DE1694513A1 - Verfahren zur Herstellung von Folien und UEberzuegen aus stickstoffhaltigen Kunstharzen - Google Patents

Description

KALLE AKTI E N GESE LLSCHAFT 16945 13 Unsere Zeichen Tag

FP-Ur.Wi-cr S?. 5.66

L· IO Jj 5

ßes chreibung
zur Patentanmeldung

Halle Aktiengesellschaft Wieshaden-Biebrich

für ein Patent auf

Verfahren zur Herstellung von Fo Lien und Überzügen aus stickstoffhaltigen Kunstharzen

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herste Llung von gas- und wasserundurchlässigen Folien und überzügen aus Kunstharzen, die durch Umsetzung einet-; oder mehrerer organischer Isocyanate, die mindestens zwei aroma bisch gebundene Isocyanatgruppen enthalten, in Gegenwart von stark polaren und die Gelbildung fördernden Lösungsmitteln sowie von katalytisch wirkenden Zusätzen erhalten werden.

Ka igt aus der deutschen Auslegeschrift 1 1.05 155 bekannt, da ii Folien au.«, stickstoffhaltigen, hochpoLytueron Stoffen

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erhalten werden, wenn man inehrfunktionelle orsanische Isocyanate in Ν,Ν-Dialkylcarbonsäureauiiden längere Zeit erwärmt , . die Reaktionsmasse vor tie ginn der tielbilduiig verformt und die verfprinte Masse nach Ab duns ton überschäö»igen NjN-Dialkylcarbonsäureamids aushärten läi.>t. Die I^v< , ii-Dialkylcarbonsäureamirle wirken, bei dem bekannten Verfahren als Losungsmittel· mit katalytisch aktiven Eigenschnj; teil, durch die die Polymerisation des Isocyanate zu hochmolekularen und weitgehend vernetzten Produkten eingeleitet wird.

Weiterhin wurde bereits vorgeschlagen (K j 5/5 XVd/jyc), Folien aus stickstoff ha Ltigen Kunstharzen durch um.se fcssunt; von laehrfunktionelletr Isocyanaten in jJialJcyirormaniiden" unter lüinwirkung basisch idrltcnder oder radikiilbl Ldcrider katalysatoren herzustellen und das aberschüsrrige Dialkyl"-formamid mit einem geeigneten Lösungsiiiit bei auszuwaschen. Durch geeignete iieäküionsfülirung kann bei dieseiii v^erfcihioji erreicht werden, daß ein mehr* oder weniger· grouer Anteil des i)ialkyl(ormatuids von dem hochmo LekuLareii Henk tionsproduk t t'tist olngesciiLosseri wird· hi\?> I .>'■■ utigr.uii t ti· I

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FPHJr .Wi-or ^l).

kann so zum Beispiel als Weichmacher fungieren oder auch andere Ei gen fs ehr J'teu des Produktes beeinflussen,' so z.U. die Gasdichte erhöhen.

i-inch den bescbriebonen bekannten Verfahren können f arextragertde Filme oder -Lberzüge auf geeigneten Trägern erhalten werden, die glasklar transparent sind und eine hohe Oberflächengüte au ι we is en. Nachteilig ist Jedoch an beiden Verfahren, da-.ι .sie keine groüe Variationsbreite hinnichtlich der ü»igen.".?chnfton der zxi erhaltenen .Reaktionsprodukte au'.Vei.sen. Die Lüinmgf.eigeiischai ten und speziell die kata-. iytxsclic Wirkung der vorpcliiedeneii K ,W-Dialkylearboiisnxireauiice sind ivenig verschieden- "voneinntmer, so dai.» auch box Am.-eiuiunj; anderer ileaktionsbedingungen stets i-roaukte mit relativ gleichen Eigenschaften erhalten werden, Aixch schwankt bei den bekannten, ohne Katalysator arbeitenden Verfahren der /Zeitpunkt der Erstaming des ileaktionsgeraiscnes von Ansatz zu Ansatz, so dan es schwierig ist, ptets den richtigen Zeitpunkt zum Gießen dei" Folie zu i inden. WünpchensKert ware es , Ilerstellungsbediiigungen ι Ur Folien iau. überzüge del" genannten Art zu finden, die eine Ann;..i.sung tier liateri.'vlei'ienHchafton an verschiedene t ti rJVJii.sc hf: Aiii;·? heu ermö;cli .clien xuui ein 1 iir eine, koni.jiju.i.orl iriit :i(!/wi (-J J.unji iu",:Tic-.ii!);ij'f'- t'ci'nuinn) biuten .

