DE1720585A1 - Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus konjugierten Diolefinen und Isoolefinen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus konjugierten Diolefinen und IsoolefinenInfo
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Description
«3 FRANKFURT AM MAIN-HOCHfT - 3. MRZ. 1970
Unsere ITr. 13 857
Esso Research, and Engineering Companj/
Elizabeth, IT. J. f V.St.A.
Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus kon
jugierten Diolefinen und Isoolefinen
Die vorliegende Erfindung betrifft niedermolekulare Polymerzusammensetzungen
von niedriger i-iassenvisicosität, gehärtete
Iiastixzu3ammej.i.aetzungen aus diesen Polymerisaten,
sowie ein Verfahren nur Herstellung der Polyrr.ereno
Über die Herstellung von lialogensubstituierten Polymeren,
die ein kleines Mass an Unsättigung besitzen, ist in der Literatur vielfach berichtet worden« ieispielsv.'eise wird
die Chlorierung von i.'jchpolyraeren, die etwa 85 bis 99,5$
eines C.- bis C„-Isoolefins, wie Isobutylen ur.u ^tv;a 15
bis 0,5$ eines i-iultiolelins mit etwa 4 bis 14 Kohlenstoff—
atomen besitzen, im USA-Patent 2 944 57Ö be:.,cnrLoben, Jedoch
handelt es sich bei den bisher beschriebenen hHlogf-niurten
Elastomeren um feste, gummiartige Substanzen von hohem Molekulargev.'icht und hoher li'.'.yüoriviskosität, die ::.ir Herstellung
von Reifen uswe brauchbar sine'. Golchu hochmolekularen,
halogenierton Polymeren sind zwar für die Herstel-
109823/1916
172U585
lung· von stark "beanspruchten Artikeln geeignet, jedoch,
unbrauchbar als Grundmaterialien für Mastizes, 'Diclvtungomassen
usv.
Es vmrde nun gefunden, dass bei Zimmertemperatur fliessfä—
hige (niedrige ilassenviskosität), niedermolekulare, Polyaerzu3animensetzimgen,
welche leicht zu elastomeren Vulkanisa—
ten vernetzt werden könneri, durch umsetzung· eir_e^j I.^oole—
fins mit einem konjugierten Diolefin in einer. i.c/ilenv/^sserstoff-Verdünnungsmittel
mit einen aktivierten oder nichtaktivierten Katalysatorsystem auf ~<asis einer Aluminiumverbindung
hergestellt werden können. Die Umsetzung v/ird zv/eck_
massig bei niedrigen Po^merisationstemperaturen und massigen
Polymerisationsdrücken durchgeführt. Die erhaltenen
Produkte sind durc'n ein verhältnismäsaig geringes i.ass an
Unsättigung und durch eine äusoerst enge Molekulargewichtsverteilung
gekennzeichnet, die waliracheinlich für die 71iessfähigkeit
bei massigen Temperaturen verantwortlich ist. Die Produkte können nach herkömmlichen .-.ethoden leicht vernetzt
v;erden und finden Verwendung bei der Herstellung einer Vielzahl von überzogenen und geformten Gegenstände, Hastizes,
Isolier- und JJichtungsmaterialien usv/.
Die j . olymeren gemäss der Erfindung werc.en aus Isoolefinen
und aliphatischen, konjugierten C1,- bis C^-Diolefinen hergestellt,
Typische Boi^piele für brauchbare konjugierte Diolfcfine
sind: Isopren, 1,3-Butadien, 2,3-Dinet)iylbutadien,
Piperylen, Cyclopentaaien usvi. Die Isooleiinkomponente des
Polymersystems hat 4 bis I5 Kc-.le-i.^toffatome, voraugsvjeine
4 bis 9 Kohlenotoi'fatone, Geeignete Olefine, die r.la Typ
Ill-Olei'ine bezeiclinet v.'erden, haben die allge.iiaine Formel:
CK- -C = CII0
R
R
in welcher K ein acycliacher oder alicycliacher Hest mit 1
109823/1916
bis 12 Kci;lo2i3toiTr:to^en, vor^u^sv.'sl^e ei; Alkylrest mit
1 bis t> j^oi.j.eii,tc±"fxtornen ist. Ds.s bevorsu£.te Isoolefin
sur Ver\:er_ ü:irj bei acr ..er-teilung der erzindungrigemässen
Polynerei: ist Isobutylen.
