulose-Polyester-Mischgeweben gefärbt. Das Färbebad enthält außer den Reaktivfarbstoffen Tür die native oder regenerierte Cellulose Dispersionsfarbstoffe für die im Gemisch enthaltenen Polyesterfasern.

Als Reaktivfarbstoffe kommen Farbstoffe in Betracht, welche einen die chemische Bindung mit dem Substrat ermöglichenden Substituentcn. z. B. ein als Anion leicht abspaltbares Halogenalom. vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom, oder eine als Anion abspaltbare Gruppe, z. ß. — O — SO₃H, oder eine leicht zur Addition befähigte C — C-Mchrfachbindung. enthalten. Sie können der Azo-. Anlhrachinon-, Phthalocyanin- oder Nitroreihe angehören und enthalten z. B.

a) mindestens eine über ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder über eine gegebenenfalls substituierte Iminogruppc gebundene Di- oder Tndilor- b/u. Di- oder Tribrompyrimidylgruppe b/w. 2.4-Di- (>s chlor· 6-mcthyl- oder 2.4- l)ihrom-h-mctli\l-. 2,4-Dich lor- oder 2.4-Dibrompyriinidyl-5-methylengruppe oder

b) eine über ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom oder eine gegebenenfalls substituierte Iminogruppe gebundene Gruppe der Formel

c — x —z

N N

'Y

Hai
worin Hai Chlor oder Brom,

X ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom oder eine gegebenenfalls substituierte Iminogruppe und

Z Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-. Aryl- oder Aralkylresi bedeutet, oder

c) eine über ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine gegebenenfalls substituierte Iminogruppc gebundene4,6-Dichlor- oder 4,6-Dibrom-1.3.5-triazinyl-2-gruppe, oder

d) eine der Gruppen

oder

- SO₂ - CH₂ -CH₂-O- SO₃H

-SO₁-CH=CH₂

oder
e) eine Gruppe

-SO₂-NH CH₂-CH₂-O-SO₃H

oder

Π eine über eine gegebenenfalls substituierte Iminogruppe gebundene 2.3-DiL'.iior-chinoxalyl-6-carbonyl - gruppe. 4 - (4'.5' - Dichlor - pyridazon-6'-y]-n-pheny!carbonylgruppe oder/*-(4',5'-Dichlor-pyridazpn-ö'-yl-n-propionylgruppe.odcr

g) eine über eine gegebenenfalls substituierte Iminogruppe gebundene ff-Chlor-, /i-Brom- oder /i-Sulfatopropionylgruppe oder Acrylylgruppe.

Derartige Farbstoffe sind z. B. in den folgenden Patentschriften beschrieben:

a) Französische Patentschrift 1 221 621 (Dichlor- oder Dibrompyrimidylaminorcst)

(Trichlor- oder Tribrompyrimidylamino-

rcst)

Belgische

Patentschrift 578 742
Österreichische
Patentschrift 214 546
Belgische Patentschrift 589 972 (2,4-Dichlor- oder 2.4 - Dibrom - 6 - methylpyrimidyl - 5 - methylcnaminorest)
b) Belgische Patentschriften 559 944
559 945. 560 734.

563 864. 560 791
bis 56H795
c) Französische Patentschrift ' 180 974

(in 6-Stellung substiluiertcr 4-Halogcn-1.3,5-triyzir;yl-2-rc-it)

2-Rcst)

d) EP 981 195
(■-- SO, -CW,
■SO/ CH-"

eil, O
CH,-Rest)

S(J₃H-odcr

e) Französische Patentschrift 1 192 412

(-SO₂-NH-CH₂-CH₂-O-SO₃H-ReSt)

f) Französische Patentschrift 1 318 843

^,S-Dichlor-chinoxalyl-o-carbonyl-Rest)
französische Patentschrift 1 269 147

CO-

oder

Cl

N — C₂H₄ — CO-Rest

Cl O

μ) Belgische Patentschrift 565 279 (/<-Chlorpropiüiiyl- oder Acrylylrest)

Bevorzugt sind solche Reaktivfarbstoffe, die aus mein Neutralsalze enthaltenden Bad in praktisch .,.isreichendem Maß auf Cellulose ziehen.

Als Beispiel für diesen dem Fachmann geläufigen

Begriff dient der Hinweis, daß Farbstoffe, die in Gegen-

M.rt von etwa 20 g oder mehr Natriumsulfat oder •.'atriumchlorid je Liter Färbeflotte auf Cellulose /ichen, verwendet werden.

Besonders interessante Reaktivfarbstoffe sind solche. ■.'te eine der unter a) oder b) beschriebenen Reaktiv- ;■:uppen tragen und in Gegenwart von etwa 40 bis SOg Natriumsulfat oder Natriumchlorid je Liter i ärbeflotte im pH-Bereich 10 bis 13 auf Cclluloselasern so aufziehen, daß das Färbebad praktisch rschöpft wird.

Die /u verwendenden Dispersionsfarbstoffe können /. B. der Monoazo-, Disazo-, Anthrachinone Nitro-. Styryl- oder Phthalochinonreihe angehören Sie bilden beständige Dispersionen in den schwach bis sehr schwach sauren Färbeflotten bei der Färbeiemperaiur und besitzen gute Affinität zu den Polyesterfasern und gute Lichtechtheit. Ihr S-- nclzpunkt liegt fast immer über 100' C, im allgemeinen sogar über 140 C (.!. Soc. Dyers and Colourists, 70. Tabelle auf S. 69 bis 71 [1954], und 74, S. 389, Diskussion [1958]): ihre Löslichkeit in Wasser bei 80 C beträgt im allgemeinen höchstens 100mg/1, d.h. 1:10 000 (J. Soc. Dyers and Colourists. 70, S. 69 bis 71 [1954]) und vorzugsweise zwischen etwa 0.2 und 50 mg 1. Sie enthalten keine ionisierenden Gruppen wie —COOH und — SO,H, und auch keine Gruppen, welche unter den Färbebedingungen leicht in —COOH oder — SO, übergeführt werden.