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Die vorliegende Erfindung löst diese Aufgabe.

Das Verfahren gemäß der Erfindung zur Herstellung von Folien oder Überzügen aus hochpolymeren, im wesentlichen aus Isocyanurat-Einheiten bestehenden Kunstharzen ist dadurch charakterisiert, daß man die Ilomopolymerisation des mehrfünktioneilen, weiter unten näher gekennzeichneten Isocyanate in einem stark polaren, mit Wasser wenigstens zum Teil mischbaren und von Gruppen mit aktivem Wasserstoff freien Lösungsmittel ablaufen läßt, das nicht völlig umgesetzte, noch fließfähige Gemisch auf eine Unterlage gießt, bei Temperaturen bis zu 100 C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 30 und 60 C, ausreagieren läiit und es gleichzeitig oder danach vom Lösungsmittel befreit. Nicht eingeschlossen in der Gruppe der Lösungsmittel sollen N,N-Dialkylcarbonsäureamide sein.

Bevorzugte Ergebnisse werden erhalten, wenn die Lösungsmittel gemäß der empirisch gefundenen Formel

C?l' £ +^M = 105 ausgewählt werden, wobei O der LÖslichkeitsparameter des Lösungsmittels nach Ilildebrand (J.Am.Soc.571 , 866), C- die Dielektrizitätskonstante des Lösungs-

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mittels, bei 20 C und L, die Löslichkeit des eingesetzten mehrfunktionellen Isocyanate in diesem· Lösungsmittel in g/100 g Lösung bei der Reaktionstemperatur sind,

Als sehr gut geeignete Lösungsmittel, die bevorzugt Verwendung finden, werden eingesetzt: Dimethylsulfoxyd, Butyrölakton, Pyridin, Acetonitril, Methyläthylketon und Isophoron. Günstige Ergebnisse werden auch mit Tetramethylensulfon und Nitrobenzol als Lösungsmittel erhalten.

Unterstehende beispielhafte tabellarische Übersicht zeigt, wie geeignete Lösungsmittel obenstehender empirisch gefundener Formel gehorchen:

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K 1655 FP-Dr .Wi -er . 9.5.66 j/

Dimethylsulfoxyd	13,o
Pyridln	lo,7
D imethy1formamid	12,1
Dimethylacetamid	11,1
Butyrolakton	15,5
Acetonitril ,	lo,6
Isophoron	9,1
Nitrobenzol	lo,o
Gegenbeispiel:
Dioxan	9.9

45	68	155
12,3	72	Io9
36,7	63	137
37,8	73	1Ü1
21,8	64	136
37,5	76	141
19,9	72	112
34,8	66	125

2,2 7o 85

1. Lösungsmittel

2. Löslichkeitsparameter f

3. Dielektrizitätskonstante £>

4. Maximale Löslichkeit von Diphenylmethan-^jA'-diisocyanat in den genannten Lösungsmitteln

5. Sich nach der Formel ergebender Wert

Weiterhin ist den geeigneten'Lösungsmitteln gemeinsam und für den erfindungsgemäßen Verwendungszweck zwingend, daß sie neben dem Lb'sungsvermögen für organische Isocyanate eine Lösungs- und Quellfähigkeit für die während der Reaktion entstehenden Oligomeran aufweisen, so daß während der Polymerisation keine Entmischungsvorgänge stattfinden.

