DE1768311A1 - Verfahren zur Reinigung von Acenaphthenchinon - Google Patents

Description

EÜTGEESWEBKE OTD TEERVERWERTUNG Aktiengesellschaft
Frankfurt am Main

Pat-582-RT

Pat entanmeldung.

Verfahren zur Reinigung von Acenaphthenchinon.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von Acenaphthenchinon, das durch Oxydation von Acenaphthen mittels Stickstoffoxid in einem inerten Lösungsmittel gewonnen wurde.

Die Reinigung des Rohproduktes durch Umkristallisation gestaltet sich sehr schwierig. Bei Verwendung von Nitrobenzol erreicht man einen Reinheitsgrad von 70 - 80 % mit einem Fp von 230 - 240°C. Der Schmelzpunkt unterscheidet sich demnach nur unwesentlich von dem des Rohproduktes (Lit.-Schmelzpunkt 259 - 260⁰O).

Der Einsatz anderer Lösungsmittel scheitert zum Teil an der Schwerlöslichkeit des Chinons, zum Teil auch daran, daß in den Lösungsmitteln, in denen das Ghinon mehr oder weniger gut löslich ist, wie zum Beispiel in Di- oder Trichlorbenzol, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Eisessig, Phenol oder Naphthalin, auch die Be-

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gleitstoffe mit auskristallisieren. 1768 31 T -^{r :}

Die .Reinigung durch Destillation unter Zuhilfenahme von inerten Schleppmitteln ist sehr zeitaufwendig. Das Destillat ist auch nicht frei von Begleitstoffen. Der Weg der fraktionierten Sublimation führt ebenfalls zu keinem reinen Chinon. Im Sublimat befinden sich neben Naphtha!säureanhydrid noch andere Verunreini gungen unbekannter Natur, Der Schmelzpunkt des Sublimats liegt zwischen 240 und 250⁰C.

Die übliche Reinigungsmethode für Chinone über die Bisulfitverbindung bereitet auch große Schwierigkeiten, da das Rohchinon - wahrscheinlich durch Verunreinigungen bedingt - nur zu etwa 30 bis 50 °/° in Lösung geht.

Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu entwickeln, das aus dem Sohchinon ein Chinon von befriedigender Reinheit liefert. £s wurde ein Verfahren zur Reinigung von Acenaphthenchinon, hergestellt durch Oxydation von Acenaphthen mittels Stickoxid in inerten Lösungsmitteln, durch Überführung des Chinonanteils in die Bisulfitverbindung gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Extraktion des Chinons mit Bisulfitlösung in Gegenwart von inerten Lösungsvermittlern, die mit Wasser nicht mischbar sind und in denen sowohl die' Begleitstoffe als auch das Chinon teilweise oder gut löslich sind, vornimmt ο

Als geeignet haben sich z.B. erwiesen: Monochlorbenzol, Trichlorbenzol, Xylol und Pseudocumol. Die Extraktion wird zweckmäßigerweise bei einer Temperatur von 70 bis 95°C durchgeführt.

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Auf diese Weise gelingt es überraschenderweise, fast das gesamte Chinon in die Bisulfitverbindung zu überführen, während sämtliche Verunreinigungen, ausgenommen ^phthalsäureanhydrid, durch das organische Lösungsmittel aufgenommen werden.

Das Verfahren ?;ird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

30Og Hohchinon, mit 81,1 % Chinongehalt

1,5 1 Monochlorbenzol

4,0 1 Wasser

450 g Natriumbisulfit

werden in einem 10 1-Dreihalskolben 60 Min. bei 95°C unter Rück-

fast

fluß gerührt. Während dieser Zeit geht7der gesamte Chinonanteil in die wässrige Phase über; diese wird von der Monochlorbenzol— phase abgetrennt und nach Zugabe von 15 g Aktivkohle 10 Minuten gerührt und filtriert. Aus dem Filtrat wird das Chinon durch Zusatz von 4-5Og festem NapCO,, das bei 80 bis 90⁰C portionsweise zugegeben wird, ausgefällt, während das Naphthalinsäureanhydrid in Form des Natriumsalzes in Lösung bleibt. Hach Zugabe des wird nochmals 10 Minuten gerührt, das ausgefallene Acenaphthenchinon abgesaugt, in 2 - $ 1 Wasser bei 8O⁰C unter Rühren suspendiert, nach 15 Minuten erneut filtriert, mit Wasser salzfrei und neutral gewaschen und bei 100 C getrocknet. Man erhält 217 g 95»2>oiges gelbes Acenaphthenchinon vom Fp 259 C.

Um den in der Chlorbenzolphase enthaltenen Chinonanteil auch noch zu isolieren, wird nach Abkühlung filtriert und aus dem gewonnenen braunen kristallinen Produkt (4-9,6 g) über die Bisulfitverbindung

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(10 g NaHSO₅, 250 ml H₅O, 10 g Na₂CO₅) in der oben beschriebenen Weise noch 14,3 g Acenaphthenchinon (Fp 258 - 259°C) isoliert. Die Gesamtausbeute beträgt 231,3 g Reinprodukt. Berechnet auf das eingesetzte 81,1$Lge Rohchinon beträgt die Ausbeute 95,5 % Reinchinon.

Beispiel 2

60 g Rohchinon mit 78,1 % Chinongehalt 300 ml Xylol
800 ml Wasser

90 g Natriumbisulfit

werden in einem 2 1-Dreihalskolben 90 Min. bei 95 C unter Rückfluß gerührt. Während dieser Zeit geht bis auf 1,8 g Bückstand (=3 Gewo>'i Verunreinigungen) der gesamte Chinonanteil in die wässrige Phase über. Diese wird bei etwa 90°0 von der Xylolphase getrennt und durch portionsweise Zugabe von 90 g Soda das Chinon gefällt. Danach wird 10 bis 15 Minuten bei 80 - 90⁰C gerührt, das Chinon abgesaugt, mit heißem Wasser nachgewaschen und bei 100⁰C getrocknet.

Es wurden 44 g Acenaphthenchinon erhalten mit einem Fp von 259⁰C. Die Ausbeute beträgt 9^,2 % d. Th. bezogen auf Chinongehalt im Rohprodukt.

Der Chinonanteil, der wie unter Beispiel 1 aus der Xylolphase gewonnen wurde, betrug 0,8 g = 1,72 % bezogen auf Chinongehalt im Rohprodukt.

Zu gleich guten Ausbeuten gelangt man, wenn unter den Bedingungen von Beispiel 2 an Stelle von Xylol die gleiche Menge Pseudocumol als inertes Lösungsmittel eingesetzt wird.

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Claims (1)

1. Fat ent an s ρ ruch

   Verfahren zur Reinigung von Acenaphthenchinon, hergestellt durch Oxydation von Acenaphthen mit Stickstoffoxid in inerten Lösungsmitteln, durch Überführung des Chinonanteils in die Bisulfitverbxndung,

   dadurch gekennzeichnet,

   daß man die Extraktion des Chinons mit Bisulf itlösung in Gegenwart von inerten LÖsungsvermittlern, die mit Wasser nicht mischbar sind und in denen sowohl die Begleitstoffe als auch das Ghinon teilweise oder gut löslich sind, vornimmt.

   Frankfurt am Main, den 25.4.1968

   Patentabteilung

   Dr.Ko/Dr.Ji/Wei/Stö.

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