Derartige Dispersionsfarbstoffe sind z. B. in den folgenden Druckschriften beschrieben:

J. Soc. Dyers and Colourists. 70. S. 68 bis 75(1954): .1. Soc. Dyers and Colourists. 75. S. 141 bis 147 (1959);

Can. Textile J.. May 1. 1959. S. 49 bis 59:
Am. Dyestuff Reporter. 48. Nr. 14. S. 35 bis 47. 13. Juli 1959;

Am. Dyestuff Reporter. 49. Nr. 15. S. 600 bis 605. 22. August 1960;

IJlhnanns Enzyklopädie der technischen Chemie: Bd. 3. S. 726 "bis 728 (l^l>53). Anthrachinonfarbstoffe:

Bd.4, S. 128 bis 129 (1953). Azofarbstoffe;
Französische Patentschriften
1 167 704, 1 177 337, 1207 000.
1220 194. 1222 237. 1226 501, ? Azofarbstoffe 1 237 149, 1 264 972, 1 280 998,
1 281 023. 1 291 988, 1 261 580; J
Französische Zusatzpatentschriften
75 125, 76 452, 78 167,

Französische Patentschriften 1 163 682,1 218 936, 1 225 449 (Anthrachinonfarbstoffe);
Französische Patentschrift 1 129460;
EP 1040 607 (Nitrofarbstoffe); Deutsche Patentschrift 677 641: EP 843 644 (Styrylfarbstoffe).

Als basische Fixierungsmittel kommen solche in Betracht, deren wässerige Lösungen bei 20 C einen pH-Wert von mindestens 8.5 aufweisen, z. B. Natriumhydroxid. Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid. Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat. Natrium- oder KaIiurnbicarbonat oder Trinatriumphosphat oder ein Natrium- oder Kaliumsilikat mit einem Molverhäitnis SiO₂: Na₂O bzw. K₂O von 1:1 bis 3,5 :1. z. B. ein Natrium- oder Kalium-metasilikat oder Natron- oder Kaliwasserglas.

Als Neutralsalze kommen z. B. in Frage Natriumchlorid oder -sulfat sowie Kaliumchlorid oder -sulfat. Man färbt den Celluloseanteil bei Temperaturen von 40 bis 100 C. vorzugsweise von 80 bis 95 C. bei einem FloUenverhältnis von etwa 1 :4 bis 1 : 30. vorzugsweise von 1 :5 bis 1 : 15. Die Menge des basischen Fixierungsmittels muß so bemessen sein, daß der gesamte, bei der Fixierung frei werdende Halogenwasserstoff gebunden wird und der pH-Wert der Färbeflotte bei mindestens 10 bleibt. Dabei ist zu berücksichtigen, daß bei kleinen Flottenverhältnissen. z.B. 1:4 bis etwa 1 :8. und großen Reaktivfarbstoffkonzentrationen. z. B. 5 bis 10% in bezug auf das zu färbende Material, die Menge an basischem Fixierungsmittel je Liter höher sein muß als bei mittleren oder gar großen Flottenverhältnissen. Im allgemeinen genügt ein Zusatz von nur 2 bis 20 g Kalium- oder Natriumcarbonat oder Trinatriumphosphat oder \on 0,2 bis 1.2 g Kalium- oder Natriumhydroxid je Liter Färbeflotte. Die Färbedauer beträgt mindestens etwa 15 Minuten und im allgemeinen 30bis60 Minuten:sie hängt vom eingesetzten Reaktivfarbslolf, von der zu färbenden Cellulosefaser, von der Färbetemperatur, von der Alkalimengc und der Alkalinität der Lösung ab.
Nach Beendigung des Färbcns des Celluloseanteils erniedrigt man den pH-Wert auf 4 bis 7. vorzugsweise auf 5 bis 6.5. durch Zugabe einer Säure wie Essigsäure. Schwefelsäure, Phosphorsäure oder einer anderen in der Färberei verwendeten Säure oder eines sauren Salzes, wie Natrium- oder Kalium-hydrogensulfat oder vorzugsweise eines primären Phosphats der Formel MeH₂PO₄. worin Mc ein Alkalimetall (Natrium. Kalium). Ammonium oder auch einen niedrigmolekularen Alkylammoniumrest

ICH., -NH.,'. (CH.,),NH,⁺ usw.)

bedeutet.

Wenn dasAlkali neutralisiert ist und der pH-Wert im bereich von 4 bis 7 liegt, gibt man den Dispersionsfarbstoff. /. B. in Form eines in Wasser dispcrgierten Farbstoffpräparais od<*^r auch in Form einer Lösung in einem uoeiiineten omanischen 1 ösunsismitlel

oder Lösungsmittelgemisch, zu und färbt den Polyesteranteil in Gegenwart eines Carriers, z. B. eines chlorierten Benzols, oder von l-Hydroxy-2-phenylbenzol oder eines Gemisches aus Terephthalsäuredimethylester, Benzoylaminobenzol und Natriumsulfat, bei Temperaturen von 95 bis 100'C bzw. bei der Siedetemperatur der Färbeflotte oder ohne Carrier bei Temperaturen über 100 C, z.B. bei 110 bis 140 C, vorzugsweise bei 120 bis 130 C. unter Druck.