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Andere polare Lösungsmittel, die die Kombination der geforderten Eigenschaften nicht aufweisen, erwiesen sich als ungeeignet. So sind z.B. bei Verwendung von Nitromethan, Chlorbenzol oder Acetophenon entweder- gar keine hochmolekularen Kunstharze zu erhalten, oder aber Produkte, die nicht zu Folien ober- Überzügen verarbeitet werden können.

Erf in dungs genial können sowohl niedermolekulare als auch hochmolekulare Isocyanate mit mindestens zwei aromatisch gebundenen Isocyanatgruppen einzeln oder auch in Mischungen verwendet werden.

Als niedermolekulare, mehrfunktionelle Isocyanate können einfache und zusammengesetzte, zB. diraerisierte oder trimerisierte Isocyanate verwendet werden, sofern sie mindestens zwei aromatisch gebundene Isocyanatgruppen im Molekül enthalten.

Falls diese Isocyanate mehr als einen aromatischen Kern enthalten, können sie sich vom Naphthalin, vom Diphenyl, Diphenyloxid oder von 1, UjT-Phenylalkanen mit ±-^lt C-Atomen ableiten. Als besonders vorteilhaft

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KI655 FP-Dr .Wi-Ci- . g',5.66 -<Γ ~

haben sich z.B. das Toluol-i-i, 4-diisocyanat, das Diphenylniethan-4 , 4 ' -diisocxanat, wie sie beispielsweise unter dem Handelsnamen Desmodur von den Farbenfabriken Bayer AG "geliefert werden, erwiesen.

Als höhermolekulare, mehrfunktioneile Isocyanate können yrt die Unisetzungsprodukte von polymeren PoIyhydroxiverbinduiigeii, z.B. Polyethern oder Polyestern mit endständigen Tlydroxilgruiopen, Ifllt einem Überschuß eines niedermolekularen, aromatischen Diisocyanate verwendet werden. Diese Isocyanate sollen ein mittleres Molektilargewicht von etwa 600 --3"000·, vorzugsweise 9OO - a500, haben.'■

Anstelle eines niedermolekularen Isocyanate kann auch ein Gemisch mehrerer niedermolekularer Isocyanate, anstelle eines höhermolekularen Isocyanate können auch mehrere höhermolekulare Isocyanate zur Anwendung kommen. Ebenso ist es möglich, Gemische von niedermolekularen und höh er molekül ar en,, mehrfunkt ioneil en Isocyanaten zur .Reaktion einzusetzen. Bevorzugt sind dabei Mischungen, in

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denen das Molverheiltnis von höhermolekularen zu niedermolekularen Isocyanaten im Bereich von i : 1 bis 1 : ir. liegt.

Das Mengenverhältnis zwischen aromatischen Di- bzw. Polyisocyanaten einerseits und dem Lösungsmittel andererseits kann in weiten Grenzen schwanken. Eine schnelle und glatte Homopolymerisation der Isocyanate ergibt sich z.B. bei einem Molverhältnis von Diisocyanat zu Lösungsmittel von etwa 1 : 1 bis "I : 6. Ist z.B. wegen einer günstigeren Viskositätseinstellen und zur besseren Verarbeitung der Lösung eine stärkere Verdünnung von Vor-

teil, kann auch noch erheblich über das genannte Molverhältnis hinausgegangen werden, etwa bis zu einem Verhältnis von 1 : JO. Andererseits kann auch das Molverhältnis von 1:1 unterschritten werden, wenn sich daraus Vorteile ergeben, z.B. wenn das gesamte Lösungsmittel in dem Kunstharz eingeschlossen bleiben soll.

