DE1719252A1 - Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Praeparate - Google Patents
Verfahren zur Herstellung thermoplastischer PraeparateInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf thermoplastische M
Präparate, die zur Drahtisolierung geeignet sind. Sie bezieht sich insbesondere auf thermoplastische Polyäthylenpräparate,
die bei hohen Geschwindigkeiten ohne Beeinträchtigung der Oberflächenglätte zu Drahtisolierungsmaterial stranggepreßt werden
können.
Auf der Suche nach geeigneten Drahtisolierungspräparaten wurden
zahlreiche synthetische organische Polymerisate ausgewertet. Zufriedenstellende Materialien für diesen Zweck müssen gute
dielektrische Eigenschaften haben und angenehm aussehen. Poly- |
äthylen niedriger und hoher Dichte und Polypropylen haben niedrige
dielektrische Verluste und sind als führende Anwärter für die Draht isolierung angesehen worden. Polypropylen hat bei niedriger
Temperatur jedoch eine ungenügende Zähigkeit, wobei manche formen eine Sprödigkeitstemperatur von +6° C. haben. Weiterhin neigt
Polypropylen zum Oxydieren und zur Zersetzung, wenn es in Berührung
mit Kupfer der Atmosphäre ausgesetzt wird. Leider erhöhen
die bisher zur Bekämpfung einer Oxydation und Zersetzung des Polypropylens verwendeten Zusätze die dielektrischen Verluste
1-09833/ 1 887
— 2 —
_ 2 —
bis zu einem unannehmbaren Maß, wenn sie in wirksamen Mengen verwendet werden.
Polyäthylen ist eine töeale Drahtisolierung. Obgleich Polyäthylen
hoher Dichte im allgemeinen zu schwierig strangzupressen ist, um eine optimale Draht isolierung zu sein, läßt sich niedrig dichtes
Polyäthylen leicht und gut strangpressen. Der einzige Nachteil bei der Verwendung von niedrig dichtem Polyäthylen besteht darin,
daß es zur Drahtüberziehung nicht bei hohen Geschwindigkeiten stranggepreßt werden kann. Geschwindigkeiten von 600-900 m/min
sind beim Überziehen von Draht nicht ungewöhnlich. Hohe Strangpreßgeschwindigkeiten
sind vom Standpunkt der Wirksamkeit des Arbeitens zweckmäßig und auch notwendig, um mit der Nachfrage
für isolierten Draht ohne Kostenerhöhung auf ein uhwirtschaftlichee
Maß standzuhalten. Hohe Strangpreßgeschwindigkeiten mit niedrig dichtem Polyäthylen bewirken ein Zusammenbrechen der Strangpreßschmelze,
wodurch die stranggepreßten Profile beeinträchtigte Oberflächeneigenschaften haben. Eine Rauhheit der Oberfläche mit
bzw.
Welligkeit/mit Streifen und Spitzen, die durch Beruhren oder
Welligkeit/mit Streifen und Spitzen, die durch Beruhren oder
Betrachten leicht festgestellt werden kann, macht einen.Draht
mit einer Isolierung aus niedrig dichtem Polyäthylen unansehnlich und unverkäuflich.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung eines thermoplastischen Polyäthylenpräparates zur Draht isolierung, das
die vorteilhaften elektrischen und physikalischen Eigenschaften der Drahtisolierung mit niedrig dichtem Polyäthylen besitzt,
jedoch bei sehr hohen Geschwindigkeiten zu einer Drahtisolierung
mit glatter Oberfläche strangpreßtbar ist.
109833/1867
— "5 —
Erf indungegemäi; wurde festgestellt, daß diese und andere Ziele
erreicht werden, wenn man in ein niedrig dichtes Polyäthylen—
■ strangpreiäpräparat eine geringe Menge eines hoch dichten,
noch molekularen Polyäthylens mit einer Dichte von mindestens
ö,93O, einem Schmelzindex von höchstens 0,1 dg/min und einem
Schmelzfluß von höchstens 10 dg/min und eine geringe Menge eines
hoch dichten Polyäthylens mit einer Dichte von mindestens
index "
0,9"i0, einem Schmelzet«* von mehr als 0,1 dg/min und einem SchmelzflUK) von mehr als 10 dg/min einverleibt; in einer anderen Ausführ mi gsform wird in ein niedrig dichtes Polyäthylen mit einem Schmelzindex von höchstens 1,0 dg/min eine geringe Menge der oben genannten, hoch dichten Polyäthylene und eine geringe Menge Polypropylen einverleibt. .