lirüucii'üL-.re ioIyr.ierira3S;;X.:e:isetzungen sind --irichpclymere,
die etv;a 70. bis 99»5 Ho l£, vorzugsweise 90 :le 99,5 Mo 1$
des Isoole:: ins, v;ie Isobutylen, und etwa 30 bis 0,5 Mol$,
vorzugsweise etva 10 bis 0,5 i-lolfj eines konjugierten Diolefins,
'»/ie Isopren enthalten. Solche Polymeren werden in der
Literatur übiic_ier;;e:l3? als ^Butylkautschuk" beseichnete f
Die erfiniu:;:-·.-. ;ei-.:äs::en l-olyr.ätren haben Jodzahlen (og J2/g
-/ol-'.-.er) von 20 bis 35, Viskositäten bei 93°C von 10 000
bis COö OCO c-oircipoise, vorzugsweise von 1C 000 bis 200 OCl
centipcise, durchschnittliche Viskcsitäts-IIclekulargev-ichte,
besti::int in Diisobutylen bei einer iOlyriisrkoi.zsr.tration von
5 ng/nl bei 2-J0O, von mindestens 10 000, vcr;r>-.£s.'eise von
liO 000 bis '-Ό C1JC, eine enge ilolekulargev;icixtsverteilung,
bei v;elchsr a;is Verhältnis do.j iav/ichtsraittels des I-Ioleku- *
laivev.'ijhts (7~,) zum 1-aijloiir.ittel des ilolekular :e'..'ic;hts
(Tln), ^rnltrelx .it.ch den Verfahren der G-eldurchdringungschro.r:atot;raphie
(G-DC), kleiner als 2,5, vorsu^sv.'eise kleiner
als 2,0 ist luiä ein durchschnittliches i-iolekulargev;icht,
berechnet uras 6DC~".."erter., von mindestens 10 GOO,
Die v;i ent igst en .-erknale der erfindungsgemässen Hir-clipolyr.ieren
sind: (1) eine solche enge Molekulargevichtsverteilung,
dass das Π /n^-Verr.sHtiiis d?s Jrcly.-ieran, ermittelt n.-.oh
der Methode der GelciurchdriiigungschroniatograiJhie, kleiner
als 2,5 ist, ui (2) ein durchschnittliches Zahlenmolekulargewiclit
R, berechnet aus den GDC-Werten, von mindestens
10 000. Vielen dieser engen MolekulargewicI-tsverteilung des
Mischpolymeren haben diese Materialien relativ niedrige Viskositäten
und sind bei massigen Temperaturen fliessfähig. Desgleichen können die Polymeren, weil sie relative hohe '
109871/1918
BAD ORiGiNAL
Π —Werte aufweisen, zu Vulkanisaten vernetzt werden, welche
η 2
Zugfestigkeiten von über 70 kg/cm haben. Das Verfahren der
Geldurchdringungschromatographie zur Bestimmung dor H -Werte
und der M /M -Verhältnisse de3 Mischpolymeren sind in der Literatur ausführlich beschrieben, z.B·, bei: J.G.Moore,
