DE1695737B2 - 2,2,5,5-tetrasubstituierte imidazolidin-4-on-1-oxide - Google Patents

2,2,5,5-tetrasubstituierte imidazolidin-4-on-1-oxide

Info

Publication number
DE1695737B2
DE1695737B2 DE1967S0110326 DES0110326A DE1695737B2 DE 1695737 B2 DE1695737 B2 DE 1695737B2 DE 1967S0110326 DE1967S0110326 DE 1967S0110326 DE S0110326 A DES0110326 A DE S0110326A DE 1695737 B2 DE1695737 B2 DE 1695737B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
spiro
general formula
oxides
oxide
substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE1967S0110326
Other languages
English (en)
Other versions
DE1695737A1 (de
Inventor
Keisuke; Morimura Syoji; Toda Toshimasa; Tsuzi Tomizi; Tokio Murayama
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sankyo Co Ltd
Original Assignee
Sankyo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sankyo Co Ltd filed Critical Sankyo Co Ltd
Publication of DE1695737A1 publication Critical patent/DE1695737A1/de
Publication of DE1695737B2 publication Critical patent/DE1695737B2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/32—One oxygen atom
    • C07D233/38—One oxygen atom with acyl radicals or hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

ι 5 Zur Herstellung der Imidazolidin-N-oxide der obigen allgemeinen Formel I werden die Imidazolidinberivate der allgemeinen Formel II
(H)
R1 N-C
v y
R1 N R1
worin R1 und R2 die vorerwähnte Bedeutung haben, mit einem Peroxid behandelt.
Beispiele für die in dem Verfahren verwendbaren Peroxide sind Wasserstoffperoxid und organische Persäuren. Beispiele für organische Persäuren sind Peressigsäure, Perbenzoesäure und substituierte Perbenzoesäuren.
Wenn Wasserstoffperoxid bei diesem Verfahren als Oxidationsmittel verwendet wird, ist es vorteilhaft, die Oxidationsreaktion in Gegenwart eines Oxidationskatalysators durchzuführen, vorzugsweise zusammen mit einem Promotor, weil dadurch eine erhöhte Ausbeute des gewünschten Produkts erhalten werden kann. In befriedigender Weise können irgendwelche der bekannten Oxidationskatalysatoren und Promotoren verwendet werden, die üblicherweise bei Oxidationen eingesetzt werden, aber besonders bevorzugt als Katalysatoren sind die ASkalimetallsalze von solchen anorganischen Säuren, wie Wolframsäure. Phosphorwolframsäure, Phosphormolybdänsäure und Vanadiumoxid und als Promotor Äthylendiamintetraessigsäure. In diesem Fall kann die Reaktion
so auch in Gegenwart eines geeigneten Reaktionslösungsmittels duchgeführt werden, wie Wasser oder inerte organische Lösungsmittel, wie z. B. Methanol und Essigsäure. Die Reaktionstemperatur und die Reaklionsdauer sind nicht kritisch, üblicherweise wird die
^5 Reaktion bei normaler Temperatur, und bevorzugt bei höherer Temperatur im Bereich von etwa 20 bis etwa 50 C. während 10 bis 30 Stunden durchgeführt. Wenn eine organische Persäure als Oxidationsmittel eingesetzt wird, kann die Reaktion üblichcr-
t>o weise bei normaler Temperatur durchgeführt werden. ■ic wird aber bevorzugt unter äußerer Kühlung auf ,Mwa 0 bis 10 C während der Zugabe der organischen Persäurc durchgeführt, weil in diesem Fall die Reak- !ion anfangs exotherm verlaufen kann. Die Reaktion
bs kann bevorzugt auch in Gegenwart eines geeigneten Reaktionslösungsmittels, /.. B. vorzugsweise Wasser, Essigsäure. Äthylacetat, Methylenchlorid u.dgl. für Peressigsäure, und Äther. Benzol. Chloroform u. dgl.