0,9"i0, einem Schmelzet«* von mehr als 0,1 dg/min und einem SchmelzflUK) von mehr als 10 dg/min einverleibt; in einer anderen Ausführ mi gsform wird in ein niedrig dichtes Polyäthylen mit einem Schmelzindex von höchstens 1,0 dg/min eine geringe Menge der oben genannten, hoch dichten Polyäthylene und eine geringe Menge Polypropylen einverleibt. .
Das erfindungsgemäw verwendete, hoch dichte, hoch molekulare PoIyäth^ylen
mit einem Schmelzfluß von höchstens 0,1 ist seit einiger
Zeit bekannt, wurde Jedoch mehr als Koriosität angesehen. Aufgrund
seines hohen Molekulargewichtes kann dieses Polyäthylen durch übliche thermoplastische Verformungsverfahren, wie Spritzguk,
Blähverformung, Schlitzstrangpressen, Düsenstrangpressen usw.,
nicht zu verwendbaren Gegenständen verarbeitet werden. Dieses
Polyäthylen ist auch noch nicht nach irgendeinem bekannten
Verfahren (einschließlich sehr langsamer Strangpreßverfahren) zum
Drahtüberziehen mit Erfolg durch Strangpressen auf Draht aufgebracht
worden. Dieses Polyäthylen kann nur durch drastische Verformungsverfahren,
wie Sintern und Druckverformung bei hohem Druck zu Testproben verformt werden.
109833/1867
für alle praktischen Zwecke ist daher das hoch dichte, hoch
molekulare Polyäthylen mit einem Schmelzindex von höchstens 0,1 ein ungeeignetes, nicht zu verarbeitendes Polymerisat. Weiterhin
verringert das hoch dichte Polyäthylen mit einem Schmelzindex über 0,1 beim Mischen mit niedrig dichtem Polyäthylen nicht den
Strangpreßschmelzenbruch des letztgenanntes Materials. Weiterhin
neigen diese beiden, hochgr.adig dichten Polyäthylene selbst zu einem Zusammenbrechen der Schmelze. Daher war es überraschend
festzustellen, daß ein hoch dichtes Polyäthylen mit einem Schmelzindex von höchstens 0,1, das selbst nicht strangpreübar ist, in
Verbindung mit einem hoch dichten Polyäthylen mit einem Schmelzindex über 0,1 , das selbst die Zusammenbrechen der Strangpreßgchmelse
nicht verringert, gemeinsam tatsächlich die Strangpreßeigenschaften eines leicht strangpreßbaren, niedrig dichten
Polyäthylens verbessert. Da weiterhin beide oben genannten, hoch dichten Polyäthylene selbst zu einem Schmelzbruch
neigen, arbeiten die Bestandteile des erfindungsgemäßen Präparates
zusammen und ergeben einen synergistischen Effekt, d.h. das Präparat zeigt eine Eigenschaft, nämlich ein Freisein von einem
SciiBßLzenbruch, die von keinem der Bestandteile allein besessen
wird.
tJberlicherweise verhindert die chemische Verschiedenheit von
Polyäthylen und Polypropylen ein Mischen der beiden bis zu einer
("microseparation") Homogenität, die eine Beständigkeit gegen Mikrotrennung/bei Zug-
belast-ung oder Biegungen ermöglichten würde.
Diese Mikrotrennung zeigt sich durch ein Weißwerden der belasteten,
gebogenen Isolierung. Erfindungsgemäü wurde jedoch überraschend festgestellt, daß die Einverleibung einer geringen Menge Polypropylen
keine Mikrotrennung beim Biegen ergibt.