J.Poly. Sei, Toil A 2, 835-843 (1964), «7. G. Hendrickson
und J. C. Moore, J. Poly. Sei. Teil AI ±, 167-188 (1966),
P. I. Brewer, Polymer (Britisch) 6,, 603-613 (1965) und G. Meyerhof, Makromolekulare Chem. A_9_, 282-284 (1965).
Das Polymerisationsverfahren wird vorzugsweise so durchgeführt,
dass man die Monomeren und das Verdünnungsmittel in flüssigem Zustand in einen kräftig gerührten ttaikartigen
Reaktor oder einen rohrförmigen Hochgeechwindigkeitsreaktor
giljte Das Verdünnungsmittel muss in der Lage sein, den
Polymerisationskatalj'sator zu lösen, und muss reaktionsinort
sein,' Zu den geeigneten Lösungsmitteln gehören gesättigte,
geradkettige, verzweigte und cyclische aliphatisclie
Kohlenwasserstoffe mit 4 "bis 8 Kohlenstoffatomen. Auch
aromatische Stoffe, wie Benzol oder Toluol können verwendet werden, jedoch müssen die Polvinerisntionsbedingungen mit
Sorgfalt so gesteuert werden, dass eine Alkylierung des aromatischen
Verdünnungsmittels vermieden wird. Während der Polymerisation werden ausreichende lieiigen an Verdünnungsmittel
in dt.i' -^eaktionsgefäss gehalten, so dass 0,5 bis 20 Volumen,
vorzugsweise 1 bis 10 Volumen Lösungsmittel auf 1 Volumen Polymer und nichtumgesetztes Monomer kommen.
Dr.s zur -! erstellung der Polymeren orfindungngemäss verv.'endete
Katalysetorsystem besteht aus einer aktivierten oder
niehtaktivierten Aluminiumverbindun.;. Uohe Ausbeuten an
Polyi.ierprodukten werden mit Sicherheit bei Verwendung von
entweder AluminiUMbromid ullein oder von ÄthylaluminiumdicMorid,
di ε mit Chlorwasserstoff oder einem organischen
C,- bis Cv-Halogenid aktiviert ist, erhalten, Beispiele
für goei;;nete organische Ilalogenid-Aktivatoren für Äthyl-
109823/1916
aluminiumdi chlor id sind ^enzylchlorid, Bensyrbromid, Allylchlorid,
Isoprenhydroeulörid, Methallylchlorid, terteButylbromid,
tor. Butylohlorid, sek. Lutylbromid unu sek. Butyl-'
chloric!. Benzylchlorid ist der bevorzugte Aktivator für
ilthylaluminiurndichlorid. Wenn ein aus Äthylaluminiumdichlorid
und einem organischem Halogenid bestehendes Katalysatorsystem
verwendet wird, v/erden im allgemeinen 96 Ms 99,5
Crev;e-/>
des ^atalysatorsystems auf: Athylaluminiumdichlorid
und 0,5 "bis 4 Gew.-'j '..as dem organischen Halogenid-Aktiv^-
tor bereitet. Vird jedoch Chlorwasserstoff als Aktivator
verwendet, detnn können bis zu 50 Crow«-^ der-; 2'β-ίΙΓί1ΐΘ;ΐ:ΐ Kstaly- ä
satornystems aus Ohlorvjasserstofl" bestehen.
Die konzentration des Katalysators in der Ke-iktionszone
kann in einem weiten '-iöreich variieren. "Die Kat.-ilya1'tormenge
muss ausreichend sein, um 85 bis 100 Ο-ΰΜ,-'/ΐ eier Isoolefinkomponente
dea i-ionomerengemijches umzuwandeln, wodurch
sichergestellt wird, dass Polymeren mit einer engen HoIekulargewichtsverteilung
erhalten werden, Zum Beispiel werden
im J^alle der 7ervn;ndung von entweder Aluminiiimbroraid odor
von Äthylaluminiumdichlorid/orgatiinchem HaIo1 yoni.! als Katalysatoraystem
0,7 "bis 1,5 G-ewe/£ Katalysator, bezogen auf
üesarntmonomeren, vorwondet. .Bei Polymeri^jationeji, bei donon
ein Äthylalurniniumdichlorid/tiGl-Katalysator verv.'-indet viird,
können kleinere ^atalysatormengen eingesetLi; -/erden, und
können hohe Ausbeuten ειη don gev;iüi:;chten Polymeren bei Katalysatorkonzfiutr
tionon in der UeaktionsiJono zvi :chen etvin
0,10 und 0,3 Grev;.-/'j, bezogen auf Monomeren, G.Lohergerrüüllt
v/erden.