Zur Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindimg zur Herstellung von Folien und Überzügen wird zuerst ein Gemisch aus Isocyanaten und geeigneten Lösungsmitteln sowie in der Regel Katalysatoren in einem Reaktionskessel,

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der mit einem Wärme aus t aiis eher und einem Rührer ausgestattet ist, hergestellt.

Die Ilomopolymerisation des Isocyanate wird dann auf geeignete Weise eingeleitet, z.B. durch Zugabe eines Katalysators oder Einstrahlung von ultraviolettem Lichtί Da die Homopolymerisation der Isocyanate eine exotherme Reaktion ist, muß in manchen Fällen während der Umsetzung gekühlt werden. Bevorzugte Ergebnisse werden erhalten, wenn das Reaktionsgemisch auf einer Temperatur zwischen 30 und 00 C gehalten wird. Temperaturen über 100 C sind zu vermeiden, da dann Undefinierte Reaktionsprodukte entstehen. Die Reaktion in dem Kessel wird so weit fortgeführt, bis das Gemisch eine zum Vergießen geeignete Viskosität aufweist. Die Reaktion wird unter Verwendung getrockneter Ausgangsprodukte und unter Ausschluß von Fe^ιchtigkeit durchgeführt, da sonst keine blasenfreien Produkte erhalten werden.

Die so gewonnenen Reaktionsniischungen können dann in bekannter Weise, zB. durch Gießen, Streichen, Rakeln oder Tauchen auf geeignete Unterlagen gebracht werden« Je nach dem, ob freitragende Filme oder Überzugsschichten hergestellt werden sollen, wird das streichfähige Reak-

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tioiii?geniiscli einer unterschiedliclien Behandlung unterworfen .

Zur Herstellung von Folien wi^rd die viskose Gießmasse auf ein laufendes Trägerband gegossen und nach der Aushärtung fortlaufend abgenommen und aufgewickelt.

a Trägerband dienen bevorzugt solche aus hochglanzpoliertem ' ketall, in der Hegel Kupferbänder· Diese können gegebenenfalls noch mit einem geeigneten Trennmittel in dünner Schicht bestrichen sein.

übex-zugs schicht en hingegen können auf den verschiedensten Unterlagen hergestellt werden. So können Folien oder Platten, Bänder, Drähte, Rohre oder Fasern aus den verschiedensten Materialien, in erstex- Linie Kunsfs^toTTe^^oa^er^ Metalle, beschichtet werden. Die Seite dex~ Unterlage, auf die das He akt ions gemisch gegossen wird",- soll möglichst frei von Verunreinigungen und Feuchtigkeit sein und wix~d, falls erfordex~lich, mit dem lösungsmittel vorgereinigt, in dem auch die Reaktion durchgeführt wird.

den obengenannten nicht porösen Unterlagen können

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auch Überzüge auf poröse Träger, wie Gewebe oder nicht gewebte anorganische oder organische Materialien, wie Filze, Vliese und Papier, gebracht werden. In diesen Fällen muß die Reaktionsmischung in einer solchen Viskosität zur Anwendung kommen, daß sie nicht oder nur so langsam die poröse Unterlage durchdringt, daß die während der Reaktionszeit zunehmende Erhärtung ein vollständiges Ilindurchf lieiSen verhindert. Eine geeignete Viskosität ist durch Probieren leicht zu ermitteln.

Soll eine Folie oder ein Überzug aus mehreren Isocyana-ten hergestellt werden, so kann man entweder sämtliche Mischungsbestandteile gleichzeitig zusammengeben, die Reaktion einleiten und das Vorprodukt vergießen, oder man kann zwei oder mehrere Mischungen verschiedener Isocyanate gegebenenfalls mit verschiedenen Lösungsmitteln, herstellen, diese getrennt reagieren lassen und die Mischungen erst kurz vor dem Aufbringen auf die Unterlage zusammengeben oder sie überhaupt getrennt auf die Unterlage geben. Auf diese Weise lassen sich die Eigenschaften der Folien erheblich beeinflussen.