109833/ 1867
■ ■■.-■■ - 5 -
Das hoch dichte, hoch molekulare Polyäthylen. (Schmelzindex nicht
über 0,1) hat eine Dichte von mindestens 0,930, vorzugsweise zwischen 0,935-0,965» und ein Molekulargewicht, das ausreicht,
um einen Schmelzindex (gemessen bei 3,08 kg/cm und 190°0. gemäß ASTM-D-I238-571) von höchstens 0,1 dg/min, vorzugsweise von nicht
mehr als 0,05 dg/min, sowie einen Schmelzfluß (gemessen bei 30,8 kg/cm2 und 1900C. gemäß ASTM D~1238-57i) von höchstens 10 dg/min,
vorzugsweise nicht mehr als 5 dg/min, zu ergeben. Gegebenenfalls kann auch höher dichtes Polyäthylen, z.B. mit einer Dichte von
0,98 oder mehr, das diese Schmelzindex- und Schmelzflußeigen- ™
schäften besitzt, verwendet werden. · -
Das hoch dichte Polyäthylen (.Sehmelzindex über 0,1) hat eine
Dichte von mindestens 0,930, vorzugsweise zwischen 0,935-0,965, und ein Molekulargewicht, das ausreicht, einen Sehmelzindex
über 10 dg/min zu ergeben. Um genaue Messungen der Dichte zu gewährleisten, sollte der Aschengehalt der hoch dichten Polyäthylene
nicht über 0,2 Gew.-^ liegen.
Das Molekulargewicht der erfindungsgemäß verwendeten, hoch g
dichten Polyäthylen wird weiterhin durch die grundmolare Viskositätszahl
(IV) gekennzeichnet. Ein geeignetes, hoch dichtes Polyäthylen (Sehmelzindex nicht über 0,1) hat ein Molekulargewicht,
das ausreicht, eine grundmolare Viskositätszahl von mindestens 2,4, vorzugsweise mindestens 2,8, gemessen in Tetralin
bei 1250C.,zu ergeben. Geeignete hoch dichte Polyäthylene
(Schmelzindex über 0,1) haben ein Molekulargewicht, das ausreicht,
eine grundmolare Viskositätszahl von weniger als etwa 2,4, gemessen in Tetralin bei 1250C, zu ergeben. Die grundmolare
109833/1867
Viskositätszahl wird gemäß ASTM D-1601-61 gemessen und wird,
wie im folgenden beschrieben, berechnet.
Das oben beschriebene, hoch dichte, hoch molekulare Polyäthylen mit einem Schmelzindex von weniger als 0,1 wird in Mengen von
etwa 0,3-8 Gew.-^ verwendet. Das hoch dichte Polyäthylen mit
einem Schmelzindex über 0,1 wird in Mengen von 1-33 Gew.-^,
vorzugsweise von 1-10 Gew.-^, verwendet. Polypropylen wird mit
niedrig dichtem Polyäthylen mit einem Schmelzindex nicht über 1,0 in Mengen von 1-25 Gew.-^ verwendet. Die angegebenen Prozentsätze
beziehen sich auf das Gewicht des Präparates.
Das erfindungsgemäß verwendbare, hoch dichte Polyäthylen mit
einem Schmelzindex unter 0,1 kann in·fein zerteilter Form hergestellt
werden, indem man Äthylen in Anwesenheit eines nicht löslich machenden Verdünnungsmittels, wie Pentan, bei einer Temperatur
unter 1000C. mit einem Phillips-Olef^polymerisationskatalysator,
der im wesentlichen aus Chromoxyd und mindestens einem der Materialien Kieselsäure, Tonerde, Zirkonerde und Thorerde
besteht, wobei mindestens ein Teil des Chrom bei der anfänglichen Berührung mit dem Äthylen in hexavalenten Zustand
vorliegt,polymerisiert.
Ein Katalysator zur Herstellung eines erfindungsgemäß geeigneten,
hoch dichten Polyäthylens ist in der US-Patentschrift 2 825
beschrieben.