Die Bedingungen far die PolyniociuationsroHkMoii kü/ini.-t· in
einem welton Hereic:}i variiert: werden. Im alI ;·.'ηιο Lnen lcümien
Tempo rat u v<m :;v;i fioh'.n etv;a -30 und -HO0O an.'f^./tüiuut w.irdou,
,jedoch v/orden '!'(iiaporatureii von -40 bia -bOnü ii-.'^cf'.-'.iigi., J)-Jt.-Druck
hol der Pol /f ■■■<· :.·Ί.α:ι\.ί -m iut nicht iit-iti ;;cn, v.. r'tusgeaotzb,
die PolyidUi'i.'ji.tLoii.'jiriunomor.'fμ und LoriungMiiiLttol. ν;»;ι·<ί·.:ΐι
10982^/1916
172Ü585
in flüssigem Zustand gehalten. Drücke von etwa 1 bis 10
at, vorzugsweise von 1 bis 5 at können angewendet werden. Bei den meisten industriellen 7orx'ahren ist dor Druck innerhalb
der 'Polymer ioations-Keaktionazone der durch die 'Reaktionspartner, z.U. Isoolefin und Diolei'in und/odux· das
Lösungsmittel hervorgerufene autogene Druck, '.Die zur Bildung
der "bevorzugten Polymeren angewendete Reaktionszeit
ist nicht kritisch, jedoch muss die Zeit für die gewünschte Monomerenumwandlung, die von der Temperatur, Πο notner ο nkonzentration,
Wirksamkeit des verv/orideten Katalysator—
systems usw. abhängt, ausreichend sein» Im allgemeinen werden hohe Ausbeuten anfden gewünschten Mischpolymeren mit
niedriger Massenviskosität innerhalb-der angegebenen 'i'umpcratur-
und Druckbereiche in eintr Zeit von 5 Minuten bis
zu 2 Stunden erhalten.
Es können entweder Tankrealctoren, die zur Erzielung einer
guten Vermischung der Monomeren und Verdünnungsmittel mit
Schnellturbinen ausgerüstet sind, oder rohrförmig i-eaktoren,
in denen eine turbulente Strömung aufrechterhalten wird, verwendet werden. Der lieaktor kann aus beliebigem
Material hergestellt sein, das gegenüber den Ueaktions—
Partnern und dem katalysator inert ist und den Betriebsdrücken
v;iderstehen kann, Reaktoren aus Glas, Legierungen und miü Glas ausgekleidetem Stahl sind zufriedenstellend.
Bei eim.'iu typischen Polymerisationsverfahren geinäss der vorliegenden
Erfindung werden flüssige Isoolefin- und üiülefin-Monomeren
mit einem Kuhlenv/assers toff-Verdünnungsu: Lt IeI
vermischt und kontinuierlich in den Polymeriaationsreaictor
oin/;e i.'iilu-t. Die Katulyj.atürkomponeuten werden dt,"i iieaiJiionsf;ei!i.i.,,cli
be.i. der Zugabe; der Mo no nu.· run künl;inuit-;.L'Iiuh zugo-Sf:!,:;
I;, l'Uu lär.::t das in dorr: Kohlenv/asserstof r-'/ex'dünnungsiiiilitnl
ο /hai Urne J-;:ooLe.fin und Diolei'in unter ständigem
führen ιακΊ Ix; L ninor hinreichenden Vor ve Llzeit ro^.gic; !.'on, um
oiiui \'o ü.,';ehoiulu Uiav;andluiig dor isonomeron sicherzustellen»
109823/1916 , *'
·;»· '.BAD OWQINAL
7_ 172UG
iiach der Umsetzung wird die Polynermasse, die 5 "bis 60
üov.'.-'/ö i'oly^oren enthält, mit Alkohol abgeschreckt und denn
weiter vorarbeitete Bei solchen Verfahren wird die aus dem
Reaktor koür.ionde, abgeschreckte Polyivermasüe mit einem