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Auf der Unterlage läuft" die Polymerisation des Reaktionsgemisches weiter,· Auch hierbei soll die Masse möglichst auf

konstanter Temperatur gehalten werden. Üblicherweise wird die Temperatur aufrecht erhalten, die schon im Reaktionskessel herrschte. Es sind jedoch auch höhere und niedere Temperaturen möglich. Höhere Temperaturen werden bevorzugt angewandt, wenn das überschüssige Lösungsmittel im wesentlichen durch Verdunstung entfernt werden soll, jedoch kann man u.a. durch bloßes Verdunsten das Lösungsmittel nicht völlig aus der hochpolymereii Masse entfernen, da diese bei der durch Katalyse beschleunigten Reaktion das Lösungsmittel sehr fest hält. Weitgehend lösungsmittelfrei werden die Folien oder Schichten, wenn das Lösungsmittel nach Reaktionsablauf mit Wasser oder einem anderen mit dem Lösungsmittel mischbaren Medium ausgewaschen wird. Hiernach bleiben dann nur noch die Lösungsmittelmengen zurück, in der Regel etwa 1/2 Mol / Mol eingesetztes Polyisocyanat, die zu den erwähnten Eigenschaftsverbesserungen der Folien beitragen.

Mit zunehmender Vernetzung des entstandenen Hochpolymeren wird,besonders bei Anwendung eines höheren Lösungsmittelgehaltes und eines höheren Isocyanatgehaltes der verwendeten

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Polyisocyanate, ein Teil des Lösungsmittels aus der Reaktionsmasse abgestoßen. Da zu diesem Zeitpunkt der Film schon eine gewisse Oberflächenhärte aufweist, kann dieses Lösungsmittel mechanisch abgewischt werden.

Die drei beschriebenen Methoden, nach denen man das Lösungsmittel abtrennen kann, sind auch in Kombination miteinander anwendbar.

Die Beschleunigung der Reaktion kann durch Verwendung von Katalysatoren und/oder Einstrahlung von UV-Licht erreicht werden. Geeignet sind basisch wirkende Katalysatoren, solche, die Radikale bilden und oxidativ wirkende.

Ais basische Katalysatoren sind tertiäre Amine, wie z.B. Trialkylamine oder Pyridin, Hexamethylentetramin und Metallalkoholate, wie Z₁B. Aluminiumtriäthylat, in Mengen bis zu 5 Gewichts .*■%, bezogen auf das gesamte Reäktionsgemisch, besonders geeignet.

Als besonders wirksam erwiesen sich oxidativ wirkende Stoffe wie Kaliumpermanganat, Kaliumbichromat, Kaliumchlorat oder Chromtrioxid, Peroxide sind besonders wirksam, wenn sie

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in Kombination mit UV-Strahlung benutzt werden. Grundsätzlich können jedoch auch sonstige bei dem bekannten Isocyanatpolyadditionsverfahreii bekannte Katalysatoren herangezogen werden, sofern sie wasserfrei und in der Reaktionsmischung löslich sind. Der Katalysator kann nach Beendigung der Reaktion zusammen mit überschüssigem Lösungsmittel lieraustiowaschen wei-den.

Bei der Beschleunigung der Reaktion durch Bestrahlung mit ultraviolettem Licht inUi> beachtet werden, daß die Intensität

der Bestrahlung nicht so hoch sein darf, daß sie zu einer übertiiä iigen Temperaturerhöhung der Reaktionsmis ellung führt. Auch eine starke Belichtung mit Sonnen- bzw. Tageslicht hat eine 'u^sclileimigende Wirkung auf den Ablauf der Reaktion. Eine weitere I-jöglichkeit der Reaktionsbeschleunigung besteht darin, die Reaktionspartner vor dem Zxisammengeben für sich mit ultraviolettem Licht zu bestrahlen. Eine starke Verk'irzung der Reaktionszeit wird erreicht, wenn die Umsetzung in Gegenwart eines Katalysators bei gleichzeitiger Bestrahlung mit UV-Licht durchgeführt wird. ·