fur Perbenzoesäure und substituierte Perbenzoesäuren, durchgeführt werden.
Das gewünschte Produkt, nämlich das Imidazolidin-N-oxid der obigen allgemeinen Formel I, kann aus dem Reaktionsgemisch günstig gewonnen werden, beispielsweise durch Zugabe entweder der kristallinen! durch Filtration gewonnene Substanz, wenn sie sich in situ abscheidet, oder, wenn sie dies nicht tut. des Reaktionsgemisches; zu einer gesättigten wäßrigen Lösung eines geeigneten Alkalis, wie Hydroxide und Carbonate von Natrium, Kalium, Calcium unü Barium u. dgl., bei normaler Temperatur während 1 bis 3 Stunden, durch Extraktion des entstandenen Gemisches mit einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie Benzol, Äther, Methyläthylketon u.dgl., ,5 und anschließendes Entfernen des Lösungsmittels durch Destillation. Das so erhaltene Rohprodukt kann weiter gereinigt werden, beispielsweise durch Umkristallisation aus einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie Methanol, Benzol, Methyläthylketon u. dgl., falls dies erforderlich ist.
Die lmidazolidin-Derivate der obigen allgemeinen Formel 11. die bei dem erfindungsgernäßen Verfahren als Ausgangsmaterial verwendet werden können, sind mit Ausnahme von Cyclohexan-spiro-2'-(4'-oxoimidazolidin)-5'-spiro-l "-cyclohexan neue Verbindungen, die leicht nach üblichen Methoden hergestellt
R,
(III)
(IV)
werden können, z. B. durch Reaktion einer Ketonverbindung der allgemeinen Formei !II
C=O
(Uli
worin R1 und R2 die vorerwähnte Bedeutung haben, mit einem geeigneten Ammoniumsalz und einem geeigneten Alkali- oder Erdalkalimetallcyanid, wodurch man die entsprechende Aminonitrilverbindung der allgemeinen Formel IV
NH,
CN
(IV)
erhält, worin R1 und R2 die vorerwähnte Bedeutung haben, und durch anschließende Reaktion dieser Verbindung der allgemeinen Formel IV mit einem geeigneten Alkoholat oder Hydroxyd eines Alkalioder Erdalkalimetalls, wie sie durch das folgende Reaktionsschema dargestellt wird:
CN
(II)
N-C R1
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbin- 40 Analysenwerte für C13H21O2N2: düngen wird durch die folgenden Beispiele erläutert. Berechnet C 65,79, H 8,92, N 11.81%:
iiefunden ... C 66Ό5! H 8,93^ N 11.87%.
Beispiel I
Herstellung von
Cyclohexan- l-spiro-2'-(4'-oxoimidazolidin-I -oxyd)-5'-spiro-1 "-cyclohexan
Zu einer Lösung von 2 g Cyclohexan-1-spiro-2' - (4' - oxoimidazolidit!) - 5' - spiro -1" - cyclohexan in 15 ml Essigsäure und 5 ml Wasser wurde eine Lösung von 0.03 g Äthylendiamintetraessigsäure und 0,02 g Natriumwolframat in 3 ml Wasser hinzugefügt. Zu dem erhaltenen Gemisch wurden dann tropfenweise 4 ml 3O"/oiges Wassetstoffperoxyd gegeben. Das erhaltene Gemisch wurde 9 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt. Die sich abscheidende kristalline Substanz wurde durch Filtration gewonnen. Zu der so erhaltenen Substanz winde eine gesättigte wäßrige Kaliumcarboiiatlösung hinzugefügt, das erhaltene Gemisch wurde 3 Stunden gerührt und dann das ganze Gemisch mehrmals mit Benzol extrahiert. Die vereinigten Extrakte wurden mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt, wobei sich eine kristalline Substanz ergab, die dann aus Benzol umkristallisicrl wurde, wodurch man das gewünschte Produkt erhielt, das bei 227 bis 228 C schmilzt.
45 Molekulargewicht:
