DE1719252A1 - Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Praeparate - Google Patents

Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Praeparate

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Description

Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Präparate
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf thermoplastische M Präparate, die zur Drahtisolierung geeignet sind. Sie bezieht sich insbesondere auf thermoplastische Polyäthylenpräparate, die bei hohen Geschwindigkeiten ohne Beeinträchtigung der Oberflächenglätte zu Drahtisolierungsmaterial stranggepreßt werden können.
Auf der Suche nach geeigneten Drahtisolierungspräparaten wurden zahlreiche synthetische organische Polymerisate ausgewertet. Zufriedenstellende Materialien für diesen Zweck müssen gute dielektrische Eigenschaften haben und angenehm aussehen. Poly- | äthylen niedriger und hoher Dichte und Polypropylen haben niedrige dielektrische Verluste und sind als führende Anwärter für die Draht isolierung angesehen worden. Polypropylen hat bei niedriger Temperatur jedoch eine ungenügende Zähigkeit, wobei manche formen eine Sprödigkeitstemperatur von +6° C. haben. Weiterhin neigt Polypropylen zum Oxydieren und zur Zersetzung, wenn es in Berührung mit Kupfer der Atmosphäre ausgesetzt wird. Leider erhöhen die bisher zur Bekämpfung einer Oxydation und Zersetzung des Polypropylens verwendeten Zusätze die dielektrischen Verluste
1-09833/ 1 887
— 2 —
_ 2 —
bis zu einem unannehmbaren Maß, wenn sie in wirksamen Mengen verwendet werden.
Polyäthylen ist eine töeale Drahtisolierung. Obgleich Polyäthylen hoher Dichte im allgemeinen zu schwierig strangzupressen ist, um eine optimale Draht isolierung zu sein, läßt sich niedrig dichtes Polyäthylen leicht und gut strangpressen. Der einzige Nachteil bei der Verwendung von niedrig dichtem Polyäthylen besteht darin, daß es zur Drahtüberziehung nicht bei hohen Geschwindigkeiten stranggepreßt werden kann. Geschwindigkeiten von 600-900 m/min sind beim Überziehen von Draht nicht ungewöhnlich. Hohe Strangpreßgeschwindigkeiten sind vom Standpunkt der Wirksamkeit des Arbeitens zweckmäßig und auch notwendig, um mit der Nachfrage für isolierten Draht ohne Kostenerhöhung auf ein uhwirtschaftlichee Maß standzuhalten. Hohe Strangpreßgeschwindigkeiten mit niedrig dichtem Polyäthylen bewirken ein Zusammenbrechen der Strangpreßschmelze, wodurch die stranggepreßten Profile beeinträchtigte Oberflächeneigenschaften haben. Eine Rauhheit der Oberfläche mit
bzw.
Welligkeit/mit Streifen und Spitzen, die durch Beruhren oder
Betrachten leicht festgestellt werden kann, macht einen.Draht mit einer Isolierung aus niedrig dichtem Polyäthylen unansehnlich und unverkäuflich.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung eines thermoplastischen Polyäthylenpräparates zur Draht isolierung, das die vorteilhaften elektrischen und physikalischen Eigenschaften der Drahtisolierung mit niedrig dichtem Polyäthylen besitzt, jedoch bei sehr hohen Geschwindigkeiten zu einer Drahtisolierung mit glatter Oberfläche strangpreßtbar ist.
109833/1867
— "5 —
Erf indungegemäi; wurde festgestellt, daß diese und andere Ziele erreicht werden, wenn man in ein niedrig dichtes Polyäthylen— ■ strangpreiäpräparat eine geringe Menge eines hoch dichten, noch molekularen Polyäthylens mit einer Dichte von mindestens ö,93O, einem Schmelzindex von höchstens 0,1 dg/min und einem Schmelzfluß von höchstens 10 dg/min und eine geringe Menge eines hoch dichten Polyäthylens mit einer Dichte von mindestens
index "
0,9"i0, einem Schmelzet«* von mehr als 0,1 dg/min und einem SchmelzflUK) von mehr als 10 dg/min einverleibt; in einer anderen Ausführ mi gsform wird in ein niedrig dichtes Polyäthylen mit einem Schmelzindex von höchstens 1,0 dg/min eine geringe Menge der oben genannten, hoch dichten Polyäthylene und eine geringe Menge Polypropylen einverleibt. .