r;l--iehen Volumen Vosser gewaschen, das eine geringe r-ienge
von e,:.1;-.-edcr ΰ;1ί;- oder Schwef el säure enthalte liach der
Was e:> stufe wird dem lolymsreu ein stabilisator oder Antioxydans
i;Ui';eoOx::t und das gesamte Gemisch zu einem Stripper,
vorzugsweise einem filmverdampfer geleitet, in welchem das
Lür;un;-:ö!iiii;tul und die nichtumge.'iotzten l-Ionomer;-.n entfernt
uu'i die flüssigen lolymeren gewonnen werden, ä
Die ".:n1 ■'.'tncrj.ro'iukto können vor einem Karton od^r Vornetaen
inj.l idiiJa^L-cn enteil von verrjcJiicdenoii ^tabilisntoron und/
oder Antioxidantien und mit ^rosseren .· ;enge]i von Füllstoffen
und ütreckclen verarl.eitet v/erden. Typische Stabilio-'t^ron,
dii ::\r.'.: V-jr'iütui·;;; von Abbau- odor Vuri'arbtingser.':-c.üoijjv.n.--:'j"ii
cI<;g J.nlvtncrj^ro^ikts :;;eoi;_,net sind, sind ver-Lciii.3
en·"; -!'ypGu von Epoy^de::., Aminen, Orgaiioninnvevoindun-,/en
ui:· net .Ij..-:::! ne.:« Zu cqii spc:v.i:Ci.jc;:on Stabilisatoren,
aie in l-on^oirirr-tione·! von etv.''i 0,'d l'eilen/IOC -L'eile Pcl;T-jiercr.
'"ücdrt virksnri sin'i, ^eJiorß]! Pl\:P0,, Vributylanin,
Te-.TP-l·. r':--lt!' i ura'ii§:r>isulf iSf Eutuhnirl, I^i^lycidß'läthor·,
;o;i— -_-J:n_>
;Ί:;υ. .nidi. , fji)\.'i^ \-i-;rcchie ίυηο Typen von epcoiydior- (
tüJ·. ÖO j1- UiI1, !-ioi^bo'"!., lO
"i'Mills"!·;).-;.ro, \.'iii iiiKs, Petrolkoks unur ..inoi.-alion köniien
i:; Ö.--Z j'oly: <.. -c·- ir, .-..,^j: 'Hh ::u 1ύ Teilen, vorp^iß'sv.'eise bis
:;u 2ÜC -1CiI^. riillexc f i/100 Teile i-oiyiier eijj,^ earbe it et v: erden.
:.u i...-■ "'.V :3S-3ojtou, da e jail den Polymerprodultton ver-J- e+
e+ v--"3]· kb'n^r-·, ■ro'iöri=]] Eoür/'-e K;-nalrusstypen, wie
ZL-'J, liPC, .iJG us\;., die unter dies· r --^..eiciinung ali--e..'iein
In;,.-.rji-ι .■;■'-1^, f. .fo, j πι 3 s-ü ο.·-'■' >n, viie SdF, HAl·1 usw., sov.'ie
-I ": '- ·-'■ : " ßji tu.ss-Cortuji. Al;3 ι ineralfüllstoffe können
nL.e iJbli.; >.<>
.''üllstoffe oder Pi/ir-iei-'tci, vie öle Oxyoe,
)..'.::■ v-iyäe, jnlfide und Carbonate von Silizium, Aluminium,
109823/1916
BAD
Magnesium, Titan oder Zink, sowie die Silikate oder AIu-'
minate dieser Elemente verwendet werden.
Zu den jiärtungsmitteln zum Vernetzen der eri'indungegemässen
Pol;;meren mit niedriger Massenviskosität gehören Chinondioxime, Dinitrosoverbindungen, Schwefel und Schwefeldonatoren,
Das Härten kann bei Temperaturen von Raumtemperatur bis zu 2040C erfolgen, jedoch werden tiefere Temperaturen,
nämlich von 16 bis 1000C bevorzugt. Als Beschleuniger für die Härtung bei tieferen 'i'eraperaturen können Thiurame,
Dithiocarbamate, Thiazole, Zinkoxyde, Bleioxj'de, Chloranil,
Chloramin T, Dichloramin T, Triethanolamin usw. verwendet werden. Aktivierte Chinondioxim-Systeme sind besonders
wirksam und ergeben eine gute Härtung bei Raumtemperatur innerhalb eines ^ages.