Im Falle von hellen Färbungen, für die man weniger als 1,0 bis 1,5% (bezogen auf das zu färbende Material) eines festen Färbepräparates mit etwa 30 bis 35% Farbstoff, etwa 50% Dispergiermittel und 15 bis 20% Coupage verwendet oder, wenn man flüssige Dispersionsfarbstoffe einsetzt, ist es ratsam, dem Färbebad vor der Zugabe des Dispersionsfarbstoffs etwa 0,5 bis 2,0 g eines Dispergiermittels je Liter Flotte zuzusetzen.

Die gefärbten Fasern oder Gewebe werden in der üblichen Weise gespült, gegebenenfalls mit Seife und Natriumcarbonat oder mit einem anionischen oder nichtionogenen Waschmittel und Natriumcarbonat gewaschen, erneut gespült und getrocknet. Bei Verwendung von l-Hydroxy-2-phenylbenzol als Carrier ist es angezeigt, die trockenen Fasern noch kurze Zeit, z. B. 1 Minute, auf 190 bis 200^cC zu erhitzen, um das l-Hydroxy-2-phenylbenzol restlos zu entfernen. Die Färbungen sind satt und haben gute Licht-. Sublimier-. Thermofixier- und Trockenreinigungsechtheiten sowie ausgezeichnete Wasser-. Wasch- (bis 100 Cj. Schweiß- und Reibeechtheiten.

Gegenüber dem in der französischen Patentschrift 1337 781 beschriebenen Verfahren besitzt das vorliegende Verfahren den Vorteil, daß alle Dispersionsfarbstoffe, auch diejenigen, welche gegen alkalische Lösungen in der Hitze unbeständig sind, verwendet werden können. Zum Beispiel eignen sich die Farbstoffe der Formeln

EP 843 644, Beispiel 1, Absatz 5

'° und

15 O OH

ONH- CH₂ — CH₂ — COU — C₂H₅

EP 841 927, Beispiel 33

vorzüglich zum Färben nach dem neuen Färbeverfahren, während nach dem bekannten Verfahren der Farbstoff©ganz zerstört wird und der Farbstoff^}, vermutlich wegen Verseifung der Estergruppe zur — COOH-Gruppe, nur schwach auf die Polyesterfasern aufzieht.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

B e i s ρ i e I 1

In ein 60 warmes Bad aus

500 Teilen Wasser.

1 Teil m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium.
20 Teilen kalziniertem Natriumsulfat.

2.5 Teilen kalziniertem Natriumcarbonat und
I Teil des Farbstoffs der Formel

SO₃Na

--N = N- ;—N=N-,

NaO₃S-

-NH-trichlorpyrimidyl

SO₃Na

werden 100 Teile eines Mischgarns aus 33 Teilen regenerierter Cellulose und 67 Teilen Polyäthylen-■....ephlhalat gegeben.

Die zirkulierende Flotte wird 15 Minuten bei 60 gehalten, dann im Verlauf von 30 Minuten auf 85 erhöht und weitere 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Sodann werden der zirkulierenden Flotte 15 Teile primäres Nalriumphosphat

(NaH₂PO₄ ■ 2H₂O)
und 2 Teile eines Färbepräparates aus

35% des Farbstoffes 2.6-Dichlor-4-nitro-4'-lN-/)-cyanäih\l-^K;-,;-aceto\\äthylamino)-1.1 -a/oben/ol(T).

25'!·« Nalrium-dinaphihyltiK-ihandisulfonal.

20% Natrium-cel\lsulu;t und

20% kalziniertem Natriumsulfat

zugegeben und innerhalb etwa 30 Minuten die Flottentemperatur auf 130 erhöht. Man färbt I Stunde bei

55 dieser Temperatur und kühlt dann innerhalb 20 Minuten auf 80 ab. Das so gefärbte Garn wird heiß gespült. 20 Minuten bei Kochtemperatur geseift, heiß und kalt gespült und schließlich getrocknet. Die gclbo! üuge Färbung ist licht- und sehr gut waschecht.

Beispiel 2

Man gibt 100 Teile eines Mischgespinstes aus 33 Teilen Baumwolle und 67 Teilen Polyester in ein Bad aus

1 5(H) Teilen Wasser von 60 .

1.5 Teilen m-nitrobenzol-sulfonsaurem

Natrium

60Teileii kalziniertem Natriumsulfat.
7.5 Teilen Trinatriumphosphat

(Na₁PO₄ ■ H)H₂O) und

0.¹) Teilen

der Formel

SO₃Na

CH₃-CO

NaO₃S

OI1

NU

Cl

N-C
C N

Die zirkulierende Flotte wird 15 Minuten bei '-.[) gehalten, dann innerhalb 30 Minuten .:af 85 erhitzt. Man färbt weitere 50 Minuten bei dieser Temperatur, setzt danach 9,5 Teile primäres Natriumphosphat '5 und 2 Teile eines Färbepräparales aus

35% des Farbstoffes 2-Chlor-4-niiro-

4'-(N-/f-cyanäthyl-N-₍-i-acetoxyäihylamino)-l.r-azobenzol(4).

25% Natriumdinaphth>!methandisuifonai

20% Natriumcetylsulfat und

20% kalziniertem Natriumsulfat

NaCKS O-

NH

zu und beendet die Färbung in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise. Die erhaltene scharlachrote Färbung ist sehr licht- und waschecht.

Beispiel 3

In · :n Rad aus

3000 Teilen Wasser.

6 Teilen m-nitrobenzol-sulfonsaurcm

Natrium,

120 Teilen kalziniertem Natriumsulfat. 1.2 Teilen Natriumhydroxid und 0.9 Teilen des Farbstoffs der Formel

Cl

— Cu O NH

N-C

N =

SO₁Na

SOjNa

NaO₃S

werden bei 60 100 Teile eines Mischgarns aus 67 Teilen Polyester (vgl. Beispiel 1) und 33 Teilen regenerierter Zellulose gegeben.