Das erfindungsgemäw verwendete, hoch dichte, hoch molekulare PoIyäth^ylen mit einem Schmelzfluß von höchstens 0,1 ist seit einiger Zeit bekannt, wurde Jedoch mehr als Koriosität angesehen. Aufgrund seines hohen Molekulargewichtes kann dieses Polyäthylen durch übliche thermoplastische Verformungsverfahren, wie Spritzguk, Blähverformung, Schlitzstrangpressen, Düsenstrangpressen usw., nicht zu verwendbaren Gegenständen verarbeitet werden. Dieses Polyäthylen ist auch noch nicht nach irgendeinem bekannten Verfahren (einschließlich sehr langsamer Strangpreßverfahren) zum Drahtüberziehen mit Erfolg durch Strangpressen auf Draht aufgebracht worden. Dieses Polyäthylen kann nur durch drastische Verformungsverfahren, wie Sintern und Druckverformung bei hohem Druck zu Testproben verformt werden.
109833/1867
für alle praktischen Zwecke ist daher das hoch dichte, hoch molekulare Polyäthylen mit einem Schmelzindex von höchstens 0,1 ein ungeeignetes, nicht zu verarbeitendes Polymerisat. Weiterhin verringert das hoch dichte Polyäthylen mit einem Schmelzindex über 0,1 beim Mischen mit niedrig dichtem Polyäthylen nicht den Strangpreßschmelzenbruch des letztgenanntes Materials. Weiterhin neigen diese beiden, hochgr.adig dichten Polyäthylene selbst zu einem Zusammenbrechen der Schmelze. Daher war es überraschend festzustellen, daß ein hoch dichtes Polyäthylen mit einem Schmelzindex von höchstens 0,1, das selbst nicht strangpreübar ist, in Verbindung mit einem hoch dichten Polyäthylen mit einem Schmelzindex über 0,1 , das selbst die Zusammenbrechen der Strangpreßgchmelse nicht verringert, gemeinsam tatsächlich die Strangpreßeigenschaften eines leicht strangpreßbaren, niedrig dichten Polyäthylens verbessert. Da weiterhin beide oben genannten, hoch dichten Polyäthylene selbst zu einem Schmelzbruch neigen, arbeiten die Bestandteile des erfindungsgemäßen Präparates zusammen und ergeben einen synergistischen Effekt, d.h. das Präparat zeigt eine Eigenschaft, nämlich ein Freisein von einem SciiBßLzenbruch, die von keinem der Bestandteile allein besessen wird.
tJberlicherweise verhindert die chemische Verschiedenheit von
Polyäthylen und Polypropylen ein Mischen der beiden bis zu einer
("microseparation") Homogenität, die eine Beständigkeit gegen Mikrotrennung/bei Zug-
belast-ung oder Biegungen ermöglichten würde.
Diese Mikrotrennung zeigt sich durch ein Weißwerden der belasteten, gebogenen Isolierung. Erfindungsgemäü wurde jedoch überraschend festgestellt, daß die Einverleibung einer geringen Menge Polypropylen keine Mikrotrennung beim Biegen ergibt.
109833/ 1867
■ ■■.-■■ - 5 -
Das hoch dichte, hoch molekulare Polyäthylen. (Schmelzindex nicht über 0,1) hat eine Dichte von mindestens 0,930, vorzugsweise zwischen 0,935-0,965» und ein Molekulargewicht, das ausreicht, um einen Schmelzindex (gemessen bei 3,08 kg/cm und 190°0. gemäß ASTM-D-I238-571) von höchstens 0,1 dg/min, vorzugsweise von nicht mehr als 0,05 dg/min, sowie einen Schmelzfluß (gemessen bei 30,8 kg/cm2 und 1900C. gemäß ASTM D~1238-57i) von höchstens 10 dg/min, vorzugsweise nicht mehr als 5 dg/min, zu ergeben. Gegebenenfalls kann auch höher dichtes Polyäthylen, z.B. mit einer Dichte von 0,98 oder mehr, das diese Schmelzindex- und Schmelzflußeigen- ™ schäften besitzt, verwendet werden. · -
Das hoch dichte Polyäthylen (.Sehmelzindex über 0,1) hat eine Dichte von mindestens 0,930, vorzugsweise zwischen 0,935-0,965, und ein Molekulargewicht, das ausreicht, einen Sehmelzindex über 10 dg/min zu ergeben. Um genaue Messungen der Dichte zu gewährleisten, sollte der Aschengehalt der hoch dichten Polyäthylene nicht über 0,2 Gew.-^ liegen.
Das Molekulargewicht der erfindungsgemäß verwendeten, hoch g dichten Polyäthylen wird weiterhin durch die grundmolare Viskositätszahl (IV) gekennzeichnet. Ein geeignetes, hoch dichtes Polyäthylen (Sehmelzindex nicht über 0,1) hat ein Molekulargewicht, das ausreicht, eine grundmolare Viskositätszahl von mindestens 2,4, vorzugsweise mindestens 2,8, gemessen in Tetralin bei 1250C.,zu ergeben. Geeignete hoch dichte Polyäthylene (Schmelzindex über 0,1) haben ein Molekulargewicht, das ausreicht, eine grundmolare Viskositätszahl von weniger als etwa 2,4, gemessen in Tetralin bei 1250C, zu ergeben. Die grundmolare
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Viskositätszahl wird gemäß ASTM D-1601-61 gemessen und wird, wie im folgenden beschrieben, berechnet.
Das oben beschriebene, hoch dichte, hoch molekulare Polyäthylen mit einem Schmelzindex von weniger als 0,1 wird in Mengen von etwa 0,3-8 Gew.-^ verwendet. Das hoch dichte Polyäthylen mit einem Schmelzindex über 0,1 wird in Mengen von 1-33 Gew.-^, vorzugsweise von 1-10 Gew.-^, verwendet. Polypropylen wird mit niedrig dichtem Polyäthylen mit einem Schmelzindex nicht über 1,0 in Mengen von 1-25 Gew.-^ verwendet. Die angegebenen Prozentsätze beziehen sich auf das Gewicht des Präparates.
Das erfindungsgemäß verwendbare, hoch dichte Polyäthylen mit einem Schmelzindex unter 0,1 kann in·fein zerteilter Form hergestellt werden, indem man Äthylen in Anwesenheit eines nicht löslich machenden Verdünnungsmittels, wie Pentan, bei einer Temperatur unter 1000C. mit einem Phillips-Olef^polymerisationskatalysator, der im wesentlichen aus Chromoxyd und mindestens einem der Materialien Kieselsäure, Tonerde, Zirkonerde und Thorerde besteht, wobei mindestens ein Teil des Chrom bei der anfänglichen Berührung mit dem Äthylen in hexavalenten Zustand vorliegt,polymerisiert.
Ein Katalysator zur Herstellung eines erfindungsgemäß geeigneten, hoch dichten Polyäthylens ist in der US-Patentschrift 2 825 beschrieben.
1 0 Ü 8 3 3 / 1867
Das hoch dichte Polyäthylen, dessen Herstellung oben beschrieben wurde, ist als Polyäthylen in Teilchenform bekannt, da es als diskrete Tröpfchen gebildet wird, die in einem Reaktionsverdünnungsmittel suspendiert sind. Während die hoch dichten Polyäthylene mit Schmelzindiees von weniger als 0,1, die nach anderen bekannten Polymerisationsverfahren hergestellt werden, ebenfalls verwendet werden können, wird: erfindungsgemäß das Polyäthylen in Teilchenform bevorzugt, da es leichter hergestellt werden kann und im Handel erhältlich ist.
Zur Darstellung der überlegenen Eigenschaften des erfindungsgemäß verwendeten, hoch dichten, hoch molekularen Polyäthylens wurde in Tabelle 1 ein Vergleich der Eigenschaften von drei handelsüblichen, hoch dichten Polyäthylenen angegeben·Diese Polymerisate waren (A) Polyäthylen in Teilchenform, das als "03-2-0069" von der Phillips Petroleum Comp, im Handel ist;
(B) Polyäthylen in Lösungsform (so genannt, weil es sich im Reaktionslösungsmittel löst), das unter der Bezeichnung "DGD-5770" von der Union Carbide Corp. im Handel ist, und
(C) Polyäthylen vom Ziegler-Typ, das unter der Bezeichnung "DND-3009" von der Union Carbide Corp. im Handel ist.
109833/1867
Tabelle 1
hoch dichte Polyäthylene A B (
Dichte 0 ,954 0, 950 0, 953
Sclimelzindex 0 ,007 o, 79 0, 25
Schmelzfluß 1 ,1 67 30
grundmolare Viskositäts
zahl*
3,27 1, 61 1, 71
* Die grundmolare Viskositätszahl wurde gemäß Verfahren nach
und
ASTM D-1601-61 bestimmt/aus der reduzierten Viskosität gemäß folgender Gleichung berechnet:
■ 1 ι '
IV RV
Dabei bedeuten?
IV a grundmolare Viskositätszahl SV * reduzierte Viskosität
k = 0,4
C = Konzentration in g Polyäthylen pro 100 ecm Tetralin bei 1250G
Die reduzierte Viskosität wurde in Tetralin bei 1250C mit einem üblichen Ubbelohde-Viskometer gemäß folgender Gleichung bestimmts'
reduz. Visk. =
Dabei bedeuten:
t = . .sf lußzeit des reinen Lösungsmittels ts = Ausflußzeit der Polyäthylenlösung
C = Konzentration in g Polyäthylen pro 100 ecm Tetralin bei 1250C.
Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, daß hoch dichtes, hoch molekulares Polyäthylen mit einem Schmelzindex unter 0,1 (vgl. Polyäthylen A in Tabelle 1) Eigenschaften zeigt, die von üblichen, hoch dichten Polyäthylen deutlich verschieden sind. Das durch die Werte von
109 83 3/1867
;.'■■,■ - - 9 -
Schmeteindex, Schmelzfluß und grundiaolarer Viskositätszahl gezeigte ho/ftie Molekulargewicht dieser Polymerisate macht sie für alle praktischen Zwecke unverarbeitbar, während andere, übliche, hoch dichte Polyäthylen nach üblichen thermoplastischen Verarbeitungsverfahren verformt werden können.
Das erfindungsgemäß geeignete, hoch dichte Polyäthylen mit einem Schmelzindex über 0,1 kann durch lösungspolymerisation (vgl. z.B. die US-Patentschrift 2 862 917) oder durch Aufscnlämmungspolymerisationsverfahren (vgl. die Belgische Patentschrift 533 362) (^ hergestellt werden. Hoch dichtes Polyäthylen mit einem Schmelzindex über 0,1 kann auch durch thermisches Kracken von Polyäthylen in Teilchenform, d.h. einem solchen mit einem Schmelzindex unter 0,1, hergestellt werden.
Das niedrig dichte Polyäthylen, das die Hauptkomponente des erfindung3gemäßen Präparates darstellt, hat eine Dichte von 0,915-0,92!?, vorzugsweise von 0,918-0,922. Der Schmelzindex des niedrig dichten Polyäthylens ist nicht sehr entscheidend und liegt gewöhnlich zwischen 0,1-10 dg/min, gemessen bei 3,08 | kg/cm2 und 1900C; ist jedoch Polypropylen im Präparat anwesend, so darf der Schmelzindex nicht größer als 1,0 sein, da sonst ein Schmelzenbruch auftritt.·
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- ίο -
Die hier beschriebenen, hoch dichten Polyäthylene können nach jedem bekannten Verfahren zum Mischen thermoplastischer Materialien zu einer homogenen Masse in niedrig dichtes Polyäthylen einverleibt werden· U.a. kann in einer Vorrichtung, wie einem Mehrwalzenstuhl, einer Schraubenmühle, Mischstrangprease oder Banburymischer, erweicht oder in gemeinsamen oder verträglichen Lösungsmitteln gelöst werden usw.
Das erfindungsgemäße Präparat kann die üblichen Zusätze, wie Füllmittel, Streckmittel, Mittel zum tJndurchsichtigmachen, Modifizierungsmittel und Stablisatoren, in den üblichen Mengen enthalten.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken. Falls nicht anders angegeben, sind alle Teile und Prozentangaben Gew.-Teile und Gew.-^.
Für die in den Beispielen angegebenen Daten wurden die folgenden
ASTM-Verfahren angewendet:
Dichte ASTM D-792-50
Schmelzfluß (30,8 kg/cm2; 1900C.) ASTM D-1238-57T
Schmelzindex (3,08 kg/cm2; 19O0C.) ASTM D-1238-57T
Die Schmetebruchbestim;..ungen wurden durch ein Gremium von drei Personen durch VeigLeichen von Drahtproben mit einer stranggepreßten Isolierung gemacht. Jede Probe wurde wie folgt bewertet:
1 = kein Schmelzbruch
2 a» leichter Schmelzbruch
3 = starker Schmelzbruch
4 » äußerst starker Schmelzbruch
Der Durchschnitt von drei Bewertungen für jede Probe wurde als
Schmelzbruchwert angegeben.
109833/ 1867
In den Beispielen und Kontrollproben wurden die Präparate hergestellt, indem man die Komponenten in einem Banbury-Mischer bei einer Temperatur von etwa 170-19O0C. erweichte. Das Material wurde dann zu Folien verarbeitet und zum Strangpressen granuliert. Das Strangpressen auf Draht erfolgte mit einer Nr. 1 Royle 6,5 cm Trommelstrangpresse, die mit einem Hartig-Drahtkreuzkopf und einer Düse versehen war.
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Polyäthylen (Schmelzindex
BI' IrbC° g/eom
; dg/min dg/min
oi1 ethylen (Schm^eIzindex }·0,1)
Dichte ;g/ccm Schmelzindex; dg/min Schmelzfluß; dg/min Gew.-^
niedrig dichtes Polyäthylen
Dichte; g/ccm Schmelzindex; Dg/min Schmelzfluß; dg/min Gew. $
Polypropylen
Dichte; g/ccm Schmelzfluß; dg/min beiP
30,8 kg/enr und 2300C Gew.-^
Tabelle ; 1 2 Beispiele 4 5 6 7 8
0,942
0,001
2,5.
0,8
0,
Q,
■1-,
0,
3 0,954ά
0,007
1,1
7
0,942
Q,001
2,5
0,4
0,942
Qs0Q1
2,5.
0,6
0,942
0,001
2,5
0,6
O,939e
0,007
4*
O,95Ob
1,0
100.
4,2
0,
Q,
6.7
5
d O,939e
0,007
1,1. .
1,5
0,953
0,25
30
10.
0,95O13
1,0 .
100
O,95Ob
1,0
100
3,4.
0,95O13
1,0
10.0
3,4
0,953
0,25
30
6
0,92
0,1
1.6
94,2
0,
0,
35
94
0,95
0,79
6.7
33
0,92
0,25
35
82,9
0,92
0,25
35
94,9
0,92
0,25
35
93,9
0,92
0,1
16
93,9
0,92
0,25
35
88,9
• 0,92
0,25
35
65,4
0,90 0,90 0,90 0,90
4 4 · 4 4
2,5 2,0 2,0 1,0
954
007.
1 .
5
95
79
92
25
,4
/,98 I / SS 8 60 1
Oxydationsschutzmittel a Strangpreßgeschwindig.; m/min DraJitstärke; durchschnitt1. Zahl Schmelzbrucifoewertung
a = 4,4l-Thiobis-(6-tert.butyl~m-kresol)
b = entliielt 2 % polymerisiert es 1-Buten
c= 0,5 mm Kupferdraht
d - Polyäthylen in Teilchenform; Phillips "03-2-0009"
Tabelle 2
^Fortsetzung)
4 5 6 7 8
1 2 3 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
0,1 0,1 0,1 1200 V200 1200 1 200 1200
1200 1200 T200 19 ' 24 24 24 19
24G 19 . 19 · 1 1 ' 1 1 1
1 ' 1 1
i!, 9 8 I / £ ε 8 6 0 I Polyäthylen (Schmelzindex { 0,1)
Dichte; g/ccm Schmel^index; dg/minc Schmelzfluß; dg/min Gew.^
Tabelle in3,,- Yergleicha^rpben 2 3 4 5
Polyäthylen (Schmelzindex^0
Dichte; g/ccm Schmelzindex; dg/min
Schmelzfluß; dg/min Gew.-^
niedrig dichtes Polyäthylen
i g/ccm
Schmelalndex; dg/min Schaeüsflußj dg/min
G$
0,92 0,25 3.5
99,9
0,95 0,79 67
99,9
0,953 0,25 3.0. 99t 9
0s954 0,007
99,9
0,939
0,007
1,1. ·
99,9
Dichte; g/ccm Schmelzfluß; dg/min
30,8 kg/cm* und 23O0C. Gew. ~4>
0,95
0,79
67
3
0,92
0,25
35
96,9
0,953
0,25
30
'
0,92
0,25
35
92,9
0,954 0,007 1,1
2
0,95 0,79 67
7
0,92
2,0
88,9
0,90 4
0,939c 0,007
1,1 4
0,953
0,25
30
0,92 0,25 35 84,9
0,90 4
Oxydat ions achut zmit t ela Strangpreßgeschwind.; m/min Draht st ärlce; durchs eh» Zahl Sohmelzfcruchbewertung
1 Tabelle 5
(Fortsetzung)
2 3
4 5 6 7 8 9 4
0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
1200 720 ?20 e1 - β 720 720 1200 1200
24* 24 24 ' —— >- 24 24 24 24
4 4 4- —— 4 4 4
a ■· 4»4'-Thiobis-(6-tert.-butyl-m-lcre3ol) ^4 b =s 0,5 mm Kupferdraht
ο * Polyäthylen in Teilchenform; Phillips "03-2-0069" enthielt f polymerisiertes 1-Buten
ο ex) d
β > nicht str'angpreßhar
Die Tabellen 2 und 3 zeigen, daß niedrig dichtes Polyäthylen (Vergleichsprobe 1) und hoch dichte Polyäthylene mit einem Schmelzindex über 0,1 (Vergleichsproben 2 und 3) bei hohen Strangpreßgeschwindigkeiten einem starken Schmelzbruch unterliegen. Hoch dichte Polyäthylen mit einem Schmelzindex unter 0,1 (Vergleichsproben 4 und 5) haben ein solch hohes Molekulargewicht, daß sie nicht auf Draht strangpreßbar sind. Die Vergleichsproben 6 und 7 zeigen, daß die Einverleibung von hoch dichtem Polyäthylen mit einem Schmelzindex über 0,1 in niedrig dichtes Polyäthylen den Schmelzbruch des letzteren nicht verringern. Die gemeinsame Verwendung von hoch dichtem Polyäthylen mit einem Schmelzindex über 0,1 und hoch dichzem Polyäthylen mit einem Schmelzindex unter 0,1 eliminiert einem Schmelzbruch jedoch vollständig (Tabelle 2, Beispiel 1-4)· Auch die Mitverwendung einer geringen Polypropylenmenge eliminiert einem Schmelzbruch
Polypropylen (Beispiel 5-8) während die Einverleibung von mehr als 2,5 ψ / sowie die Einverleibung von Polypropylen in niedrig dichtes Polyäthylen mit einem Schmelzindex über 1,0 (Vergleichsprobe 8) dies nicht tun.
109833/1867

Claims (4)

  1. (b) von 0,3-8 Gew.-$ eines Polyäthylens mit einer Dichte von mindestens 0,930, einem Schmelzindex von höchstens 0,1 dg/min bei 3»08 kg/cm und 1900C. und einem Schmelzfluß von höchstens 10 dg/min bei 30,8 kg/cm2 und 19O0C. und
    (c) von 1-33 Gew.-$ eines Polyäthylen mit einer Dichte von
    über mindestens 0,930, einem Schmelzindex 0,1 dg/min bei 3,08 kg/cm und 1900C. und einem Schmelzfluß über IiO dg/min bei 30,8 kg/cm2 und 1900C.
  2. 2.- Präparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das hoch dichte Polyäthylen mit hohem Schmelzfluß in einer Menge von 1-10 Gew.-fa Anwesend ist.
  3. 3.- Präparat nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß etoe Polypropylen in einer Menge von 1-2,5 Gew.-^ anwesend ist.
  4. 4.- Elektrischer Leiter, dadurch gekennzeichnet, daß er mit
    einem Präparat gemäß Anspruch T bis 3 isoliert ist. 'M
    Der Patentanwalt;
    1098 33/ 18 67
DE19661719252 1965-07-27 1966-07-20 Polyäthylenmassen und deren Verwendung als Drahtisolierung Expired DE1719252C3 (de)

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DE1719252A1 true DE1719252A1 (de) 1971-08-12
DE1719252B2 DE1719252B2 (de) 1975-06-26
DE1719252C3 DE1719252C3 (de) 1976-11-11

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3031540A1 (de) * 1979-08-24 1981-04-09 Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka Polyaethylenmasse und verfahren zu ihrer herstellung
CN100369729C (zh) * 2001-06-14 2008-02-20 英尼奥斯制造业比利时有限公司 配混多峰型聚乙烯组合物的方法

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GB1153597A (en) 1969-05-29
BE684553A (de) 1967-01-25
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DE1719252B2 (de) 1975-06-26
FR1487784A (fr) 1967-07-07
US3381060A (en) 1968-04-30
SE320797B (de) 1970-02-16

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