DE1694919A1 - Verfahren zum Vernetzen von amorphen Polymeren und Mischpolymeren von alpha-Olefinen - Google Patents

Description

Patentanwälte
Dr. Ing. A. van dar Werft

8Mönchen8,L"c»ö^G''ahn-Str.22 ^s ° 6 6/ 19

SOLVAY & GIE. ·

33 Hue Prince ATbert", Brüssel 5/Belgien«

Verfahren zum Vernetzen von amorphen Polymeren und Mischpolymeren von alpha-Olefinen«

Priorität; Belgische Patentanmeldung Nr. 26.736 vom 14.4.1966 Patent Fr. 679 482

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Vernetzen' von amorphen Polymeren oder Mischpolymeren von alpha-Olefinen und insbesondere von.Mischpolymeren Äthylen-Propylen,durch Erwärmen auf erhöhte Temperatür einerVdfts Polymers oder Mischpolymers e Mis-efeaiig eines Vernetzungsmittels, bestehend aus einer Verbindung, welche freie Radikale bei der Temperatur der Erwärmung zu bilden vermag, und eines Vernetzungshilfsstoffes. Die Mischung kann ausserdem einen mineralischen Verstärkungsstoff enthalten.

Es ist bekannt, die Mischpolymeren Äthylen-Propylen in der Weise zu vulkanisieren, dass man 'sie mit einem organischen Peroxyd und Schwefel unter Versf^Ten vermischt, dann die Mischung auf einer erhöhten Temperatur, beispielsweise mittels einer Heizpresse, halte Die nach diesem Verfahren hergestellten Vulkanisate weisen interessante mechanische Eigenschaften aufs ihr Dehnungsmodul bei 300 # erreicht einen ziemlich hohen, aber nicht übertriebenen Wert, die Dehnung beim Bruch igt gleichfalls ziemlich bedeutend und schließlich die Heißfestigkeit ist sehr hoch_e lach einer neueren Theorie (Journal of Polymer Science, Part A, vol.2,Seiten 3063-1964) sollen diese ungemein günstigen Eigenschaften eine Folge der Bildung von Transversalbindungen zwischen den Ketten des

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Mischpolymers und imstande sein, sich umzulagern , wenn das vernetzte Produkt einer mechanischen Beanspruchung unterworfen wirdo

Trotz der interessanten mechanischen Eigenschaften, welche der Schwefel mitteilt, ist er nicht allgemein anwendbar für die Härtung von Mischpolymeren 'Ä'thylen-Propylen* Tatsächlich bringt die Abwesenheit von Schwefel in den Vulkanisaten den oft nicht zulässigen Nachteil mit sich, ihnen einen sehr ausgesprochenen und sehr unangenehmen Geruch mitzuteilen. Ausserdem können diese Vulkanisate nicht in unmittelbare. Berührung mit Metallen gebracht werden, weil der Schwefel ihre Korrosion begünstigt, indem er die Rolle eines Elektronenakzeptors spielt. Die Benutzung einer Zwischenschicht als Schutz kompliziert seinen Einsätze Dies schließt aber praktisch die Schwefel vulkanisate von einer Anwendung aus, für welche sie ganz angezeigt schienen: das Überziehen von Metallen, und insbesondere das Isolieren elektrischer Kabel, Für die Vernetzung von Elastomeren hat man versucht den Schwefel durch Verbindungen zu ersetzen, deren Molekül mehrere ungesättigte Bindungen enthält» Die hierfür am üblichsten verwendeten von Trially^^aas A" und das Divinylbenzol» Ihre Verwendung erlaubt sicherlich, die erwähnten nachteiligen Eigenschaften des Schwefels zu unterdrücken Jedoch äie von ihnen, gelieferten Ergebnisse sind weit entfernt davon,den von dem Schwefel gelieferten Ergebnissen zu entsprechen In erster Linie erlauben diese Hilfsmittel nicht, die erhöhten Reißfestigkeiten zu erreichen, we/lche die Schwefelvulkanisate aufweisen» Der Unterschied, der in dem Verhalten der mit ihrer Hilfe bewirkten Vernetzung beobachtet wurde, wenn einer mechanischen Beanspruchung ausgesetzt, ist aller Wahrscheinlichkeit nach eine Folge des Umstandes, dass alle die bis jetzt bekannten polyungesättigten Verbindungen als Vernetzungshilfsmittel nur beständige transversale Bindungen zwischen den Mischpolymerketten erzeugen,ohne dass diese Bindungen wieder gebrochen und umgelagert