Berechnet: 237,31;
gefunden (Osmometer): 240,2.
Das Elektronenspinresonanzspektrum (in C6H6) des so erhaltenen Imidazolidin-N-oxyds zeigt ein starkes Triplet einer Hyperfeinkopplung von konstant 16,3 Oersted, die aufgespalten wurde durch Wechselwirkung des unpaarigen Elektroncnspins mit dem Kcrn-. spin des N-Atoms der Verbindung. Dieses Ergebnis beweist augenscheinlich die Anwesenheit des freien N-Oxydradikals in dem Produkt.
Beispiel 2
Herstellung von
2,2.5,5-Tetramethy!-4-oxoimidazolidin-l-o.\\d
Zu einer Lösung von 4.0 g 2,2.5.5-1 etramethyl-4-oxoimidazolidin in 30 ml Essigsäure wurden bei 5 bis IOC tropfenweise 25 ml einer 9%igen Peressigsäurclösung in Essigsäure unter Eiskühlung und Rühren hinzugefügt. Das Reaktionsgemisch wurde dann eine Stunde bei 5 bis IOC gerührt und danach bei Zimmertemperatur 24 Stunden weiter gerührt. Dann wurde das Reaktionsgemisch durch Hinzu-
fügen einer gesättigten wäßrigen Natriumcarbonatlösung alkalisch gemacht. Das erhaltene Gemisch wurde 2 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt und mehrmals mit Benzol extrahiert. Die vereinigten Extrakte wurden mit Wasser gewaschen, getrocknet und dann eingeengt, wobei sich ein kristalliner Rückstand ergab, der dann aus Wasser umkristallisiert wurde, wodurch sich das gewünschie Produkt, daj bei 225 bis 226° C schmilzt, ergab.
IO
Analysenwerte für C7H13O2N2:
Berechnet ... C 53.48, H 8,34, N 17,82%;
gefunden ... C 53,43, H 8,33, N 17,72%.
Bei spiel 3
Herstellung von
2,5-Dimethyl-2,5-diäthyl-4-oxoimidazolidin-l-oxyd
Bei Wiederholung des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 2, mit der Ausnahme, daß 2,5-DimethyI-2,5-diäthyl-4-oxoimidazolidin in einer gleichen Menge anstelle von 2,2,5,5-Tetramethyl-4-oxoimidazolidin-I-oxyd verwendet und die Umkristallisation aus Petrolbenzin vorgenommen wurde, erhielt man das gewünschte Produkt, das bei 114 bis 115CC schmilzt.
Analysenwerte für C9H17O2N2:
Berechnet ... C 58,35, H 9,25, N 15,12%,
gefunden ... C 58,22, H 9,20, N 15,09%.
Beispiel 4
Herstellung von 35 Stabilisator
l-Methylcyclohexan-2-spiro-2'-(4'-oxoimidazolidinl'-oxyd)-5'-spiro-2"-(l"-methylcyclohexan)
Bei Wiederholung des gleichen Verfahrens wie in obigem Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß 1-Methylcyclohexan-2-spiro-2'-(4'-oxoimidazolidin)-5'-spiro-2"-(l"-methylcyclohexan) in einer gleichen Menge anstelle von Cyclohexan-l-spiro-2'-(4'-oxoimidazolidin)-5'-spiro-l "-cyclohexan verwendet und die Umkristallisation aus Petrolbenzin vorgenommen wurde, erhielt man das gewünschte Produkt, das bei 174 bis 175° C schmilzt.
Analysenwerte für C15H23O2N2:
Berechnet ... C 68,41, H 8,80, N 10,64%;
gefunden ... C 68,35, H 8,82, N 10,70%.
zin vorgenommen wurde, erhielt man das gewünschte Produkt, daß bei 215 bis 217CC schmilzt.
Analysen werte für C19H3.04N4:
Berechnet ... C 59,81, H 8,71, N 14,69%; gefunden ... C 59,70, H 8,75, N 14,71%.
Versuchsbericht Vergleichsversuch 1
Mit 100 Teilen Polypropylen wurden jeweils 0.25 Teile einer der in der folgenden Tabelle 1 genannten erfindutigsgemäßen Verbindungen in einem Mörser innig vermischt.
Das erhaltene Gemisch wurde 2 Minuten unter einem Druck von 10 kg/cm2 auf 215CC vorerhitzi und dann zu einer Folie von 0,5 mm Dicke während 0,5 Minuten unter einem Druck von 150kg/,cnr bei C druckgeschmolzen.