1 0 Ü 8 3 3 / 1867
Das hoch dichte Polyäthylen, dessen Herstellung oben beschrieben wurde, ist als Polyäthylen in Teilchenform bekannt, da es als
diskrete Tröpfchen gebildet wird, die in einem Reaktionsverdünnungsmittel
suspendiert sind. Während die hoch dichten Polyäthylene mit Schmelzindiees von weniger als 0,1, die nach anderen
bekannten Polymerisationsverfahren hergestellt werden, ebenfalls verwendet werden können, wird: erfindungsgemäß das Polyäthylen
in Teilchenform bevorzugt, da es leichter hergestellt werden kann und im Handel erhältlich ist.
Zur Darstellung der überlegenen Eigenschaften des erfindungsgemäß verwendeten, hoch dichten, hoch molekularen Polyäthylens
wurde in Tabelle 1 ein Vergleich der Eigenschaften von drei handelsüblichen, hoch dichten Polyäthylenen angegeben·Diese
Polymerisate waren (A) Polyäthylen in Teilchenform, das als
"03-2-0069" von der Phillips Petroleum Comp, im Handel ist;
(B) Polyäthylen in Lösungsform (so genannt, weil es sich im
Reaktionslösungsmittel löst), das unter der Bezeichnung "DGD-5770" von der Union Carbide Corp. im Handel ist, und
(C) Polyäthylen vom Ziegler-Typ, das unter der Bezeichnung
"DND-3009" von der Union Carbide Corp. im Handel ist.
109833/1867
hoch dichte Polyäthylene A B (
Dichte | 0 | ,954 | 0, | 950 | 0, | 953 |
Sclimelzindex | 0 | ,007 | o, | 79 | 0, | 25 |
Schmelzfluß | 1 | ,1 | 67 | 30 | ||
grundmolare Viskositäts zahl* |
3,27 | 1, | 61 | 1, | 71 |
* Die grundmolare Viskositätszahl wurde gemäß Verfahren nach
und
ASTM D-1601-61 bestimmt/aus der reduzierten Viskosität gemäß folgender Gleichung berechnet:
ASTM D-1601-61 bestimmt/aus der reduzierten Viskosität gemäß folgender Gleichung berechnet:
■ 1 ι '
IV RV
Dabei bedeuten?
IV a grundmolare Viskositätszahl SV * reduzierte Viskosität
k = 0,4
C = Konzentration in g Polyäthylen pro 100 ecm Tetralin bei 1250G
Die reduzierte Viskosität wurde in Tetralin bei 1250C mit
einem üblichen Ubbelohde-Viskometer gemäß folgender Gleichung
bestimmts'
reduz. Visk. =
Dabei bedeuten:
t = . .sf lußzeit des reinen Lösungsmittels
ts = Ausflußzeit der Polyäthylenlösung
C = Konzentration in g Polyäthylen pro 100 ecm Tetralin bei 1250C.
Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, daß hoch dichtes, hoch molekulares Polyäthylen mit einem Schmelzindex unter 0,1 (vgl. Polyäthylen A
in Tabelle 1) Eigenschaften zeigt, die von üblichen, hoch dichten Polyäthylen deutlich verschieden sind. Das durch die Werte von
109 83 3/1867
;.'■■,■ - - 9 -
Schmeteindex, Schmelzfluß und grundiaolarer Viskositätszahl gezeigte
ho/ftie Molekulargewicht dieser Polymerisate macht sie für
alle praktischen Zwecke unverarbeitbar, während andere, übliche, hoch dichte Polyäthylen nach üblichen thermoplastischen Verarbeitungsverfahren
verformt werden können.
Das erfindungsgemäß geeignete, hoch dichte Polyäthylen mit einem
Schmelzindex über 0,1 kann durch lösungspolymerisation (vgl. z.B. die US-Patentschrift 2 862 917) oder durch Aufscnlämmungspolymerisationsverfahren
(vgl. die Belgische Patentschrift 533 362) (^
hergestellt werden. Hoch dichtes Polyäthylen mit einem Schmelzindex
über 0,1 kann auch durch thermisches Kracken von Polyäthylen in Teilchenform, d.h. einem solchen mit einem Schmelzindex
unter 0,1, hergestellt werden.