werden können„ 109822/187Ö

'··■·':. . BAD ORIGINAL

Eine Vergrösserung der zugesetzten Menge an organischem Peroxyd ermöglicht ebenfalls nicht, auf den Sehwefel zu verzichten noch die Mangel der anderen Vernetzungshilfsmittel zu "beseitigen* Man erhält tatsächlich in diesem Fall ein sehr steifes Produkt, dessen Widerstand gegen Reissen höchstens dreiviertel des Werts ungefähr von demjenigen erreicht, welchen Schwefel zu erreichen ermöglichte

Es wurde nun ein Verfahren gefunden, welches ermöglicht, unter ausgehen von amorphen Polymeren und Misehfiolymeren von alpha-Olefinen vernetzte Produkte herzustellen, deren Eigenschaften denjenigen nahe kommen, welche unter Verwendung von Schwefel als Vernetzuii^shilfsmittel erzielt werden, welche aber die üblichen Haehteile der mittels dieses Hilfsmittels vernetzten Produkte nicht mehr aufweisen,,

Die Erfindung stellt ein Verfahren dar, welches darin besteht, ein amorphes Polymer oder Mischpolymer eines atpha-Olefins, lind insbesondere eines Mischpolymers Äthylen-Propylen, dadurch zu vernetzen, dass eine Mischung auf erhöhte Temperatur erwärmt wird, welche das amdphe Polymer oder Mischpolymer, 0,1 bis 20 Anteile auf 100 !eile dieses Polymers von einem Vernetzungsmittel, welches von einer Verbindung" gebildet ist, welche freie Kadikaie bei der Tempera— tür zu bilden vermag, und noch 0,1 Ms 20 Teile auf 100 Teile des Polymers an Dibenzalaeeton oder eines seiner substituierten Derivate enthält»

Es ist überraschend festzustellen, dass, obwohl •nichts vermuten liess^, dass die Dibenzalacetone sich verschieden von den anderen Verbindungen mit mehreren ungesättigten Bindungen verhalten würden, sie dem Vernetzten Produkt eine sehr erhöhte Reißfestigkeit mitteilen, welche mitunter diejenige, » wie bei Verwendung von Schwefel beobachtet, erreichen kannβÜberdies besitzen die erfindungsgemäss vernetzten Produkte eine Elastizität und Dehnungen beim Bruch, welche die mit Schwefel erhaltenen übertreffen«

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BAD ORlGlNAU

Es ist möglich, dass die Dibenzalacetone»die unerwartete Eigenschaft besitzen,labilä transversale Bindungen zu bilden,, welche sich unter Belastung umlagern können» Ausserdem bringt ihre Anwendung keinen der Nachteile, wie sie mit der Verwendung von Schwefel verbunden sind*

Sie teilen dem vernetzten Produkt keinen unangenehmen Geruch"mit und üben keine unerwünschte Wirkung auf Metalle aus.

Alle amorphen polymeren oder mischpolymeren Elastomere von alpha-Olefinen können nach dem erfindungsgemässen Verfahren behandelt werden. Dieses eignet sich insbesondere für die Vernetzung von Mischpolymeren des Äthylens und des Propylene, welche 25-75 Mol-# Propylen in polymerisiertem Zustand enthalten«

Im allgemeinen können alle Verbindungen, welche fähig sind, freie Kadikaie bei der Arbeitstemperatur zu bilden, als Vernetzungsmittel nach dem erfindungsgemässen Verfahren eingesetzt werden₀ Die peroxydierten organischen Verbindungen eignen sich besonders, aIs solche sind zu erwähnen Dicumylperoxyd, das 2,-5-Di-(tertobutylperoxy)2,5-dimethylhexyl-3, das <Λ.»<Α.'-Di(tert.butyloxy)p.-diisopropylbenzol usw. Diese peroxydierten Verbindungen werden zu dem Polymer in einem Anteil zwischen 0,1 und -10. -Teilen der per oxydierten Verbindung auf 100 Teile~ des Polymers zugesetzt.