Tn einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wurde

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gefunden, dab die Honiopolyinerisation der Isocyanate in dem erfindungsgemäßen Lösungsmittel auch verlangsamt oder sogar völlig unterbunden werden kann, wenn man der Polymerisationsmischung geringe Mengen an Jod oder Schwefel oder an sauerWirkenden Substanzen wie Aluminiumtrichlorid zusetzt, üie durch diese Zusätze verursachte Realctionshemmung kann durch verstärkte Zugabe von Katalysator wieder aufgehoben werden. Die genannten Inhibitoren finden z.B. Verwendung, wenn das an sich gieii±'ähige Reaktionsgemisch noch nicht vergossen, sondern aufbewahrt werden soll oder wenn beabsichtigt ist, einen bestimmten Polymerisationsgrad der Folie oder des Überzuges zu fixieren.

]sj_ach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden bei Verwendung von niedermolekularen Diisocyanates Filme mit hoher Festigkeit und geringer Dehnfähigkeit erhalten. Sie sind wegen ihrer hohen Dielektrizitätskonstanten besonders gut als Elektroisolierfolie geeignet. Die Verwendung von höhermolekularen Diisocyanaten, in denen die aromatischen Kerne, an denen die Isοcyanatgruppen gebunden sind, durch eine längere Kette verbunden sind, die vorzugsweise aus einem Polyather oder Polyesterrest bestehen, führt zu weichen und dehnfähigen Filmen. Durch Variation des

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Mischungsverhältnisses von niedermolekularen zu höhermolekularen Diisocyanateh können die Eigenschaften der erhaltenen Filme von zäh. bis weichelastisch eingestellt werden. Die elastischen Eigenschaften der erhaltenen ,Filme sind von dem Mischungsverhältnis der höhermolekularen zu den niedermolekularen Isocyanaten abhängig. Sie sind, wie bereits . erwähnt, besonders gut, wenn dieses nicht wesentlich vom Molverhältnis 1:1 bis in³, abweicht.

Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, dal.', es mit ihm möglich ist, in kontinuierlicher Weise Folien" aus Ilochpolymeren, die im wesentlichen aus Cyanurat-Einheiten aufgebaut sind, herzustellen mit voneinander stark abweichenden und nach Wunsch einstellbaren mechanischen und elektrischen Eigenschaften, indem man jeweils ein geeignetes Lösungsmittel und/oder einen geeigneten Katalysator verwendet.

I)ie Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.

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Beispiel 1;

3 g Diplienyltncthan-4, k' -diisocyanat werden in 4 g trockenera_T frisch destilliertem Dimethylsulfoxyd gelöst und bei Rminiteiiiperatur 0,2 g entwässertes und feingemahlenes Kaliumbichromat, das in ig Dimethylsulf oxyd dispergiex't ist, zugesetzt. Die unter Feuchtigkeitsausschluß bei Raumteraperatui' axifbewahrte Mischung wird nach kO Minuten, wenn die Viskosität langsam ansteigt, auf eine Glasplatte gegossen und unter Feuchtigkeitsaussehluß gelagert. Nach frühestens etwa 8 - 10 Minuten kann der entstandene Film durch liintciuchen und Waschen in Wasser von der Unterlage abgetrennt und von überschüssigen Lösungsmitteln gereinigt werden. Man erhält eine Folie von hoher Reibfestigkeit xvnd guten dielektrischen Eigenschaften (E= 6,5).- Einen Film von praktisch gleichen Eigenschaften erhält man, wenn man ihn anstelle des Wässerns i - Li Stunden nachhärten labt und dann das an der Oberfläche ausgeschiedene Lösungsmittel abwischt.