Die Herstellung, Eigenschaften, das Vorarbeiten, Vulkanisieren und die Verwendung der Polymeren mit niedriger Maesenviskosität
sind in den folgenden Beispielen näher beschrieben.
Eine ueihe von Beochickungsetrömen wurde in einen gutgerührten
Tankreaktor eingeleitet. Der erste Strom bestrjid
aus 76,9 Gew.-?* Isobutylen, 6,6 Gew.-^ Isopren und 16,5
Gew.-^ Hexan, Der zweite Strom bestand aus 0,05 Gew.-^ Benzylchlorid
und 99,95 Gev/.-# Hexan. Der dritte Strom bestand aus reinem Hexan. Jeder der Beschickungsströme wurde auf
eine temperatur von -51 C abgekühlt, zusaramengemjeeht und
kontinuierlich in den Reaktor eingeführt. Ein vierter Strom aus 2 Gew.-cß>
Äthylenaluminiumdichlorid und 98 Gew,-?S Hexan
wurde auf eine Temperatur von -51°C abgekühlt und kontinuierlich
durch eine separate Düse in den Reaktor eingeleitet. Die Temperatur des Reaktors und seines Inhalte wurde durch
Zirkulieren eines Kühlmittels durch einen Aussenmantel des
109823/1916
Reaktors und durch eine Kühlschlange im Innern des Reaktors
konstant "bei etwa -480C gehalten. Die Zuf iihrungs geschwindigkeit
der Eeschickungsströme wurde so eingestellt, da:.s die Verweilzeit in den; "Reaktor 20 liinuten betrug.
Dsr aus dem Reaktor austretende Strom v/urde mit einem Isopropylalkohol-Abschreckungsstrom
in Berührung gebracht, tun restlichen Katalysator zu zerstörer Die Beschickungs- und
^atalysatorsuführimgsgeschwindigkeiten wurien so eingestellt,
dass· im stationären Zustand der Umsetzung folgencie Bedingungen'vorlagen:
| Tabelle I | Umwandlung in ein Polymer (kg/h) |
Strömungs geschwindig keit ,heraus (kg/h) |
|
| Strömungs geschwindig keit, nine in (kg/h) |
21,5 | 1,13 | |
| Isobutylen | 22,7 | 1,15 | 0,77 |
| Isopren | 2,9 | - | 37,2 |
| Hexan | 37,2 | - | - |
| AtAm2 | 0,25 | - | - - |
| Benzylchlorid | 0,0045 | — | 22,7 |
| Polymer | — | ||
(Isobutylenisopren-Copolymer)
Beim stationären Zustand enthielt die ausströmende Masse
etwa 36,5 Gew.-'/» Copolymer, und etwa 95 Gew.-^ Isobutylen
sowie 60 Gew.-'/j dos zugeführt en Isoprens v/urdun zu lolymaren
umgewandelt. Die Katalynatorwirkcamkeit dt-r Umsetzung
(g lolyrner/ g Äthylaluruifiiumd.i.chlorid) betrug 91.
Ein Teil dor ausströmenden i·,0.3se wurde ab£ü:;cr;rockt, dfaiach
mit dom glfiicfien Volumen einer i'/jigen öalr.säurfjlö8;in.;: gewaschen,
Daa gewaschene Polymer wiu-de dann mit 0,2 U-c·.',-·;«
2,6-Di-tert, Butyl-p-Kresol (bezogen auf lösungsnittolfreies
Polymer) vermischt, und das Hexan-Vecdünnungsmittel von
10&823/1916
der Hasse unter vermindertem ^ruck abgestrippt. ^e.3 eriialtene
Polymer mit niedriger Massenviskosität hatte ein durchschnittliches Viskositats-Molekulargevicht, bestimmt in
Diisobutylen bei einer Polymerenkonzent ration von 5 mg/ml
bei 200C, von 33 OGO, eine Jodzahl, bestimmt nach der
Jp/Wercuriacetat-iiethode, von 27»7» einen Isop:?engehalt
von 4,1 Mol# (5,0 üev;.^), eine Hassenviskosität vcn 3OC OCC
centipoise bei 204 C und eine Π /H -Verhältnis nach, der GeI-durchdringungsChromatographie
von 2,0.