Das Dibenzalaceton, auch 1,5-Diphenyl-1,4-pentadien-3-on bezeichnet, wird in Mengen von 0,1 bis 20 Teilen auf 1OQ Teile Polymer oder Mischpolymer angewendet . -&s wird sehr leicht hergestellt durch Umsetzung in Lösung in Wasser und Äthylalkohol von 2 Mol Benzaldehyd und 1 Mol Aceton (Organ.Synth. Vol.2,Seiten 166-1943)·

/ _ eignen Ausserflem Dibenzalaceton κχχκκί sich gleichfalls bei der vorliegenden Erfindung die Substitutionsderivate des Dibenzalacetons und im besonderen das 3,3'-Dimet})yldibenzalaceton und das 2, 2' -Dichlordibenzalaceton.

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. BAD

Das Vermögen, die Vernetzung amorphertpolymeren und Jäischpolymeren . iu begünstigen, ist . nicht die einzige bemerkenswerte Eigenschaft der Dibenzalacetoneo Sie besitzen auch eine insektizide und fungizide Wirkung, welche den Schutz der Vulkanisate sichern kann* Äusserdem kann ihre Anwesenheit in den vernetzten Produkten zur Stabilisierung gegenüber ultravioletten Strahlen beitragen

Man kann noch zu den Elastomeren, welche man einer erfindungsgemässen Härtebehandlung unterwirft, Stoffe zur Verstärkung zusetzen, welche aus feinteiligen mineralischen Füllstoffen bestehen« Vorzugsweise benutzt man hierfür Euss, Kieselsäure, !Tonerde, Galciumearbonat u.dgl.' in verschiedenen i

Die mit Kieselsäure erzielten Ergebnisse sind insbe~ sondere bemerkenswert. latsäehlieh sind in diesem Pail die Dehnungsmodulen bei 100 und 300$ und die Reissdehnung höher als diejenigen, welche man bei Verwendung von Schwefel feststellt, während die Reissfestigkeit nur ein wenig geringer ist« Ausserdem, während es unmöglich ist, mittels Schwefel mit Kaolin gefüllte Mischungen zu vernetzen, ermöglicht der Einsatz von Dibenzalacetonen, sie in einem

bemerkenswerten Grade zu härten* Schließlich ist es Sk

möglieh, dem vernetzten Produkt mechanische Eigenschaften mitzuteilen, welche zwischen denjenigen, wie sie mit Dibenzalacetonen allein und denjenigen, wie sie mit Schwefel allein erhalten werden, liegen» ¹Es genügt hierfür, der Mischung eine geringe Menge an Schwefel, beispielsweise von 0,1 bis 0,3 Anteile pro 100 Teile Polymer zuzufügen»

Dieses Mischen und Verkneten der Bestandteile der Mischung wird hach üblicher Methode durchgeführt und man kann ohne weiteres in einem, üblichen Mischapparat arbeiten» 'Diese Mischung wird, dann in Sormen übertragen und einer Warmpressung unterworfen« Die l'emperatür muss ausreichend e* sein, um die Bildung freier Radikale hervorzurufen· Bei dem erfindungs-

gemässen Verfahren ist diese Temperatur höher als 13O⁰O, und liegt vorzugsweise zwischen 150 und 220 C₀

Die Vernetzungszeit muss jedem Fall angepasst werden» Im allgemeinen liegt sie zwischen 30 Sekunden und 2 Stunden,

Die folgenden Beispiele erläutern den durch die Erfindung erzielten technischen Fortschritt. Sie dienen nur zur Erläuterung und nicht zur Beschränkung der Erfindung,

Beispiel 1

Man stellt Mischungen her, zusammengesetzt aus 10Ö Anteilen eines Mischpolymers Ä'thylen-Propylen, dessen GFehalt an Propylen 47 Molarprozent ist und dessen echte Viskosität 0,25 lit/g beträgt, aus 50 Teilen Kuss HAF₀, aus einer peroxydischen organischen Verbindung und gegebenenfalls aus einem Vernetzung^ hilfsmittel» Art und Konzentration der peroxydierten Verbindung und des Hilfsmittels ,ebenso die Deu&r der Vernetzung (durchgeführt bei 165 C), sind in der Tabelle I angegeben,· Die mittels dieser Mischungen hergestellten Platten werden einem Ziehversuch unterworfen, dessen Ergebnisse in der Tabelle aufgeführt sind. Die zu Vergleichszwecken durchgeführten Versuche sind mit dem Buchstaben R,gefolgt von ihrer Ordnungsnummer, bezeichnet