Das niedrig dichte Polyäthylen, das die Hauptkomponente des
erfindung3gemäßen Präparates darstellt, hat eine Dichte von
0,915-0,92!?, vorzugsweise von 0,918-0,922. Der Schmelzindex des
niedrig dichten Polyäthylens ist nicht sehr entscheidend und liegt gewöhnlich zwischen 0,1-10 dg/min, gemessen bei 3,08 |
kg/cm2 und 1900C; ist jedoch Polypropylen im Präparat anwesend,
so darf der Schmelzindex nicht größer als 1,0 sein, da sonst
ein Schmelzenbruch auftritt.·
109 833/1867
- ίο -
Die hier beschriebenen, hoch dichten Polyäthylene können nach
jedem bekannten Verfahren zum Mischen thermoplastischer Materialien zu einer homogenen Masse in niedrig dichtes Polyäthylen
einverleibt werden· U.a. kann in einer Vorrichtung, wie einem Mehrwalzenstuhl, einer Schraubenmühle, Mischstrangprease oder
Banburymischer, erweicht oder in gemeinsamen oder verträglichen
Lösungsmitteln gelöst werden usw.
Das erfindungsgemäße Präparat kann die üblichen Zusätze, wie
Füllmittel, Streckmittel, Mittel zum tJndurchsichtigmachen, Modifizierungsmittel
und Stablisatoren, in den üblichen Mengen enthalten.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung,
ohne sie zu beschränken. Falls nicht anders angegeben, sind alle Teile und Prozentangaben Gew.-Teile und Gew.-^.
Für die in den Beispielen angegebenen Daten wurden die folgenden
ASTM-Verfahren angewendet:
Dichte ASTM D-792-50
Schmelzfluß (30,8 kg/cm2; 1900C.) ASTM D-1238-57T
Schmelzindex (3,08 kg/cm2; 19O0C.) ASTM D-1238-57T
Die Schmetebruchbestim;..ungen wurden durch ein Gremium von drei
Personen durch VeigLeichen von Drahtproben mit einer stranggepreßten
Isolierung gemacht. Jede Probe wurde wie folgt bewertet:
1 = kein Schmelzbruch
2 a» leichter Schmelzbruch
3 = starker Schmelzbruch
4 » äußerst starker Schmelzbruch
Der Durchschnitt von drei Bewertungen für jede Probe wurde als
Schmelzbruchwert angegeben.
109833/ 1867
In den Beispielen und Kontrollproben wurden die Präparate hergestellt,
indem man die Komponenten in einem Banbury-Mischer bei einer Temperatur von etwa 170-19O0C. erweichte. Das Material
wurde dann zu Folien verarbeitet und zum Strangpressen granuliert. Das Strangpressen auf Draht erfolgte mit einer Nr. 1
Royle 6,5 cm Trommelstrangpresse, die mit einem Hartig-Drahtkreuzkopf
und einer Düse versehen war.
109833/ 18 67
Polyäthylen (Schmelzindex
BI' IrbC° g/eom
; dg/min dg/min
oi1 ethylen (Schm^eIzindex }·0,1)
Dichte ;g/ccm Schmelzindex; dg/min
Schmelzfluß; dg/min Gew.-^
niedrig dichtes Polyäthylen
Dichte; g/ccm Schmelzindex; Dg/min
Schmelzfluß; dg/min Gew. $
Dichte; g/ccm Schmelzfluß; dg/min beiP
30,8 kg/enr und 2300C
Gew.-^
Tabelle ; | 1 | 2 | Beispiele | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
0,942 0,001 2,5. 0,8 |
0, Q, ■1-, 0, |
3 | 0,954ά 0,007 1,1 7 |