Der Geldurchdringungschromatographie—Test wurde in bekannter
Weise mit einem Waters-Gelpermeation-Chromatographen durchgeführt.
Das Polymer mit niedriger Hassenviskosität vmrde dann mit
Russ, Streckölen und Härtungsmitteln in einem Barioury-Miöcher
verarbeitet, '-i-'eile des entstandenen Gemisches
wurden nach herkömmlichen uethoden unter den .in 'l'cüelle II
angetretenen Bedingungen gehärtet uiul die Vulk^nisate auf
ihre Festigkeits- und Dehniirigseigen'jchaften untersucht. Die
Ergebnisse der Tests sind in Tabelle II vfieiergegeben.
Versuch 1
Polymer 100 100
TRF-Russ ' 50 50
Fxoxon 845-Ül (a) 25 25
ZnO ' 5 5
Stearinsäure 1,5 1,5
GMP/Isbthan DL(3/2-Paste) (b) 5,C 5,0
Pb02/lsothan DL (3/2-Pa±e) 13,0 13,0
Iiärxtuigszeif 1 Tag 15 min.
Härtungstemperatur Räumtemp. 90,5 C
Reibfestigkeit, kg/cm2 7,7 21,1
Dehnung, V» 4-00 300
(a) paraffinisch, Grimdöl, 150 SSU (a) 3Ü°C
(b) GMF= p-Chinondioxim, Isothan DL= Dialkyldiraethyl-
ammoniumbromid
109821/1916
Beispiel 2
Un: die Torteile des durch ein organisches i-alogenid aktivierten
Äthylaliuniniumdichloria-Katr.lysatorsystems zu zeigen,
wurde eine Heine von i-olymerisationsversucl~en nach dem Verfahren
des Leispiels 1 durchgeführt, v/o "bei ein Bensylchlorid/
iithylalLuainimidichloriä-System und verschiedene endere katalysatoren
verwendet wurden. Die angewendeten Mengen an Katalysatoren, waren ausreichend, um ein I-Iaxinuni an Monomerenuuwandlung
sicherzustellen. Die Ergebnisse der ^ersuche sind
in Tabelle III wiedergegeben· g
Kataly- Reale- Durch- H
sator- ilono- tions- sehn,
wirkssm- nieren- tempe- Viskos.
Ver- keit Umwand- rgtur Holek,
such Katalysator lun£ C gev/iclifc
1 BtAlCl2
| 40 | g/s | 58?i | -56 | ,5 46,500 | 4 |
| 30 | g/g | 68# | -42 | 30,000 | 3,5 |
| 250 | g/g | 975$ | -42 | 18,000 | 4,0 |
| 320 | g/g | 70*/o | -61 | 81,000 | 6 |
| 100 | g/g | 9555 | -55 | 35,000 | 2,0 |
| 120 | g/g | 955* | -35 | 18,000 | 1,5 |
4 3
5 EtAlOlo/Benzylchlorid
6 EtAlCl2/Benzylclilorid
Vie die "erte aeigen, ist ein mit Üemsylchlorid aktiviertes
Äthylaluminiumdiohlorid—Katalysatorsystem einem nichtaktivierten
Äthylaluminiumdichlorid—System v/eit überlegen, als sowohl eine ho ;ere Kataly sat orwirksa.rnke it f wie auch eine höhere
Monomerenumwandlung erreicht werden. Ausserdem sind mit dem
aktivierten System die Η^/Γ^-Verhältnisse nach der GDC-i'Iethode
kleiner als 2,5, während i.iit dem nichtaktivierten System relativ hohe M^/M^Verhältnisse erhalten werden. Bei
Verwendung eines Aluminiumchlorid-Katalysatorsystems, v/ie
109823/1916
BAD ORiGtNAL
es zur Katalyse von Isobutylen/lsopren-Miychpolymerisationen
üblicherweise verwendet wird, werden zwar sehr hohe KatalysatorwirkSMinkeiten
beobachtet, jedoch liegen die Tl /U
Verhältnisse der Copolymereii weit über 2,5, woran man erkennt, dass die liier gebildeten Polymeren eine breite MoIekular^ev/ichtsverteilung haben.