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Tabelle I

O r arrange-	Art des Peroxyds	Gehalt .an	Art des Hilfs	G-ehalt an	Dauer	Modul bei	Modul bei	Reiss-	Dehnung	, Reissen
wummer		Peroxyd	mittels	Hilfsmittel	(Min)	100$ ρ	■ 300$ ρ	festig- beim	-) ($)
		(Anteile)		(Anteile)		(kgifcm )	(kg/cm )	keit	633
*								(kg/cm'	600
R 1	Dicup 40 0(1)	5		0	60	13	36	■ 77	517
R 2	Il	5	"dchwefel	0,30	60	16	80	214	440
R s	Peroxymon P 40(2)	5,23		0	60	12	61	122	445
Ri	Il	5,23	Schwefel	0,30	50	19	124	219	455
it 5	Oab-0-Oure 2 P(3)	4,24		0	50	14	69	117	442
Rb	It	4,24	Schwefel	0,30	60	20 .	118	220	498
R 7	Dicup 40 0(1)	5	Triallyleyanurat	1	60	17	90	151	492
R 6	Il	5	Divinylbenzol	1	60	16	78	156
R 9 ■	".'.■■	' 5	A'thylenglykol-	1	50	13	71	153	633 -♦
			dimethacrylat						560
R 10	Dicup 40 C (1)	5	—>	0	60	. 13	36	77	427
R 11	"	6	—	0	60	13	47	98	300
R t£	Il	10	.■■-■'	P	60	18	92	151
R 13	ii	15	—	Q	60	21	*r~	163

Dicup 40 C(1)

Dibenzalaceton

Il
Il

Il
Il

Peroxymon I¹ 40(2)

Il

Gab-o-Cure 2 P (3)

5,23

5,23

4,24

ti

Il It Il If It

40

40 30 30 30 40 40 80

46

48 41

94 79 90

134

174 176 170 166 187 195 194

635

695 740 788 825 502 550 502

(11 Dicumylperoxyd in 40$ des aktiven Materials

(2) c*. ,dL '-Di(tert.butylperoxy)p,-diisopropylbenzol in 4-Qfi des aktiven Materials

(3) 2,5-Di(tert,butylperoxy)2,5-dimethylhexyl-3 in 50$ des aktiven Materials

CD CO CO

Der Vergleich der Werte von Tabelle I ermöglicht, die Wirkung des Schwefels als Vernetzungshilfsmittel zu schützen« Seine Einverleibung erhöht^ etwas den Dehnungsmodul bei 100$, vergrössert sehr stark den Dehnungsmodul bei 300$ und die Reißfestigkeito Die Dehnung beim Reißen wird etwas im Sinn verändert ·.

Die hrersuche zeigen auch, dass, wie auch immer Art und Konzentration der PeroEydverbindung und des üblichen zugesetzten Vernetzungsmittels sein mögen, die erhaltenen vernetzten Produkte mechanische Eigenschaften aufweisen, welche deutlich denjenigen der mit Schwefel erhaltenen Produkte unterlegen sind.

Demgegenüber haben die unter Ausgehen von Dibenzalaceton enthaltenen Gemischen hergestelltem vernetzten Produkte sehr interessante mechanische Eigenschaften, Sie besitzen eine sehr gute Elastizität, wie es die veränderten aber dennoch ausreichenden Werte der Dehnungsmodulen bei 100 und 300$ und«die sehr erhöhten Werte der-Reißdehnung zeigen_o Es ist überreecliend festzustellen, dass diese Elastizität nicht der Reißfestigkeit bt» Diese letztere ist.sehr deutlich höher als diejenige, welche bei Einsatz der üblichen Hilfsmittel hätte erhalten werden können* sie nähert sich stark derjenigen, welche man bei Einsatz von Schwefel erreichen kann·

Man kann aus den Versuchen schließen, dass das Dibenzalaceton den vernetzten Produkten sehr interessante mechanische Eigenschaften mitteilt. Das Dibenzalaceton kann daher in vorteilhafter Weise den Schwefel bei den meisten ,anwendungen vernetzter Mischpolymeren ersetzen, insbesondere bei denjenigen, wo die Nachteile des Schwefels, Geruch und korrodierung, besonders störend sind»

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~⁹- 169Λ919

Beispiel 2: .