Für die Kontrolle wurden in ähnlicher Weise, wie vorstehend beschrieben, Polypropylenfolien mit den in Tabelle 1 aufgeführten handelsüblich erhältlichen Stabilisatoren, wie solche ohne Stabilisatoren, zu Veruleichszwecken hergestellt.
Anschließend wurden alle diese Folien auf ihre Versprödungszeit (worunter die Zeitdauer in Stunden zu verstehen ist, bis die Testfolien spröde werden) unter Ultraviolettbestrahlung bei einer Temperatur von 45' C mit Hilfe eines Fadeometers geprüft.
Die Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
Tabelle
Versprödungszci'
!Stunden)
Imidazolidin-N-oxyde
gemäß der Erfindung
Cyclohexan-1 -spiro-2'-(4'-oxoimidazolidin-1 '-oxyd)-5-spiro-1"
cyclohexan
Beispiel 5
Herstellung von
(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-l-oxyd)-
4-spiro-2'-(4'-oxoimidazolidin-l'-oxyd)-5'-spiro-
4"-(2",2",6",6"-tetrarnethylpiperidin-l"-oxyd)
Bei Wiederholung des gleichen Verfahrens wie in obigem Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß (2,2,6,6-Tetramethylpiperidin - 1 - oxyd) - 4 - spiro - 2' - (4' - oxoimidazolidin) - 5' - spiro -4" - (2",2",6",6" - tetramethylpiperidin-l"-oxyd) in einer gleichen Menge anstelle von Cyclohexan -1 - spiro - 2' - (4' - oxoimidazolidin)-5'-spiro-l "-cyclohexan verwendet und die Umkristallisation aus einem Gemisch von Benzin und Petrolben
55
60 2,2,5,5-Tetramethyl-4-oxoimidazo lidin-1-oxyd
(2,2.6,6-Tetramethyl-piperidin-
l-oxyd)-4-spiro-2'-(4'-oxoimidazoh'din-1 '-oxyd)-5'-spiro-4"-(2",2", 6",6"-tetramethyl-piperidin-l"-oxyd) 2.5-DimethyI-2,5-diäthyl-4-oxoimidazolidin-1 -oxyd
1 -Methylcyclohexan-2-spiro-
2'-(4'--oxoimidazolidin-1 '-oxyd)-5'-spiro-2"-(l"-methylcyciohexan)
Handelsüblich erhältliche Stabilisatoren
2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol
2,2'-Dihydroxy-3,3'-di-tert.-butyl-5,5'-dimethyldiphenyl-methan
ohne Stabilisatoren
Vergleichsversuch 2
In einem Mörser wurde eine innig gemischte Polymerisationsmasse hereestellt. die aus 100 Teilen PoIv-
380
360 400
360 420
80 100 40
äthylen hoher Dichte(nach dem Niederdruckverfahren gewonnenes Polyäthylen mit einer Dichte von 0,958 und einem Schmclzindcx von 2) und aus 0,25 Teilen der in der nachstehenden Tabelle II aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindungen zusammengesetzt war.
Die so erhaltene Polymerisationsmasse wurde 1 Minute lang bei 10 kg/cm2 auf 2000C vorerhitzt und dann durch Druckschmelzen mittels einer Behandlung wahrend 0,5 Minuten bei einem Druck von 200 kg/ cm2 bei 180°C in eine Folie von 0,5 mm Dicke überführt.
Zur Kontrolle wurden Polyäihylenfolien in ähnlicher Weise, wie vorstehend beschrieben, unter Verwendung handelsüblicher Stabilisatoren gemäß Tabelle II hergestellt, wobei auch Proben ohne Stabilisatoren zu Verglcichszwecken hergestellt wurden.
Anschließend wurden die so hergestellten Folien, so wie im vorstehenden Vergleichsversuch 1 beschrieben, geprüft.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle Il zusammengefaßt.
Tabelle Il
Stabilisator
midazolidin-N-oxyde
gemäß der Erfindung
Cyclohexan-l-spiro-2'-(4'-oxoimidazolidin-1 '-oxyd)-5'-spiro-l "-cyclohexan
2,2,5,5-Tetramethyl-4-oxoimidazolidin-1-oxyd
Handelsüblich erhältliche Stabilisatoren
2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol
2,6-Di-tert.-butyl-4-mcthyl-phenol ohne Stabilisatoren
Verspröduncszeil
(Stunden)
1080 960
360
300 300
«09539/46