Die zirkulierende Flotte wird 15 Minuten bei 60 gehalten, dann im Laufe von 30 Minuten auf 85 erhöht. Das Fadenmaterial wird 30 Minuten bei dieser Temperatur jrefärbt. Sodann werden der zirkulierenden Hotte K) Teile primäres Natriumphosphat und l.S Teile eines Fürbcpräparates aus

3V!4 bromiertem 1.5-Dihydroxy-4.8-diamino-

anthrachinon <S_y.

2V/.1 Nalriumdinaphthylmethandisulfonat.
?Ji"A, Satriumeeiyhulfat und
?.U"A, kalziniertem Natriumsulfat

/useful.'! Dir: Hadtemperatur wird dann innerhalb M) Minute»« ;iuf I 30 erhöht und 45 Minuten gehalten. D;m;ich kiibli man das Bad im Verlauf von 20 Minuten ;iul VS) ab *püli die gefärbte Ware mit heißem Wasser und jt.ux -sie 20 Minuten bei Fyochtemperatur. Nach nochmaligem heißem und kaltem Spülen wird sie

SO₃Na

■40

45

SO₃Na ' — ^/

getrocknet. Man erhält eine egale blaue licht- und naßechte Färbung.

Ersetzt man das bromiene 1.5-Dihydnv\y-4.8-diamino-anih:achir,un \n\ obigen Färbepräparat durch den Farbstoff 2^Hydroxy-5-methyl-4'-benzo\lamino-1.1 -azo-bs-nzol' ^oder den Farbstoff der Formel NO-

-NH-

- SO,-NH

oder verwendet man an Stelle des Farbstoff- 5^, den Farbstoff 1 .>o erhält man Bicolor-Effekte mit grünem Gesamteindruck

B e i s ρ i e ! 4 In cm 60 warmes Bad au^
1500 Teilen Wasser.

1.5 Teil m-nitrobcnzoj-sulfonvaurem

Natrium.

90 Teilen kalziniertem Natriumsulfat. 0.9Teilen Natriumhydroxid und 1.8 Teilen des Farbstoffes der Formel

OH

'i nchlorp> π Γη id >! - H *

NaO₃S .,— Ο —Cu-O SO₃Na
N = N

Λ09 619 286

»erden |ιηι Teile eines Mischgespinstes aus ?? Teilen Baumwolle und f>~ Teilen P^hester (vgl. Beispiel Ii gegeben.

Die zirkulierende flotte wird im Laufe von 30 Minuten auf 90 '.-rhitzt. Diese Temperatur wird weiter.¹ 30 Minuten gehauen Dann setzt man 7 Teile primär.-Natnumphosphiit und 3.8 Teile eines Färbepraparate^ aus

30"« 2-Brom-4.6-dinr.ro-2 -acetylamlno-4■-[N.N-bίsl,.-acetoxyäthyί|-arnino]-5'-äthox\-1.] -azobenzol u0) .

30% Natriumdinaphthylmethandisulfonat.

20% Natriumcenlsulfat und 20% kalziniertem Natriumsulfat zu.

10

Die Färbung wnd in der im Beispiel 1 beschriebenen WiKi; fertiggestellt. Man erhält eine egale, licht- und nattechte marineblaue Färbung.

Beispiel 5

'■lan gibt HXι Teile eines Mischgarnes aus 33 Teilen Baumwolle und '-■" Teilen Pohcstcr i\gl. Beispie! l! in ein Bad au·-

I 51 κ ι Teilen Wasser von 60 .

1.5 Teilen m-nttroben/ol-sulfonsaurem

Natrium.

Mi Teilen kalziniertem Natriumsulfat.
Vi.~: Teilen Natriumhydroxid und
0.9 Teilen der Formel

Cu O

Na(J₃S -· N-= N

NaO₅S SO,Na

■— NH-irichlorpyrimidy

Die /irku'ierenui" Flotte wird 15 Minuten bei cd gehalten. In weiteren 30 Minuten wird die Temperatur auf 95 erhohl und dann 1 Stunde bei dieser Temperatur der Celluloscanteil gefärbt. Danach werden dem Bad 6 Teile pr.mares Natriumphosphal und LS Teile eines Färbepräparates aus

.v^v'<> j-C"yan-4-nitrü-4'-lN-äthvl-N-/<-cyanäth>!-

aniinoi-1.1 -az.obenz.ol ''IJJ). 3(1" ο Natriumdinaphth} i-:v_-thandisulfonat. 20",, Natiiumcctylsulfat und !5"⁷Ii kalziniertem Natriumsulfat

zugeset/t und die larbung in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise fertiggestellt. Die erhaltene rubinrote Färbung M licht- und naßecht.

Beispiel 6
In ein 60 warmes Färbebad aus

Teilen weichem Wasser.
4 Teilen m-nitrobcn/olsulfonsaurcm

Natrium.

SO Teilen kalziniertem Natriumsulfat.
10 Teilen Trinatriumphosphat

INa₃PO₄- K'lLOi und
! Teil des Farbstoffs der Formol

SO₃Na

OCH,

NN

NaO,S -

CH,

SO₃Na

"" NH -triehlorpy rimidyl

werden 100 Teile eines Mischgarns aus 33 Teilen regenerierter Cellulose und 67 Teilen Polväthylenlerephthalatfaser zugegeben. Das Material wird 15 Minuten in der 60 warmen Flotte bewegt. Darauf erhöht man tue Temperatur innerhalb von 30 Minuten auf 85 und färbt weitere 30 Minuten bei dieser Temperatur Sodann werden der Flotte zugesetzt:

8 Teile 6()%ige Essigsäure.

2 Teile dinaphthylmcthandisulfonsaurcs

Natrium.
4.5 Teile des Natriumsalzes von l-Hydroxy-2-phe-

nylbcnzol in Form einer wäßrigen Lösung, 0,5 Teile eines hochsulfonierten Ricinusöls und 1.5 Teile eines Färbepräparates aus

35% des Farbstoffes(T) (Beispiel 2).