Man stellt Mischungen her, welche als VerstärkungsmateriäL nicht mehr Ruß sondern weiße Füllmittel enthalten· Die den Gegenstand dieser -Versuchsreihen bildenden Mischungen "bestehen aus 100 Teilen.eines gleichen Ä'thylen-Propylen-Mischpo^ymers wie das in Beispiel 1 verwendete, 60 Anteilen Füllmitteln (o Kieselsäure Ultrasil VET3 oder hartes Kaolin Spestone), 5,23 Anteilen Ot,oC'-Di(tert.Butylperoxy)p.--diisopropylbenzol (Peroxymon F 40), dlS DibenzaH/ceton (1,^-Diphenyl-ij^-pentadien-3^on) und Schwefel, Die Art de* Bre' ebenso wie die Konzentration des Dibenzalacetons und des Schwefels sind gleichfalls in der Tabelle 2 angegebeho Dort findet sich gleichfalls die Vernetzungsdauer (durchgeführt bei 16£ G),welche man für die Mischungen anwendet« Die aus den Mischungen hergestellten Platten werden Ziehversuchen unterworfene Ihre mechanischen Eigenschaften sind gleichfalls in Tabelle IT angegeben. Diejenigen der Versuche, welche zu Vergleichszwecken benötigt wurden, haben eine Ordnungsnummer mit Voran— setzuhg des Buchstabens R.

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	Ordnungs- Nr,	Art des: Füll mittels	Dibenzal- aceton (Anteile)	Tabelle II	Dauer Modul bei Modul bei 100$ äsföjfc 300$ 2 (Minuten) (Kg/cm^) (Kg/cm ■)	20	22	Reiss- festig keit 2 (kg#cm	Dehnung beim Reissen	*	36	1400
	R 14	Kieselsäure	O		60	20	34	124	985	ι zerrissene ^J"	38 ,	1550
	R 15	« rt	O	Schwefel (Anteile)	40	28	36	207	887	aufgedunsene Platten.
	9	ti	5	O	40	25	28	178	888	16
	10	ll <■■	4,7	0,3	40			184	925	12
				O		keine	Vulkanisation,
O co	R 16	Kaolin	O	0,3	60	oder
co	R 17		O		60	11
22/'	11	Il	5	O	60	9
co	12	Il	4,7	0,3	40
			0
	0,3

4> CO

CO

-""■■■ -11- · - -

Diese Versuche zeigen, dass .in Anwesenheit von Kieselsäure/Terstärkungsmaterial die Wirkungen des Dibenzalacetons nahezu äquivalent denjenigen des Schwefels sind, ohne dass jedoch das vernetzte Produkt die mit der Verwendung des letzteren verbundenen Nachteile aufweist,, Überdies ermöglicht die Benutzung von Dibenzalaeeton als Vernetzungshilfsmittel in merklichem G-rade das mit Kaolin gefüllte Äthylen-Propylen-Hischpolymer zu härten, während dies mit Schwefel unmögli.ch ist«

Wenn man wünscht, eine grössere Elastizität bei grossen Verformungen zu erhalten, kann man das Dibenzalaeeton zusammen mit Schwefel benutzenο

Beispiel 3 ο ^:

Man stellt Mischungen her zusammengesetzt aus 100 Teilen Äthylen-Propylen-Mischpolymer, dessen gehalt ah Propylen 47 Molarprozent ist und dessen echte Viskosität 0,25 lit/g ist, aus 50 Teilen Ruß HAF, aus 5 Teilen Dicumylperoxyd zu 40$ aktivier Masse und einem substituier ten Dibenzalaeeton. Art und Konzentration des'angewendeten Hilfsmittels ebenso wie die Dauer der Vernetzung (durchgeführt bei 165 0) sind in der folgenden Tabelle III angegeben»

Die mittels dieser Mischungen hergestellten Platten werden dann einem ^iehversuch unterworfen, dessen Ergebnisse gleichfalls in der Tabelle III aufgenommen sind.

Man kann aus diesen Versuchen schliessen, dass die substituierteiT'lJenzalacetone gleichfalls den vernetzten Produkten sehr interessenate mechanische Eigenschaften mitteilen, welche denjenigen nahe kommen, wie sie mit Dibenezalaceton erhalten werden. Die substituierten Dibenzalacetone können daher vorteilhafterweise den Schwefel bei den meisten Anwendungen der vernetzten Mischpolymeren ersetzen,und insbesondere bei denjenigen, wo ' die durch Schwefel verursachten lMachteile, Geruch und Korrodierung, insbesondere störend sind.