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    2,2,5,5 - tetrasubstituierte Imidazolidin - 4 - on-1-oxide der allgemeinen Formel 1
    H O
    R1 N-C R1
    XX
    R-, N R,
    worin R1 und R2, die gleich oder verschieden sein können, Alkylgruppen mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen darstellen oder zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cyclohexanring, der durch Methylgruppen substituiert sein kann, oder einen Rest der Formel
    CHj CHj
    N-O-
    CH,
    bilden.
    Die Erfindung betrifft 2,2,5,5-tetrasiibsiiluiertelmidjzolidin-4-on-l-oxide der allgemeinen Formel 1
    R, N-C R1
    V V
    R1 N R1
    Οworin R, und R2, die gleich oder verschieden sein können, Alkylgruppen mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen darstellen oder zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sir.d, einen Cyclohcxanring, der durch Methylgruppen substituiert sein kann, oder einen Rest der Formel
    CIl1 (H,
    N-O-
    CH1 CH1
    bilden
    Die crfindungsgemaßen Verbindungen der allgemeinen Formel i sind unbekannte und in der Technik bisher nicht benut?Ue Verbindungen. Sie haben einen außerordentlich kräftig stabilisierenden hfl'ekt gegen Photozersetzung für Polyolefine, wie z. B. Polyäthylen. Polypropylen, andere Polyolefine, wie Polybutadien, und Olefincopolymcrc. wie Athvlcn-Propylcn-Copolymere, Styrol-Butadien-Copolymere und Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymere, und sind somit wertvolle Lichtstabilisatoren für verschiedene Polyolefine. In der obigen Formel I kann jeder der Reste R1 und R, die Methyl- oder Äthylgruppe darstellen. Ein durch R1 und R2 und dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, dargestellter methylsubstituierter Cyclohexanring ist beispielsweise der folgende:
DE1967S0110326 1966-06-15 1967-06-15 2,2,5,5-tetrasubstituierte imidazolidin-4-on-1-oxide Granted DE1695737B2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3868666 1966-06-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE1695737A1 DE1695737A1 (de) 1971-04-22
DE1695737B2 true DE1695737B2 (de) 1976-09-23