25% Natriumdinaphthylmcthandisulfonat,

20% Natriumcctylsulfat und

20% kalziniertem Natriumsulfat

/u. Innerhalb von 30 Minuten wird die Flotte au

so Kochtemperatur erhitzt. Man färbt I bis 2 Stundet bei dieser Temperatur, nimmt das gefärbte Mischgan aus dem Bad. spült es heiß, seift es an^chließenc wenigstens 20 Minuten kochend in einer schwacl alkalischen Flotte, spült es wieder heiß und kai nach und trocknet es. Die orangerote Färbunc is lichtecht und sehr gut waschecht.

Beispiel 7

In einem Hochtemperaturfärbcapparai bereitet miv ein Färbebad aus

1500 Teilen Wasser.

3 Teilen m-nitrobenzoisulfonsaurcm Nalriun 60 Teilen kalziniertem Natriumsulfat,
7,5 Teilen Trinatriumphosphat

(Na₃PO₄- 10H₂O),
0,8 Teilen des Farbstoffs

der Formel

I 769

C)Ii

NaO₁S O C₂U+ O

N N NaO., S NH-trichlorpyrimidyl

(14)

und 0,08 Teilen des Farbstoffs (7)( Beispiel 1).

In dieses Bad werden bei 60' 100 Teile eines Mischgarns aus 67 Teilen Polyester und 33 Teilen legenerierler Zellulose eingebracht.

Man läßt die Flotte 15 Minuten bei 60 zirkulieren und erhitzt sie dann im Laufe von 30 Minuten auf 15 . Das Fasermaterial wird 30 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt. Sodann werden der zirkulierenden Flotte

3.x Teile 60%ige Essigsaure.

1.5 Teile dinaphthylmethandisulfonsaures Natrium und

1 Teil eines Gemisches aus 25% dinaphthylmethandisulfonsaurcm Natrium, 20% Natiiumccty'.sulfat. 20% wasserfreiem Natriumsulfat, 17% Farbstoff-(Beispiel 2) und 18% Farbstoff der Formel

15 Teilen Trinalriumphosphat
(Na,PO₄ ■ 10H₂O).

75 Teilen kalziniertem Natriumsulfat.
0.8 Teilendes Farbstoffs der Formel

O NH, SO₁K
OCH₁

(16)

O NH SO, --C₂H₄ ( SO₁K

O N H₁

05)

•N-

O NH

7ugefügt. Die Badtemperatur wird dann innerhalb 30 bis 4*¹ Minuten auf 130 erhöhl und 45 Minuten gehalten. Danach kühlt man das Bad auf 80 ab. nimmt die gefärbte Ware aus dem Bad. spült sie mit heißem Wasser und seift sie 20 Minuten bei Kochtemperatur. Nach nochmaligem heißem und kaltem Spülen wird sie getrocknet. Man erhält eine egale scharlachrote, licht- und naßechte Färbung.

Beispiel 8
In ein 30 warmes Bad aus

i 500 Teilen Wasser.

3 Teilen .Vnitrobcnzolsulfonsaurcm Natrium.

werden !00 Teile eines Mischgarns aus 33 Teilen regenerierter Cellulose und 6" Teilen Pohäthylen-

yo lerephthalatfaser zugegeben.

Da- Material wird 15 Minuten in der 30 warmen Flotte bewegt. Darauf wird die Temperatur innerhalb von 30 Minuten auf 60 erhöht und weitere 45 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Sodann werden der

35 Flotte zugesetzt:

7.5 Teile 60%ige Essigsäure.

0.75 Teile dinaphthylmcthandisulfonsaures

Natrium und

2 Teile des im Beispiel 3 verwendeten Färbepräparats (Farbstoff (K)).

Innerhalb von 30 bis 40 Minuten erhitzt man die Flotte auf 130 unter statischem Druck und färbt 1 Stunde bei dieser Temperatur. Das gefärbte Material wird aus der Flotte herausgenommen, mit Wnsser gespült, dann 20 Minuten kochend in einem neutralen oder schwach alkalischen Bad geseift, heiß und kalt nachgespült und schließlich getrocknet. Die blaue Färbunc ist licht- und sehr cut waschecht.

Beispiel '.' In ein Bad aus 1500 Teilen Wasser und 2 !"eilen des Farbstoffs der Formel

SO₃Na HO NH OC

Cl

NaO₁S

SOjNa

werden bei 40 100 Teile eines Mischgarns aus 67 Teilen fr? weiteren 30 Minuten 18 Teile Trinatriumphospha

PoKüthylcnlcrcphthalatfuser und 33 Teilen Zellwolle (Na,PO₄ · 10H₂O) jeweils in drei Portionen zugesetzt

gegeben. Innerhalb 30 Minuten werden dem Bad Nach Zugabe der letzten Portion Tnnalnumphospha

75 Teile kalziniertes Natriumsulfat, danach während färbt man noch während 90 Minuten bei 40°. Nacl

Ablauf dieser Zeil werden der zirkulierenden Motte 9 Teile 60%igc Essigsäure und 5 Teile eines Färbeprä'parates aus

30% l-Amino-2-phenn.\y-4-h\drox\anthra-

chinon (Π?!
60% dinaphlhylmethandi^ulfonsaurem Natrium

und
10% Natrium-ligninsulfonat

iiigegeben. Die Badlenipcralur wird dann innerhalb 30 bis 40 Minuten auf 130 erhöhl und 60 Minuten gehalten. Danach kühlt man auf 80 bis 90 ab und läßt die ganze Flotlc ablaufen. Nach kurzem Spülen mit heißem Wasser seift man das gefärbte Material !5 bis 30 Minuten bei Koehtempeialur. spült heiß und kalt und trocknet. Die brillante Rutfärbung ist licht- und naßecht.

