DE172980C

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Publication number: DE172980C
Application number: DENDAT172980D
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- Ja 172980 -KLASSE XIp. GRUPPE

Zusatz zum Patente 156384 vom 12. Juli 1903.*)

Patentiert im Deutschen Reiche vom 11. Februar 1905 ab. Längste Dauer: 11. Juli 1918.

Im Hauptpatent 156384 ist gezeigt worden,

daß sich Harnstoff unter der kondensierenden

• Wirkung von Metallalkoholaten mit Dialkylcyanessigsäureestern zu Dialkyliminobarbitursäuren verbindet. Es wurde nun gefunden, daß zu dieser Reaktion nicht nur der Harnstoff selbst, sondern auch seine Acylderivate befähigt sind, indem durch das Kondensationsmittel gleichzeitig die Acylgruppe abgespalten und hierbei ebenfalls die entsprechenden 5 - Dialkyl - 4 - imino - 2 · 6 - dioxypyrimidihe (Dialkyliminobarbitursäuren) gebildet werden. Dabei hat sich gezeigt, daß die Kondensation in der Weise verläuft, daß sich immer eine erhebliche Menge Säureester bildet, woraus hervorgeht, daß die Kondensation zum großen Teile in der Weise vor sich geht, daß der Alkoholrest des Dialkylcyanessigesters sich direkt mit der Acylgruppe vereinigt und so den Säureester (ζ. B. Essigester) bildet. Zur ' Kondensation genügt also ein Äquivalent des Kondensationsmittels (Mi-alkoholat, iVii-amid oder metall. Natrium selbst).

Daß die Iminogruppe, die bekanntlich auch von organischen Säuren abgespalten wird, im Kondensationsprodukt erhalten bleibt, ist offenbar darauf zurückzuführen, daß die Reaktion in der Hauptsache immer so verläuft, wie oben angegeben ist, die freien Säuren also durch Esterifizierung unschädlich gemacht werden. Daß eine solche Esterifizierung eintreten und damit die verseifende Wirkung auf die Iminogruppe ausgeschlossen würde, ließ sich nach früheren Publikationen nicht voraussehen.

Beispiel 1.

10 kg Acetylhamstoff werden mit einer absolut alkoholischen Lösung, enthaltend 4,6 kg Natrium und 17 kg Diäthylcyanessigester, mehrere Stunden zum Sieden erhitzt. Im Verlauf der Einwirkung scheidet sich das Natriumsalz des 4-Imino-5-diäthyl-2'6-dioxypyrimidins ab, welches sich gemäß der Gleichung

CO-CH₃

NH

co + c<

I I

CN

COOC₂H₅

Ν-Na-CO

+ NaOC₂H₅ = CO + C H₃COOC₂H, + C₂H₅O H

NH- C-.NH

gebildet hat. Nach dem Erkalten wird es abgesaugt und nach dem Wiederauflösen in

*) Früheres Zusatzpatent 165222.

Wasser aus ihm durch Ansäuern die freie 4-Imino-5-diäthylbarbitursäure abgeschieden.

Beispiel 2.

IO kg Acetylharnstoff werden mit einer

absolut alkoholischen Lösung, enthaltend 2,3 kg Natrium und 17 kg Diäthylcyanessigester, mehrere Stunden zum Sieden erhitzt. Im Verlaufe der Einwirkung scheidet sich das Natriumsalz des 4 -Imino- 5 -diäthyl-2'6-dioxypyrimidins ab, welches sich gemäß der folgenden Gleichung gebildet hat:

NH]COCH, C.HÖlOC

CO

I
NH

NC

N-Na-CO

I I _r TT

CO C (pTr + CH₃COOC₂Hs + C₂H_h0 H ⁵° NH — C-.NH

Nach dem Erkalten wird es abgesaugt und nach dem Wiederauflösen des Salzes in Wasser durch Ansäuern die freie 4-Imino-5 - diäthylbarbitursaure gefällt.

Beispiel 3.

Zu einem innigen Gemisch von 10 kg trockenem Acetylharnstoff mit 20 kg Natriumamid werden 20 kg Xylol zugegossen und die Masse langsam mit 22 kg Dipropylcyanessigester versetzt. Am Anfang ist es ratsam, die Reaktion durch Kühlen zu mäßigen, später wird sie durch mäßiges Erwärmen, das zuletzt bis auf 120⁰ C. gesteigert wird, zu Ende geführt. Nach dem Abdestillieren oder anderweitigen Entfernen des Xylole löst man die blasige, hellgelbe Schmelze in Wasser und fällt aus dieser Lösung des Natriumsalzes die 4-Imino-5-dipropylbarbitursäure durch vorsichtigen Zusatz von Essigsäure.

Claims

Patent-Anspruch:

Abänderung des durch Patent 156384 geschützten Verfahrens zur Darstellung von CC-Dialkyliminobarbitursäuren, darin bestehend, daß man an Stelle des Harn-Stoffs Acylharnstoffe mit Dialkylcyan- - essigestern in, Gegenwart von Metallalkoholaten kondensiert, event, unter Ersatz der Metallalkoholate durch die Metalle selbst oder deren Amide. ^₀