DE1201545B - Schlagfestes Material ergebende thermo-plastische Formmassen auf der Grundlage von Homo- oder Mischpolymerisaten des Vinylidenchlorids - Google Patents
Schlagfestes Material ergebende thermo-plastische Formmassen auf der Grundlage von Homo- oder Mischpolymerisaten des VinylidenchloridsInfo
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. α.:
C08f
Deutsche KL: 39 b-22/06
Nummer: . 1201545
Aktenzeichen: F 24972IV c/39 b
Anmeldetag: 4. Februar 1958
Auslegetag: 23. September 1965
Polyvinylidenchlorid und seine Mischpolymerisate spielen auf dem Lack- und Kunststoffsektor eine große
Rolle. Eine besonders geschätzte Eigenschaft ist die geringe Wasserdampfdurchlässigkeit von Folien aus
diesem Material. Durch diese Eigenschaft konnten sich Polyvinylidenchlorid und seine Mischpolymerisate
auf dem Verpackungssektor gut einführen.
Ein großer Nachteil des Polyvinylidenchlorids und seiner Mischpolymerisate ist jedoch ihre Sprödigkeit.
Um diesem Übelstand abzuhelfen, ist man in der Praxis meistens gezwungen, Polyvinylidenchlorid und
seine Mischpolymerisate unter Verwendung von niedermolekularen Weichmachern zu verarbeiten.
Hierdurch ergeben sich wieder weitere unangenehme Eigenschaften für die Praxis, wie die Weichmacherwanderung,
-flüchtigkeit und -extrahierbarkeit.
Es wurden nun schlagfestes Material ergebende thermoplastische Formmassen auf der Grundlage von
Homo- oder Mischpolymerisaten des Vinylidenchlorids, wobei in letzteren der Vinylidenchloridanteil
vorherrscht, gefunden, die durch einen Gehalt an 10 bis 70 Gewichtsprozent eines chlorierten
Polyolefins, dessen Chlorgehalt 20 bis 60 Gewichtsprozent beträgt, gekennzeichnet sind.
Als Polyolefine zur Herstellung der Chlorierungsprodukte eignen sich besonders die nach bekannten
Hochdruck- und vorzugsweise Niederdruckpolymerisationsverfahren
hergestellten Polymerisate und Mischpolymerisate des Äthylens und Propylene.
Vorzugsweise haben sich die Chlorierungsprodukte von Äthylen-Propylen-Mischpolymerisaten bewährt,
die in aliphatischen Kohlenwasserstoffen des Siedebereiches von 80 bis 2200C unlöslich sind. Vorzugsweise
lassen sich auch Gemische der Zusatzstoffe als Vergütungsmittel verwenden, wobei eine zusätzliche
Mischungskomponente der Zusatzstoffe ein Polymerisat oder Mischpolymerisat des Chloroprene
sein kann.
Voraussetzung eines Effektes der oben beschriebenen Zusätze ist jedoch eine homogene oder weitgehend
homogene Chlorierung der Kohlenwasserstoffkette, worunter verstanden werden soll, daß jedes einzelne
Polymermolekül Chloratome in seiner Kette besitzt, wobei es jedoch nicht unbedingt erforderlich ist, daß
jedes Molekül auch den gleichen Chlorgehalt aufweisen soll. Zum Beispiel erreicht man bekanntlich
eine solche homogene Chlorierung durch Chlorieren in der gelösten Phase, z. B. in einem Lösungsmittel,
jedoch führen auch andere bekannte Verfahren zu weitgehend homogenen und damit wirksamen chlorierten
Produkten, die sich als Zusätze eignen. In der PoIychloroprenkette
ist bereits eine weitgehende homogene Schlagfestes Material ergebende thermoplastische
Formmassen auf der Grundlage
von Homo- oder Mischpolymerisaten des
Vinylidenchlorids
von Homo- oder Mischpolymerisaten des
Vinylidenchlorids
Anmelder:
Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft
vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/M.
ίο Als Erfinder benannt:
Dr. Hans-Helmut Frey,
Frankfurt/M.- Unterliederbach
Dr. Hans-Helmut Frey,
Frankfurt/M.- Unterliederbach
Verteilung des Chlors in der Kohlenwasserstoffkette durch das Herstellungsverfahren, nämlich durch die
Polymerisation, gewährleistet.
Unter Polyvinylidenchlorid und seinen Mischpoly-
Unter Polyvinylidenchlorid und seinen Mischpoly-
ao merisaten sollen hier Polymerisate mit überwiegendem
Anteil an Vinylidenchlorid verstanden werden, wie Mischpolymerisate des Vinylidenchlorids mit Vinylchlorid
und/oder Acrylnitril.
Es war nicht ohne weiteres zu erwarten, daß die erfindungsgemäß den Vinylidenchloridhomo- oder Mischpolymerisaten zugesetzten hochmolekularen Chlorierungsprodukte zu einer Verbesserung der Eigenschaften, z. B. des Polyvinylidenchlorids, führen würde, da die zugesetzten Chlorierungsprodukte, besonders solche mit mittleren Chlorgehalten von 20 bis 400^ klebrige Massen darstellen, die für sich allein weder eine genügende Festigkeit noch Formbeständigkeit in der Wärme zeigen.
Erst die Gemische dieser chlorierten Polymerisate mit Polyvinylidenchlorid führt zu einem Produkt mit ganz neuen Eigenschaften.
Es war nicht ohne weiteres zu erwarten, daß die erfindungsgemäß den Vinylidenchloridhomo- oder Mischpolymerisaten zugesetzten hochmolekularen Chlorierungsprodukte zu einer Verbesserung der Eigenschaften, z. B. des Polyvinylidenchlorids, führen würde, da die zugesetzten Chlorierungsprodukte, besonders solche mit mittleren Chlorgehalten von 20 bis 400^ klebrige Massen darstellen, die für sich allein weder eine genügende Festigkeit noch Formbeständigkeit in der Wärme zeigen.
Erst die Gemische dieser chlorierten Polymerisate mit Polyvinylidenchlorid führt zu einem Produkt mit ganz neuen Eigenschaften.
Besonders hervorzuheben bei diesen Formmassen ist die sehr gute Verbesserung der Kerbschlagzähigkeit
und Schlagzähigkeit und die beträchtliche Erhöhung der Kältefestigkeit der hergestellten Formkörper,
wobei bis zu verhältnismäßig hohen Zusätzen an Chlorierungsprodukten die übrigen guten Eigenschaften
des Polyvinylidenchlorids im wesentlichen erhalten bleiben. Hierzu sei erwähnt, daß man durch
bekannte Weichmacher ebenfalls die Kerbschlagzähigkeit, Schlagzähigkeit und Kältefestigkeit des
Polyvinylidenchlorids verbessern kann. Dabei verschlechtert sich aber die Mehrzahl der anderen
Eigenschaften, so daß die bekannten Verfahren in der Praxis zu Nachteilen führen.
Ferner sei darauf hingewiesen, daß es allgemein wünschenswert ist, die Kerbschlagzähigkeit, Schlag-
509 688/505
Zähigkeit und Kältefestigkeitswerte von Formkörpern zu erhöhen, da hierdurch die Sprödigkeit der Formkörper
vermieden wird.
Die Abmischung des Polyvinylidenchlorids und seiner Mischpolymerisate kann auf bekannte Art und
Weise erfolgen, so z. B. durch Abmischen auf der Walze, auf dem Extruder, ferner durch Mischen der
Lösungen der einzelnen Komponenten und anschließendes Vertreiben des Lösungsmittels.
Bei Bedarf kann man auch noch bekannte Stabilisatoren, Weichmacher, Füllstoffe, Farben und Pigmente
der Mischung zusetzen, um damit besondere bekannte Effekte zu erreichen.
Die erfindungsgemäßen Formmassen können im Preßverfahren zu Folien, Platten und sonstigen Formkörpern
verarbeitet werden. Nach dem Preßspritz- und Spritzgußverfahren lassen sich beliebig geformte
Fertigartikel daraus herstellen. Rohre, Bänder, Stäbe und Profile lassen sich nach dem Strangpreßverfahren
herstellen, wobei diese auch weiter verformt werden können, wie zur Herstellung von Flaschen nach
bekannten Verfahren.
Wegen der guten elektrischen Eigenschaften können die erfindungsgemäß hergestellten Produkte auch im
elektrischen Sektor, wie zur Kabelummantelung und zur Herstellung von Spulenkörpern, eingesetzt werden.
Die Herstellung von geschäumtem Material ist ebenfalls möglich.
Auch auf dem Lacksektor lassen sich die erfindungsgemäßen Formmassen einsetzen, indem die Kornponenten
unter Zusatz weiterer Mischungskomponenten zur Erzielung besonderer Effekte in entsprechenden
Lösungsmitteln gelöst oder suspendiert werden und nach bekannten Verfahren weiterverarbeitet werden.
35
Auf einem Mischwalzwerk werden jeweils bei 1600C
10 Minuten lang einmal ein Vinylidenchloridmischpolymerisat mit Acrylnitril (im Verhältnis 85:15) und
ein andermal das gleiche Mischpolymerisat unter Zusatz von 10 bzw. 20 Gewichtsprozent (auf Gesamtmischung
bezogen) chloriertem Niederdruckpolyäthylen mit einem Chlorgehalt von 40 % verwalzt und
aus den erhaltenen Walzfellen 4-mm-Platten gepreßt, an denen folgende Werte gemessen wurden:
Kerbschlagzähigkeit
bei 20-C
(in cmkg/cm2)
(in cmkg/cm2)
Vinylidenmischpolymerisat ohne Zusatz .. 4
Das gleiche Mischpolymerisat mit 10% chloriertem Niederdruckpolyäthylen
(Cl 40%) 20
Das gleiche Mischpolymerisat mit 20%
chloriertem Niederdruckpolyäthylen .... 22
chloriertem Niederdruckpolyäthylen .... 22
Die in folgender Tabelle angegebenen Gemische aus Vinylidenchloridmischpolymerisaten und chlorierten
Polyäthylen und Polychloropren werden unter Zusatz von 2% Dibutylzinn-dithioglykolsäure-2-äthylexylester
und 1 Gewichtsprozent Gleitmittel auf Montan-Wachsbasis bei 150° C auf einer Mischwalze
15 Minuten lang gut verwalzt, so daß eine homogene Mischung der Bestandteile erfolgt. Die Walzfelle werden
bei einer Temperatur von 1600C 10 Minuten bei einem Druck von 100 kg/cm2 zu 4-mm-Preßplatten
verpreßt. An den Preßplatten werden folgende Werte gemessen:
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Claims (6)
1. Schlagfestes Material ergebende thermoplastische Formmassen auf der Grundlage von
Homo- oder Mischpolymerisaten des Vinylidenchlorids, wobei in letzteren der Vinylidenchloridanteil
vorherrscht, gekennzeichnetdurch einen Gehalt an 10 bis 70 Gewichtsprozent eines
chlorierten Polyolefins, dessen Chlorgehalt 20 bis 60 Gewichtsprozent beträgt.
2. Formmassen nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an chlorierten Niederdruckpolyolefmen.
3. Massen nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an chlorierten Mischpolymerisaten
von Olefinen.
IO
4. Massen nach Anspruch 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Mischungen von chlorierten
Polyolefinen.
5. Massen nach Anspruch 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt einer Mischung, bestehend aus
mindestens einem chlorierten Polyäthylen und mindestens einem Polymerisat oder Mischpolymerisat
des Chloroprene.
6. Massen nach Anspruch 1 bis 5, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Chlorierungsprodukten von
Äthylen-Propylen-Mischpolymerisaten, die in aliphatischen Kohlenwasserstoffen des Siedebereiches
von 80 bis 22O0C unlöslich sind.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift Nr. 785 172.
Britische Patentschrift Nr. 785 172.
509 688/505 9.65 ® Bundesdruckerei Berlin
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Also Published As
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