Beispiel in

In ein Bad aus 1500 "Feilen Wasser und 0.7 Teilen des Farbstoffs der Formel

Cl

SO₃Na

·- N -= N -1
NaO₃S \

N C OH N H C N

N =- C

.19)

SO₃Na

Ci

werden bei 50 100 Teile eines Mischgarns aus 67 Teilen Polyäthylenlerephthalalfaser und 33 Teilen Zellwolle gegeben. Nach 10 Minuten werden der zirkulierenden Flotte 60 Teile kalziniertes Natriumsulfat und nach weiteren 10 Minuten 9.75 Teile Nalriumbicarbonat zugegeben Sodann färbt man 90 Minuten bei 50 . Danach versetzt man das Bad mit 11.3 Teilen 60%igcr Essigsäure und nach kurzer Zirkulation mit 2 Teilen eines Färbepräparates aus

25% l-Amino-4-hydroxy-2-methoxy-äthoxy-

äthoxyanlhrachinon (20) . 50% dinaphthylmcthandisulfonsaurem Natrium

und
25% Natrium-ligninsulfonat.

Die Temperatur der Flotte wird innerhalb 30 bis 40 Minuten auf 130 erhöht und die Färbung in 60 Minuten bei dieser Temperatur zu Ende geführt.

Nach Abkühlen des Bades läßt man die Färbeflotte ablaufen, spült das gefärbte Material mit heißem

14

Wasser, seift es während 20 Minuten bei HX) und spült es noch mit heißem und mit kaltem Wasser. Die getrocknete rote Färbung ist licht- und naßecht.

Die folgende Tabelle enthält weitere erfindungsgemäße Färbe'ocispiele. welche nach den Angaben der Beispiele 1 bis H) ausgeführt werden.

Dabei verwendet man:

als Nciitralsalz (in der Tabelle als Salz bezeichnet)

NaCl in den Beispielen 13. 25 und

35 bis 37,
KCl in den Beispielen 14. 26. 30

und 34,
Na₁SO₄ in den Beispielen 11. 12. 17

bis 24, 27, 28 und 31 bis 33. K₂SO₄ in den Beispielen 15. 16. 29:

als basische Verbindung (in der Tahcl'.j als Alkali bezeichnet i

LiOH

NaOH

KOH

Na-CO₃

KXO₃'

Li₁CO,

NaHCO₃

KHCO₃'

Na₁SiO₃ 9H₁O

K₁SiO₃

Na₁B₄O-IOH₁O

Na₃IO₄H)H₁O

K₃PO₄

in dem Beispiel 11.

in den Beispielen 13 und 36.

in dem Beispiel 34.

in den Beispielen 25 und 37.

m den Beispielen 14. 16

und 30,

in dem Beispiel 12.

in den Beispielen 18 und 20.

in dem Beispiel 19.

in dem Beispiel 23.

in dem Beispiel 26.

in dem Beispiel 22.

in den Beispielen 17. 21. 24.

27,28.31 bis 33 und 35.

in den Beispielen !5 und 29:

als Neutralisationsmittcl (in der Tabelle als Säure bezeichnet)

HCOOH. 85%
CH₃COOH. 60%

in den Beispielen 12 und 14 in den Beispielen 11. 15 bis

19. 21 bis 23. 25.

und 35.

CH, - COOH. 60% in dem Beispiel 20 H₁SO₄. 10%
H₃PO₄. 20%
NaHSO₄
KHSO₄
HCl. 10%

26. 30

NaH₁ PO₄2 H_:O

KH₁PO₄

(NH₄)H₁PO₄

(CH₃NHOH₁PO₄

in dem Beispiel 27 in dem Beispiel 24 in dem Beispiel 28 in dem Beispiel 29 in dem Beispiel 33 in den Beispielen und 37,

in dem Beispiel 34 in dem Beispiel 31 in dem Beispiel 32

13. 36

Die verwendeten Mischgewebe bestehen aus:

33% Baumwolle |

67% Polyäthylcnterephthalatfaser I

33% Viskosercyon |

67% Polyäthylenlcrcphthalalfascr I

33% Zellwolle \

67% Polyäthylcntcrephthala'ifaser I

50% Baumwolle j

50% Polyäthylcnterephthalatfaser I

50% Zellwolle |

50% Polyäthylcnterephthalatfaser I

in den Beispielen 17. 26. 28 und 37

in den Beispielen 11, 29

in den Beispielen 12 bis 16. 19. 22. 27. 31.

32. 33. 36

in den Beispielen 18, 25 und 30
in den Beispielen 20. 21 und 24

15

33% Baumwolle ι

67% Faser aus Terephthalsäure und l,4-Di-(hydroxymethyD- \ cyclohexan J

16

in den Beispielen 23, 34 und

Einige Färbebäder enthalten zusätzlich: als mildes Oxydationsmittel 3-nitrobenzol-l-sulfonsaures Natrium, und zwar

Teile in den Beispielen 13, 28, 26, 33 und 37,

3 Teile in der. Beispielen 14, 15, 22, 23, 24, 31, 34,35. 36,

Teile in den Beispielen 11, 12, 27 und 32,

Teile in dem Beispiel 29,

und als Farbstofluberträger (carrier) Tür die Dispersionsfarbstoffe

Teile einer Emulsion von Dichlorbenzol ι

i,2 Teile eines hochsulfonierten Ricinusöls I

Teile Methylsalicylat \

Teil eines hochsulfonierten Ricinusöls /

Teile eines Gemisches aus gleichen Teilen Dimethvl- | terephthalat und Benzolsäureanilid J

Teile Para-chlorphenoxy-äthylacetat Teil der Verbindung

(QH₁₄I₂ = C₆Hj-(OC₂H₄J₃₀-O-CH₂-COONa

Die Dispersionsfarbstoffe werden

in den Beispielen 11, 12. 16. 29. in den Beispielen 14 und in dem Beispiel

in den Beispielen 27. 30. 31, Form von Färbepräparaten der Zusammensetzung

35% Färb-'off,

35% dinaphthyimethandisulfonsaures Natrium.