Family

ID=12532160

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1967S0110326 Granted DE1695737B2 (de) 1966-06-15 1967-06-15 2,2,5,5-tetrasubstituierte imidazolidin-4-on-1-oxide

Country Status (3)

Country Link
US (1) US3532703A (de)
DE (1) DE1695737B2 (de)
GB (1) GB1194402A (de)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1395159A (en) * 1971-11-30 1975-05-21 Ciba Geigy Ag Tetra-hydropyridine derivatives
GB1393551A (en) * 1972-04-21 1975-05-07 Ciba Geigy Ag Piperidine derivatives
CH579117A5 (de) * 1973-06-22 1976-08-31 Ciba Geigy Ag
GB1441998A (en) * 1974-01-12 1976-07-07 Ciba Geigy Ag N-carbamoyl imidazolidinones and imidazolidinethiones and their use as stabilisers for organic material
TWI225483B (en) * 1998-10-16 2004-12-21 Ciba Sc Holding Ag Heterocyclic alkoxyamines as regulators in controlled radical polymerization process
TW561151B (en) * 2000-02-25 2003-11-11 Ciba Sc Holding Ag Thioimidazolidine derivatives
JP4886938B2 (ja) * 2001-06-06 2012-02-29 三菱レイヨン株式会社 イミダゾリジノン誘導体の製法
US20030073835A1 (en) * 2001-07-31 2003-04-17 Dario Lazzari Imidazolidinone derivatives
JP4917721B2 (ja) * 2001-09-04 2012-04-18 三菱レイヨン株式会社 イミダゾリジノン誘導体の製造方法
US6998368B2 (en) * 2002-08-07 2006-02-14 Rohm And Haas Company Cyclic nitroxyl compounds as additives for lubricating oils
EP2062311A2 (de) * 2006-09-12 2009-05-27 Ciba Holding Inc. Imidazolidinonnitroxide als elektrodenmaterialien für energiespeichereinrichtungen
US7718594B1 (en) * 2006-10-11 2010-05-18 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Aqueous based chemical and biological warfare decontaminating system for extreme temperature applications
US20100143805A1 (en) * 2007-03-09 2010-06-10 Ciba Corporation Nitroxides for lithium-ion batteries

Also Published As

Publication number Publication date
GB1194402A (en) 1970-06-10
DE1695737A1 (de) 1971-04-22
US3532703A (en) 1970-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1695737B2 (de) 2,2,5,5-tetrasubstituierte imidazolidin-4-on-1-oxide
DE2258995A1 (de) 2,3-cis-1,2,3,4-tetrahydro-5 eckige klammer auf 2-hydroxy-3-(tert.-butylamino)propoxy eckige klammer zu -2,3-naphthalindiol
DE1695738A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dimethyl-4,4,6,6-tetrasubstituiertenpiperidin-1-oxydderivaten
DE1695737C3 (de) 2,2,5,5-tetrasubstituierte Imidazolidin-4-on-1 -oxide
EP0171584B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl-4,5-dihydroximethylimidazolen
DE1695749A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,2,6,6-tetrasubstituierten-4-substituierten-Methylen-piperidin-1-oxyden
DE1693207B2 (de) Verfahren zur Herstellung poly cyclischer Diole
DE1670263A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Ureidopropionsaeuren
DE3536107C2 (de) Tert.-Octylhydrazin, seine Salze und Derivate
DE1289523B (de) Verfahren zur Herstellung von ª†-Valero- oder ªŠ-Caprolacton
DE2628469B2 (de) Verfahren zur Herstellung von γ -Aminoalkoholen
AT266140B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Pyrazinverbindungen
DE1904077A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Glycidsaeureamid
EP0009140B1 (de) Polyalkylpiperidindiole und Verfahren zu ihrer Herstellung
AT311382B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen bicyclischen Phosphorverbindungen
DE969545C (de) Verfahren zur Herstellung von Allopregnan-11, 20-dion-20-monoenolacylaten
DE2065611C3 (de) 6-Methoxy-4-phenyl-1 -cyclopropylmethyl-2(lH)-chinazolinthion und seine Salze mit Säuren, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Antiphlogistikum und Analgetikum
DE1173082B (de) Verfahren zur Herstellung von N-mono-substituierten ª‡-Hydroxycarbonsaeureamiden
AT239454B (de) Verfahren zur Herstellung von 20-Cycloketalderivaten des 3β,5,17α-Trihydroxy-6β-methyl-16-methylen-5α-pregnan-20-ons
DE1643587C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 13 Alkylgon 5(10>en 3 beta ölen
DE890943C (de) Verfahren zur Herstellung von mehrwertigen Alkoholen
AT268264B (de) Verfahren zur Herstellung neuer Indolderivate
DE2422887A1 (de) Verfahren zur herstellung von n,n-disubstituierten formamiden
DE3311320A1 (de) Verfahren zur herstellung von in 1,4-stellung substituierten 2-buten-1,4-dionen
DE1091103B (de) Verfahren zur Herstellung von einen oder zwei stickstoffhaltige Reste und eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Dreifachbindung enthaltenden Verbindungen

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
EHJ Ceased/non-payment of the annual fee