0,942 Q,001 2,5 0,4 |
0,942 Qs0Q1 2,5. 0,6 |
0,942 0,001 2,5 0,6 |
O,939e 0,007 4* |
|
O,95Ob 1,0 100. 4,2 |
0, Q, 6.7 5 |
d O,939e 0,007 1,1. . 1,5 |
0,953 0,25 30 10. |
0,95O13 1,0 . 100 |
O,95Ob 1,0 100 3,4. |
0,95O13 1,0 10.0 3,4 |
0,953 0,25 30 6 |
|
0,92 0,1 1.6 94,2 |
0, 0, 35 94 |
0,95 0,79 6.7 33 |
0,92 0,25 35 82,9 |
0,92 0,25 35 94,9 |
0,92 0,25 35 93,9 |
0,92 0,1 16 93,9 |
0,92 0,25 35 88,9 |
|
— | — | • 0,92 0,25 35 65,4 |
— | 0,90 | 0,90 | 0,90 | 0,90 | |
— | — | — | 4 | 4 · | 4 | 4 | ||
— | — | 2,5 | 2,0 | 2,0 | 1,0 | |||
— | ||||||||
954 007. 1 . 5 |
||||||||
95 79 |
||||||||
92 25 ,4 |
||||||||
/,98 I / SS 8 60 1
Oxydationsschutzmittel a
Strangpreßgeschwindig.; m/min DraJitstärke; durchschnitt1. Zahl
Schmelzbrucifoewertung
a = 4,4l-Thiobis-(6-tert.butyl~m-kresol)
b = entliielt 2 % polymerisiert es 1-Buten
c= 0,5 mm Kupferdraht
d - Polyäthylen in Teilchenform; Phillips "03-2-0009"
Tabelle 2 ^Fortsetzung) |
4 | 5 | 6 | 7 | 8 | |
1 | 2 3 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
0,1 | 0,1 0,1 | 1200 | V200 | 1200 | 1 200 | 1200 |
1200 | 1200 T200 | 19 ' | 24 | 24 | 24 | 19 |
24G | 19 . 19 · | 1 | 1 ' | 1 | 1 | 1 |
1 ' | 1 1 |
i!, 9 8 I / £ ε 8 6 0 I
Polyäthylen (Schmelzindex { 0,1)
Dichte; g/ccm Schmel^index; dg/minc
Schmelzfluß; dg/min Gew.^
Tabelle in3,,- Yergleicha^rpben
2 3 4 5
Dichte; g/ccm Schmelzindex; dg/min
Schmelzfluß; dg/min Gew.-^
niedrig dichtes Polyäthylen
i g/ccm
Schmelalndex; dg/min
Schaeüsflußj dg/min
G$
0,92 0,25 3.5
99,9
99,9
0,95 0,79 67
99,9
0,953 0,25 3.0. 99t 9
0s954 0,007
99,9
0,939
0,007
1,1. ·
99,9
0,007
1,1. ·
99,9
Dichte; g/ccm Schmelzfluß; dg/min
30,8 kg/cm* und 23O0C.
Gew. ~4>
0,95
0,79
67
3
0,79
67
3
0,92
0,25
35
96,9
0,25
35
96,9
0,953
0,25
30
'
0,25
30
'
0,92
0,25
35
92,9
0,25
35
92,9
0,954 0,007 1,1
2
2
0,95 0,79 67
7
7
0,92
2,0
88,9
0,90 4
0,939c 0,007
1,1 4
0,953
0,25
30
0,92 0,25 35 84,9
0,90 4
Oxydat ions achut zmit t ela
Strangpreßgeschwind.; m/min Draht st ärlce; durchs eh» Zahl
Sohmelzfcruchbewertung
1 | Tabelle 5 (Fortsetzung) 2 3 |
4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 4 |
0,1 | 0,1 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | |
1200 | 720 ?20 | e1 - | β | 720 | 720 | 1200 | 1200 | |
24* | 24 24 ' | —— | >- | 24 | 24 | 24 | 24 | |
4 | 4 4- | —— | — | 4 | 4 | 4 |
a ■· 4»4'-Thiobis-(6-tert.-butyl-m-lcre3ol)
^4 b =s 0,5 mm Kupferdraht
ο * Polyäthylen in Teilchenform; Phillips "03-2-0069"
enthielt f $» polymerisiertes 1-Buten
ο ex) d
β > nicht str'angpreßhar
Die Tabellen 2 und 3 zeigen, daß niedrig dichtes Polyäthylen (Vergleichsprobe 1) und hoch dichte Polyäthylene mit einem
Schmelzindex über 0,1 (Vergleichsproben 2 und 3) bei hohen Strangpreßgeschwindigkeiten einem starken Schmelzbruch unterliegen.