15% Natriumcetylsulfat,

15% Natriumsulfat

eingesetzt.

Die Zeiteinteilung des Färbeprozesses ist die folgende:

30 Minuten bis zur Temperatur Tür das Färben des Ccüuloseanteils des Mischgewebes. 60 Minuten Färben des Celluloseanteils.

Nach Abkühlen und Zugabe der Säure und des Dispersionsfarbstoffs:

30 Minuten bis zur Temperatur für das Färben des Polvesteranteils des Mischgewebes. 1 Stunde Färbendes Polvesteranteils.

Bei spiel	VV asscr
Il	2000T
12	2000T
13	1000 T
14	1500T
15	1500T
16	1500 T
17	1500T
18	1500 T
19	1200T
20	1500T
21	2000T
22	1500T
23	!500T
24	1500T

RcaktivfarbslolT

1,5 T φ

IT @> T (£3)
IT @)
8Τ @
T (28)
1.5 T @

IT @
1,5 T @
Ι.5Τ(34)
IT @
IT @
IT (39)

Alkali

0.55 T
7T
0.6 T
7T

8.4 T
T

T

9.5 T

11,3 T
9.5 T
18T
19T
14T
T

Sal/

80T 80 1 4OT 6OT 6OT 60 T 60T 60 T

50T 70T 80 T 60 T 60 T 60 T

Farben bei C

85 85

«5 bis 60 bis 60 bis

65

70

50

40 bis 45 bis 85 bis

40

Saure

2,3 T

■ 0.2 T

4.7 T 5.5 T 7,5 T

13.0T

7,5 T

11,3 T

11.3 T 14.0 T 9.0T 1OT

9.8 T 28.5 T ! »i- !
spersions- ! Präparat farhstoll"

3T 2T 1.8 T 1,5 T 9 T 2T 1,5 T

I a I ben bei ι (ι

I arbton

(JJ ©

(38) 1.5 T 1.5 T 1.5 T 1.5 T 1.5 T 1.5 T

95 bis 100 I Orangegell) 95 bis 100 ! Orangegelb

130

95 bis KK)

95 bis

95 bis !00

125 bis

Rot

Gelb

Violett

Schwarz

Grau

125 bis 130 j Grünslichig-

I gelb

125 bis 130 ; Gelb

125 bis 130 ^! Orange

125 bis 130 j Gelb

125 bis 130 ! Blau

125 bis 130 i Blau

125 bis 130 ^! Blau

	Wasser	Reakliv- farbstolT	Alkali	SaI/	Fortsetzung	Säure	Di- spersions- farbsiolT	Präparat	Färben bei ( Cl	Farbion
Bei spiel	1500T	1,5 T @	7T	7OT	Färben bei C	13,2 T	@	2T	125 bis 130	Türkisblau
25	1500 T	1,5 T ©	7.OT	6OT	85	9.1 T		1,5 T	125 bis 130	Türkisblau
26	2000T	IT @	16,OT	8OT	85 bis 90	38.OT	fr	2T	95 bis 100	Gelb
27	lOOOT	IT ©	10,OT	4OT	85 bis 90	4.8 T	©	2T	125 bis 130	Orangegelb
28	25OOT	IT (D	11,OT	lOOT	85 bis 90	12,5 T	(D	1.8 T	95 bis 100	Blau/Gelb
29	I500T	1,5 T ©	8,OT	6OT	85 bis 90	17.5 T	©	3T	95 bis 100	Gelb
30	150OT	2T @	15,OT	6OT	60	13.6 T		2T	95 bis 100	Blau
31	2000T	it (T)	15,OT	8OT	85 bis 90	15.3 T	©	2T	95 bis 100	Orangegelb
32	lOOOT	IT ©	15,OT	4OT	85 bis 90	27.5 T	(46)	2T	95 bis 100	RoI
33	150OT	IT ©	1.2T	6OT	85 bis 90	5.9 T		2T	125 bis 130	Orangeroi
34	150OT	IT @	I5T	7OT	85 bis 90	7.5 T	©	2T	125 bis 130	Rot
35	150OT	IT @	0.9 T	7OT	85 bis 90	7.OT		2T	95 bis 100	Grün/Rot
36	lOOOT	4T (47)	5.OT	4OT	85 bis 90	29.5 T	O)+ <§)	4T	125 bis 130	Grün
37				85 bis 90

Die in den Beispielen verwendeten Reaktiv- bzw. Dispersionsfarbstoffe besitzen folgende Konstitutionen: 2|. 1 -(4'-Hydroxyphci!ylazo)-4-phenylazobenzol:

NH,
N-C

SO₁Na OH NH —C N

i i \

N=C

NH—·( ..>- NH-trichlorpyrimidyi:

NaO₃S

SOjNa

' Kalium-1 -(2'-chlor-6'-methylphen\l)-3-methyl-4-(2 " - methoxy- 5"-sulfato- äthylsulfonyl- phenyla/o)-5-pyrazolon-4'-sulfonat:

24. Die Kupferkomplexverbindung von Kalium-1 -h\ droxy-2-(2'-hydroxy-4'-vinyKulfonylphenyla/o)- 8-acetylarninonaphthalin-3.6-disu^:ibriat:

25. 1 - Hydroxy - 4 - (2' - äthoxycarbor.yl - äthylamino) anthrachinon:

26. Kalium-1 - hydroxy-8-amino-2.7-bis-(sulfatoäthylsulfonvlphenyiazo)-naphthalin-3.6-disulfoso mit:

27. Mischung aus 45¹O 2.-1-Dinitro-6-brom-2'-acetylammo-5'-ütho\y-4'-N.N'-bis-(aceloxyüthyl)- amino- l.l'-a/obenzol. 20%i 2.4-Dinilro-6-chlor-2' - acetylamino - 5' - methoxy - 4' - N.N - bis - (aeet- ss oxyäthyl)-amino- U'-azobenzol. 25% 4-Nitro-2-brom-4'-N-acetoxyäthyl-N-cyanäthylaminolj'-azohenzol und 10% 4 - Nitro- 2.6-dibrom-4'-N -methyl- N -cyanäthylamino- l.l'-a/obenzol ; ho

28. Der 1 ^-Mischchiomkobaltkomplex von Natrium - 1 - hydroxy - 2 - (2' - hydroxy - 6' - nitronaphthyl - Γ - azo) - 6 - (4" - chlor - 6" - amino-1".3".5" - triazinyl - 2" - amino) - naplithalin-3,4-disulfonat: ^s

29. Mischung aus 41% 2.6 - Dichlor - 4 - nitro-4-N-cy;uiathyl-N-aceto\yäthylaniino-1.1 '-a/obenzol. J')% 1.5 - Diamino - 2 - brom - 4.8 - di-30.

31

32.

33.

34.

hydroxyanthrachinon und 10% 2-Cyan-4-nitro-4' - N - äthyi - N - cyanäthylamino -1.1- azobenzol: Natrium - 1 - (2.5' - dichlorphenyl) - 3 - mcthyl-4 . [3" . (4"',6'" - dichlor - 1'".3'".5'" - Iriazinyl-2 '-amino)-phenylazo]-5-pyrazokm-4',6"-disulfonat:

S-Bcnzoylamino-l^-thiazolanthron:
4-Nitro-9-acridon:

Natrium-1 -hydroxy-2-phen\lazo-6-(4 ".6"-dichlor-1 ",3 ".5"-triazinyl-2' -amino)-naphthalin-3.2'-disulfonat:

Natrium-2-[4'-(2".3"-dichlorchinoxalyl-ö'-carbonyl -amino )-2'-methyl- phenylazo]- naphtha Hn-4.8-disulfonal:

OH

CO CO

36.

Natrium - 1 - amir.r. - 4 - |3' - (4".6" - dichlor-1".3"λ ' - tria/inyl - 2" - -imino 1 - phenylamino]-anthrachmon-2.4 -disulfonat:

37. Natrium - I - amino - 4 - (.V - trichlorpyrimidylamino - phenylaminoi -anthrachinon - 2.4' -disulfonat:

38. l:l-Mischung aus l,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2-(4 -hydroxyphenylj-anthrachinon und 1,5-Diamino - 4,8 - dihydroxy - 2 - (4' - methoxyphenyl)-anthrachinon;

39. Natrium -1 - amino - 4 - {4' - [- N(2",3" - dichlorchinoxalyl - 6" - carbonyl) - N - methyl - aminomethyl] - phenylamino} - anthrachinon - 2,3' - disuliunat;

40. Dinatriumsalz von Kupferphthalocyanin-(3)-disulfonsäure - sulfonsäureamid - sulfonsäure- ίο (3' - (4" - amino - 6" - chlor - 1",3",5" - triazinyl-2"-amino)-6'-sulfophenylamid);

41. 1,4 - Diamino - anthrachinon - 2,3 - dicarbonsaure-(3'-methoxypropylimi.d),

42. Dinatriumsalz von Kupferphthalocyanin-(3)-disulfonsäure - sulfonsäureamid - sulfonsäureß'-trichlorpyrimidylaminophenylamid);

43. Natrium - 4 - trichlorpyrimidylamino - 4' - [3" - methyl - 4" - (2'" - methylphenylazo) - 5" - pyrazolonyl-l"]-stilben-2,2',5'"-trisulfonat;

44.

NH-COO-C₂H₄

C\H_S

>-CH =

CN

45. Bis-kupferkomplexverbindung von Natriuni-l.6-dih\driv\\-2-(2'-hydro.\y-5 -trichlorpyrimidylaminophenylazo)-5-(l"-hydroxynaphthyl-2"-azo)-naphthalin-3,3',4 ".o'-tetrasulfonat;

46. 2-Cyan-4-nitro-4'-N-,?-cyanäthyl-N-,ii-acelo>;yäthy]-amino-lJ'-azobenzol;

(SO₃Na)₃

47. Nickelphthalocyamin

SO₂-NH

N H - trichlorpyrimidyl

(3)

SO₃Na CH₃

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zum Färben von Fasergemischen aus nativer oder regenerierter Cellulose und Polyestern mit Reaktiv- und Dispersionsfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man zuerst die Ccllulosefasern mit den Reaktivfarbstoffen in Gegenwart mindestens eines Neutral-

35 salzes und von höchstens 20 g je Liter Färbeflotte eines basischen Fixierungsmittels bei Temperaturen von 40 bis HX) C und im pH-Bereich von 8.5 bis 13 färbt, hierauf den pH-Wert auf 4 bis 7 erniedrigt, den Dispersionsfarbstoff zusetzt und die Polyesterfasern in üblicher Weise färbt.