Verhältnisse der Copolymereii weit über 2,5, woran man erkennt, dass die liier gebildeten Polymeren eine breite MoIekular^ev/ichtsverteilung haben.
1098?-W1916 BAD OWQlNAL
Claims (1)
- PATE II TA rl SPRUCHVerfahren zur Herstellung von Mischpolymeren aus einem konjugierten Diolefin und einem Isoolefin, bei welchem ein konjugiertes C.— bis Cg-Diolefin mit einem Isoolefin der allgemeinen FormelGH,, -G = GH2 -ι ™in welcher R für einen acyclischen oder alicyclischen G^- bis C^2"*^es"t steht, unter Polyraerisationsbedingungen umgesetzt wird, dadurch gekennzeichnet, da.ss mr.n als Katalysator durch Chlorwasserstoff, organische C-- bis Cr,-Halogenide oder Gemische derselben aktiviertes Aluniiniumbromid oder Äthylalur.iiniumdichlorid in einem Kohlenwasserstoff-Verdünnungsmittel bei Temperaturen von -30 bis -80 C verwendet«I'ür Esso Research and Engineering CompanyElizabeth, N.J., V0St.A9Dr-H. J. WoIHRechtsanwalt(Art; ^>Aus.*.Nt.ι aauάumAmtomnanna·M.4.9.ΙΜΛ109823/1916
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19671795514 DE1795514A1 (de) | 1966-05-17 | 1967-05-13 | Verfahren zur Halogenierung von Mischpolymerisaten |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US55064966A | 1966-05-17 | 1966-05-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1720585A1 true DE1720585A1 (de) | 1971-06-03 |
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ID=24198036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19671720585 Expired DE1720585C2 (de) | 1966-05-17 | 1967-05-13 | Bei Raumtemperatur fließfähiges, zu elastomerem Material härtbares Mischpolymeres, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung zur Herstellung von gehärtetem elastomerem Material |
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| GB (1) | GB1157043A (de) |
| NL (1) | NL155850B (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3300155A1 (de) * | 1983-01-05 | 1984-07-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von isobutylenpolymerisaten |
| DE4428024A1 (de) | 1994-08-08 | 1996-02-15 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyisoolefinen |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA559786A (en) * | 1958-07-01 | F. Killey Robert | Polymerization of butyl rubber | |
| US3242147A (en) * | 1963-01-02 | 1966-03-22 | Exxon Research Engineering Co | Chlorosulfonate catalysts for polymerization |
-
1967
- 1967-05-05 GB GB2104767A patent/GB1157043A/en not_active Expired
- 1967-05-13 DE DE19671720585 patent/DE1720585C2/de not_active Expired
- 1967-05-16 BE BE698515D patent/BE698515A/xx not_active IP Right Cessation
- 1967-05-16 NL NL6706767A patent/NL155850B/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA559786A (en) * | 1958-07-01 | F. Killey Robert | Polymerization of butyl rubber | |
| US3242147A (en) * | 1963-01-02 | 1966-03-22 | Exxon Research Engineering Co | Chlorosulfonate catalysts for polymerization |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL6706767A (de) | 1967-11-20 |
| NL155850B (nl) | 1978-02-15 |
| BE698515A (de) | 1967-11-16 |
| DE1720585C2 (de) | 1982-06-03 |
| GB1157043A (en) | 1969-07-02 |
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