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	1 O 33 & 2	Ordnungs- Hummer	Tabelle III	1	Dauer der Vernetzung (Min.)	Modul bei 1009ε 2i (kg/cm ')	Modul bei 300% 2 (kg/cm )	Reissfestig- keit 2 (kg/cm )	Dehnung beim Reissen (*)	169
		' 13 ;/ ■ ϊ		3	20	15	49	135	580
	'14 . .	JL· ' fJjL 111 ™T^5 Art des /Gehalt an Füllmittels ^SwÜmittel # >^h (Anteile)	5	20	15	60 .	154	570
	15	3,3'-Dime thyl dibenzal- aceton	9	20	16	68	180	623
	16	11	1	20	16	50	172 '	722
O co	** 17	It	3	40	13	54	128	542 ^ IV) I
co	18	Il	5	40	VJl	64	167	555
OD	19	2,2'-Dichlor- dibenzal- aceton		40	15	62	166	552
—a ■'■		ti
		It

Claims (1)

1. Patentansprüche ■

   1 .Verfahren zug. Vernetzen von amorphen Polymeren, und Mischpolymeren von alpha-Olefinen, dadurch g e Ic e η η - ζ eichnet, dass man auf eine t -Temperatur .eine Mischung bringt, welche das amorphe Polymer oder Mischpolymer, eine Verbindung, welche freie Radikale bei dieser erfochten temperatur bilden. kann,Dibenzalaeeton oder eines seiner substituierten Derivate enthalte ■

   2· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge k e η η -ζ ei ohne t , dass die Mischung ausserdem auf 100 Teile Polymer 10 bis 100 Teile eines Verstärkungsmaterials wie Ruß, Kieselsaure, Tonerde, Oalciimcarbonat, w Kaolin oder -dergleichen enthält»

   3« Verfahren nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch g e k e η η ζ e i c hn e t , dass die Mischung ausserdem 0,1 bis P,3 Teile Schwefel auf 100 Teile Polymer enthalte -.

   4· Verfahren nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch g e ken η ζ ei c h η e t , da s s d ie Verbind ng, welche freie Radikale bei der Arbeitetemperatur bilden kann, ein organisches Peroxyd

   ist· ^:

   5· Verfahren nach den vorhergehenden .Ansprüchen, ;(■

   dadurch g e k e η η ze i c h η e t , dass die Verbindung,welche freie Radikale bei der Arbeits-'

   temperatur bilden kann, Dicumylperoxyd^^jCC'-DiCtert. -. _

   butylperoxy/)p.aiiso;propylbenzol oder 2,5~Pi(tert.-

   butylperoxy4)-2,5-dimethylhexy£-3, ist.

   6. Verfahren nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet , dass das substituierte DibenzalacetoiL das 3»3-Dimethyjmenzalaceton ist.

   7· Verfahren nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch g e k e η η ζ e ic h η e t , dass das substituierte Dibenzalaceton das 2,2'-DichlO3benzial'-aceton ist* y ,

   1098 22/1878 bad origtmau

   8_β Verfahren nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet,- dass die Menge, der Dibenzalacetone in der Mischung zwischen 0,1 und ^20, vorzugsweise zViiyehen 1 und 10 Anteilen auf 100 Anteile Polymer "beträgt„

   .9o Verfahren nach den vorhergehenden -ansprüehen, dadurch ge kenn ζ e i c hn e t , dass die Menge an der Verbindung, welche freie Hadikale b«i der Arbeitstemperatur bilden kann, zwischen 0,1 bis 10 Anteile auf 100 Anteile Polymer beträgt,,

   10«Verfahren nach den vorhergehenden Ansprüchen, da d u r pi gekennzeichnet, dass die E Arbeitstemperatur pberhalb 130 C, vorzugsweise zwischen 150 und 220⁰C liegt»

   11o Anwendung des Verfahrens der vorhergehenden Ansprüche füddie Vernetzung von Mischpolymeren Äthylen-Propylen mit einem Gehalt von 25-75 Molarprozent . Propylen in polymer!siertem Zustand«

   12o Neue Gewerbliche Produkte, hergestellt nach dem Verfahren der vorhergehenden Ansprüche«

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