Hoch dichte Polyäthylen mit einem Schmelzindex unter 0,1 (Vergleichsproben 4 und 5) haben ein solch hohes Molekulargewicht,
daß sie nicht auf Draht strangpreßbar sind. Die Vergleichsproben 6 und 7 zeigen, daß die Einverleibung von hoch dichtem Polyäthylen
mit einem Schmelzindex über 0,1 in niedrig dichtes Polyäthylen den Schmelzbruch des letzteren nicht verringern. Die
gemeinsame Verwendung von hoch dichtem Polyäthylen mit einem Schmelzindex über 0,1 und hoch dichzem Polyäthylen mit einem
Schmelzindex unter 0,1 eliminiert einem Schmelzbruch jedoch vollständig (Tabelle 2, Beispiel 1-4)· Auch die Mitverwendung
einer geringen Polypropylenmenge eliminiert einem Schmelzbruch
Polypropylen (Beispiel 5-8) während die Einverleibung von mehr als 2,5 ψ /
sowie die Einverleibung von Polypropylen in niedrig dichtes Polyäthylen mit einem Schmelzindex über 1,0 (Vergleichsprobe 8) dies
nicht tun.
109833/1867
Claims (4)
- (b) von 0,3-8 Gew.-$ eines Polyäthylens mit einer Dichte von mindestens 0,930, einem Schmelzindex von höchstens 0,1 dg/min bei 3»08 kg/cm und 1900C. und einem Schmelzfluß von höchstens 10 dg/min bei 30,8 kg/cm2 und 19O0C. und(c) von 1-33 Gew.-$ eines Polyäthylen mit einer Dichte vonüber mindestens 0,930, einem Schmelzindex 0,1 dg/min bei 3,08 kg/cm und 1900C. und einem Schmelzfluß über IiO dg/min bei 30,8 kg/cm2 und 1900C.
- 2.- Präparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das hoch dichte Polyäthylen mit hohem Schmelzfluß in einer Menge von 1-10 Gew.-fa Anwesend ist.
- 3.- Präparat nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß etoe Polypropylen in einer Menge von 1-2,5 Gew.-^ anwesend ist.
- 4.- Elektrischer Leiter, dadurch gekennzeichnet, daß er miteinem Präparat gemäß Anspruch T bis 3 isoliert ist. 'MDer Patentanwalt;1098 33/ 18 67
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US475265A US3381060A (en) | 1965-07-27 | 1965-07-27 | Low density polyethylene containing two high density polyethylenes |
US47526565 | 1965-07-27 | ||
DEU0012916 | 1966-07-20 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1719252A1 true DE1719252A1 (de) | 1971-08-12 |
DE1719252B2 DE1719252B2 (de) | 1975-06-26 |
DE1719252C3 DE1719252C3 (de) | 1976-11-11 |
Family
ID=
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3031540A1 (de) * | 1979-08-24 | 1981-04-09 | Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka | Polyaethylenmasse und verfahren zu ihrer herstellung |
CN100369729C (zh) * | 2001-06-14 | 2008-02-20 | 英尼奥斯制造业比利时有限公司 | 配混多峰型聚乙烯组合物的方法 |
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---|---|---|---|---|
DE3031540A1 (de) * | 1979-08-24 | 1981-04-09 | Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka | Polyaethylenmasse und verfahren zu ihrer herstellung |
CN100369729C (zh) * | 2001-06-14 | 2008-02-20 | 英尼奥斯制造业比利时有限公司 | 配混多峰型聚乙烯组合物的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS4324532B1 (de) | 1968-10-23 |
NL6610590A (de) | 1967-01-30 |
GB1153597A (en) | 1969-05-29 |
BE684553A (de) | 1967-01-25 |
NL133214C (de) | |
DE1719252B2 (de) | 1975-06-26 |
FR1487784A (fr) | 1967-07-07 |
US3381060A (en) | 1968-04-30 |
SE320797B (de) | 1970-02-16 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |