DE1695811B2 - Verfahren zur Herstellung von 2-Iminothiazolidinen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 2-Iminothiazolidinen

Info

Publication number
DE1695811B2
DE1695811B2 DE1695811A DE1695811A DE1695811B2 DE 1695811 B2 DE1695811 B2 DE 1695811B2 DE 1695811 A DE1695811 A DE 1695811A DE 1695811 A DE1695811 A DE 1695811A DE 1695811 B2 DE1695811 B2 DE 1695811B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
general formula
preparation
thiazolidine
thione
iminothiazolidines
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE1695811A
Other languages
English (en)
Other versions
DE1695811C3 (de
DE1695811A1 (de
Inventor
Alain Donche
Claude Thibault
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NATIONALE DES PETROLES D'AQUITAINE COURBEVOIE (FRANKREICH) Ste
Original Assignee
NATIONALE DES PETROLES D'AQUITAINE COURBEVOIE (FRANKREICH) Ste
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NATIONALE DES PETROLES D'AQUITAINE COURBEVOIE (FRANKREICH) Ste filed Critical NATIONALE DES PETROLES D'AQUITAINE COURBEVOIE (FRANKREICH) Ste
Publication of DE1695811A1 publication Critical patent/DE1695811A1/de
Publication of DE1695811B2 publication Critical patent/DE1695811B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1695811C3 publication Critical patent/DE1695811C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D277/12—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/18—Nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

>=N-R·
t
!
mit 2 Mol einer Verbindung der allgemeinen Formel R'~N=C = X
In der X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ist, oder mit I Mol eines Carbodiimids der allgemeinen Formel
R· —N = C = N-R'
in Gegenwart eines Alkalicarbonats auf Temperaturen zwischen etwa 150 bis 250° C erhitzt.
Bisher war kein praktisches und wirtschaftliches Verfahren zur Herstellung dieser Körper bekannt, die übrigens technische Verwendung finden, z. B. als Mittel zur fortschreitenden Schwefelung von Metallen oder als Additiv zu Kautschuk.
Erfindungsgemäß können die am Stickstoff substituierten Imino-thiazoiidine mit ausgezeichneten Ausbeuten aus sehr leicht zugänglichen A 'jsgangsmaterialien hergestellt werden.
Die Umsetzung nach dem erfindungsgemaßen Verfahren läßt sich wie folgt wiedergeben:
45
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-lmino-thiazolidincn der allgemeinen Formel
55
worin R und R' Arylreste, deren aromatischer Kern gewünschtenfalts durch Alkylgruppen, Chloratome, Nitro- oder Sulfogruppen substituiert ist, oder Alkylarylreste sind. Es besteht darin, daß man 1 Mol eines Thiazolidin-thions der allgemeinen Formel
65
CH,-
CH,
mit 2 Mol einer Verbindung der allgemeinen Formel
in der X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ist. oder mit 1 Mol eines Carbodiimids der allgemeinen Formel
R'- N=C = N-R'
in Gegenwart eines Alkalicarbonats auf Temperaturen zwischen etwa 150 bis 25O°C erhitzt.
2. Verfahren nach Anspruch I. dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Temperatüren zwischen etwa 180 und 22OCC durchführt.
N—R -r RNCX
ii
CH-,-
-CH,
I "
N-R + CSX
N-R'
Die umzusetzende Verbindung R'NCX kann erfindungsgemäß ein Isocyanat oder ein Isothiocyanat sein. Man kann die Umsetzung auch mit einem Carbodiimid
R' — N -C = N — R'
durchfuhren.
Als Ausgangsprodukt kann man beispielsweise 3-Phenyl- oder 3-Toluyl-thiazolidin-1.3-thion-2 \erwenden.
Am Stickstoff durch den Rest R substituierte Thiazolidin-thione sind Verbindungen, die man wirtschaftlich leicht herstellen kann durch Umsetzung cntsprcchendsr Isothiocyanate mit Äthylen-bis-monothiocarbonat: sie bilden sich dann neben Imino-Dithiolanen. von denen sie leicht getrennt werden können.
Die Umsetzung nach dem ertindungsgcmäßcn Verfahren erfolgt bei Temperaturen von etwa 150 bis 250 C in Gegenwart von Alkalicarbonatcn. Die bevorzugten Temperaturen liegen zwischen etwa ISO und 22O°C.
Folgende Beispiele sollen das crfindungsgemä'ße Verfahren näher erläutern.
Beispiel 1
Eine Mischung von 19.5 g = 0.1 Mol 3-Phenylthiazolidin-1 J-thion-2
S=C-S-CH1-CHj-N-CH,
23.8 g = 0.2MoI Phenylisocyanat C6H5NCO und
i 6958Π
0,05 g « 0.00047 Mol Soda als Katalysator werden 2 Stunden mrf 200° C erhitzt.
Das erhaltene Produkt wird in 200 ml ftther auf* genommen und dann 3mal mit 50 ml 18%iger Salzsäure gewaschen. Die wäßrige Phase wird dann alkalisch gestellt, webe? 24,1 g 3-Phenyi-2-phcnyi-iroinothiazolidin-1,3 ausfallen.
0,H5-N=C-S-CH2-CH2-N-C11Hs
I I
Dieses entspricht einer Ausbeute von 95%. bezogen auf eingesetztes Thiazolidin-thion. Das erhaltene Produkt hat einen Schmelzpunkt von 135 C.
Beispiel 2
Das Verfahren des Beispiels I wird wiederholt unter Ersatz des Phenylisocyanats durch 27 g = OJMoI
Phenylisothiocyanat. Man erhalt 22 g 3-
nyHmino*thiazol»din>l,3 derselben Reinheit, Die Ausbeute beträgt 87%, bezogen auf eingesetztes Thiazolidin-thion.
Beispie! 3
Das Verfahren des Beispiels t wird wiederholt unter Ersatz des Phenylisocyanats durch 19,4 g = 0,1 Mol Diphenylcarbodiimid
C6H5-N = C = N-C6H5
Man erhält das 3-Phenyl-2-phenylUnino-thiazolidin-1,3 fast quantitativ, nämlich 25,2 g entsprechend 99% Ausbeute. Gleichzeitig gewinnt man quantitativ das Phcr.yüscihiGcyänat C6K5NCS, das durch Reaktion des Carbodiimide mit dem Thiazolidin-thion entstanden ist.

Claims (1)

  1. I 69S8U
    Patentansprüche:
    I. Verfahren zur Herstellung von 2-lrninothiazoiidinen der allEerarinen Forraei
    Lm-
    N-R'
    ίο
    worin R und R' Arylreste, deren aromatischer Kern gewUnsehtecialis durch AlkylgnitJDen. Chloratome. Nitro- oder Sulfogruppen substituiert ist, oder Alkylarylreste sind, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol eines Thiazolidinthions der alleemeinen Formel
    20
    j=S
DE1695811A 1966-12-20 1967-12-12 Verfahren zur Herstellung von 2-Iminothiazolidinen Expired DE1695811C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR88100A FR1516854A (fr) 1966-12-20 1966-12-20 Procédé pour la production d'imino-thiazolidines

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1695811A1 DE1695811A1 (de) 1972-03-02
DE1695811B2 true DE1695811B2 (de) 1974-11-21
DE1695811C3 DE1695811C3 (de) 1975-07-10

Family

ID=8622694

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1695811A Expired DE1695811C3 (de) 1966-12-20 1967-12-12 Verfahren zur Herstellung von 2-Iminothiazolidinen

Country Status (7)

Country Link
US (1) US3505348A (de)
BE (1) BE708237A (de)
DE (1) DE1695811C3 (de)
FR (1) FR1516854A (de)
GB (1) GB1211746A (de)
LU (1) LU55122A1 (de)
NL (1) NL6716853A (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE788743A (fr) * 1971-09-14 1973-03-13 Bayer Ag Nouveaux 2-(aminophenylimino)-3- aza-1-thia-cycloalcanes, leur procede de preparation et leur application comme
US6353006B1 (en) 1999-01-14 2002-03-05 Bayer Corporation Substituted 2-arylimino heterocycles and compositions containing them, for use as progesterone receptor binding agents

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2784196A (en) * 1955-07-18 1957-03-05 Erba Carlo Spa Process for the preparation of thiazolic derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
LU55122A1 (de) 1968-08-27
BE708237A (de) 1968-06-19
DE1695811C3 (de) 1975-07-10
FR1516854A (fr) 1968-02-05
GB1211746A (en) 1970-11-11
NL6716853A (de) 1968-06-21
US3505348A (en) 1970-04-07
DE1695811A1 (de) 1972-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CH653989A5 (de) Cyclobutendion-verbindungen.
DE1966171C3 (de) Substituierte Dicarbamoyloxime und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1695811C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Iminothiazolidinen
DE2509260A1 (de) Zuckerureid- und thioureidderivate
DE1470070B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Benzimidazolderivaten
DE1493279A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Thioaethern
DE1963925C3 (de) Verfahren zur Herstellung von N hoch 3-Carbalkoxyderivaten des 5,5-Diphenylhydantoins
DE721724C (de) Verfahren zur Herstellung von asymmetrischen Thiurammonosulfiden
DE1159930B (de) Verfahren zur Herstellung von substituierten Harnstoffen bzw. Thioharnstoffen
DE2362396C2 (de) 3-Methyl-10-methylen-2,9-dioxatricyclo[4,3,1,0↑3↑,↑7↑] decane
DE945510C (de) Verfahren zur Herstellung von 5, 5-Dipyridyl-(2')-hydantoinen
DE1643797A1 (de) Neue Thionocarbamidsaeureester und Verfahren zu ihrer Herstellung
AT248026B (de) Verfahren zur Herstellung neuer Derivate der 7-Amino-cephalosporansäure
DE1126392B (de) Verfahren zur Herstellung cyclischer Harnstoffe und Thioharnstoffe
DE1643784C (de) Biologisch wirksame Isothiocyanate und Verfahren zu deren Herstellung
DE2155174A1 (de) Verfahren zur Herstellung von substituierten Dithiobiuret-Derivaten
DE1493279C (de) Verfahren zur Herstellung von Thio athern
DE834105C (de) Verfahren zur Herstellung von Xanthin oder Alkyl- und Arylxanthinen
DE2245447C3 (de) 1,2,4-Triazolyl- oder 3-Alkyl-1,2,4-triazoly lgold(I)
DE2660902C2 (de) Dicarbonsäure-bis[3,5-bis(chlorcarbonyl)-2,4,6-trijodanilid]- Verbindungen und deren Herstellung
DE1927529C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Mono- und Biscarbodiimiden
AT268288B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen antidiabetisch wirksamen Sulfonamiden
CH506544A (de) Verfahren zur Herstellung von biologisch aktiven substituierten s-Triazinen
DE2065955A1 (de) Verfahren zur herstellung von 1-(2-thiazolyl)-2-oxotetrahydroimidazol
DE1670979A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Hexahydro-1,2,4-triazin-3-thionen

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)