Beispiel 2;

10 g eines Diisocyanats vom Molgewicht von etwa 900, das durch Umsatz eines Adipinsäure-äthylenglykol-Polyesters vom Molgewicht "ν 65Ο mit überschüssigem 2,4-Toluoldiisoeyanat erhalten wurde, werden mit 10 g wasserfreiem

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Butyrolakton und 50 mg f^eingemahlenem Kaliumpermanganat gemischt und bei kO C nach 6 Minuten atif ein feines Baumwollgewebe in einer Stärke von etwa 0,2 - 0,3 min aufgestrichen. !•lach weiteren 8 Minuten wird durch Wässern überschüssiges Lösungsmittel entfernt. Es resultiert ein beschichtetes, wasser- und abriebfestes .Gewebe.

Einen elastischen Gewebeüberzug erhält man, . wenn man anstelle des Polyesters einen Polypropylenäther"verwendet.

Beispiel 3·

10 g uiphonylmethan-4,4' -diisocyanat werden mit 15 g Butyrolakton und 0,1 g Aluniiniumtriäthylat gemischt und nach ?.O Minuten Reaktionszeit in sehr dünner Schicht ( rv/"l:i g/n)"') auf eine Polyethylenterephthalat!"olie ax; strichen und nach Erwäi~ineü auf ^ 60 nach iveiteren Iy '--nxiten gewässert und getrocknet. Man erhält eine reijif»: Verbundfolie mit verbesserter Gasdichte.

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Claims (1)

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   P ate'ntanspr ü c h c

   \. Verfahren aur Herstellung von Folien oder Überzügen aus hochpolymeren, im wesentlichen aus Isocyanurat-Kinheiten bestehenden Kunstharzen durch "Uw setz en eines oder, mehrerer Isocyanate mit mindestens zwei aromatisch gebundenen Isocyanat-Gruppen im Molekül in einem Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ilomopolymorisation des Isocyanats in einem stark polaren, mit Wasser wenigstens zaun Teil mischbarem und von Gruppen mit aktivem Wasserstoff freiem Lösungsmittel, das eine andere Konstitution hat als N,N-Dicarbonsäureamide unter Einwirkung, von katalytisch wirksamen Stoffen oder Licht ablaufen läßt, das nicht völlig umgesetzte, noch verformbare Gemisch auf-eine Unterlage bringt, bei Temperaturen bis zu 100 C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 3° ^un(i 60 C, ausreagieren läßt und es gleichzeitig oder danach von überschüssigem Lösungsmittel befreit.

   2. Verfahren zur Herstellung von Folien oder überzügen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die

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   KALLE AKTIENGESELLSCHAFT1694513

   K 1Ö53

   U Unsere Zeichen 9 Tag 66 Blei». FP-Dr.Wi-cr .5.

   Homopolymerisation in einem Lösungsmittel vornimmt, das die Bedingungen £ + L^. 4 105 erfüllt, wobei cf der Löslichkeitsparameter des Lösungsmittels nach Hildebi~and ( J .Am.Soc . 57 ,· (1935), 866), L- die Dielektrizitätskonstante des Lösungsmittels bei 20 C und L_M die Löslichkeit des eingesetzten mehrfunktionellen Isocyanate in diesem Lösungsmittel in g / 100 g Lösungemittol ist.

   3· Verfahren zur Herstellung von Folien oder Überzügen nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das übei-schüssige Lösungsmittel aus dem aufgegossenen und aushärtenden Ileaktionsgemisch mit Wasser auswäscht.

   ^i. Verfahren zur Herstellung von Folien oder Überzügen mich den Ansprüchen i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das aus dem ausgegossenen und weitgehend erhärteten Heaktionsgemisch abgeschiedene Lösungsmittel abwischt.

   5. Verfahren zur Herstellung von Folien oder Überzügen nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß

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   FP-Ur .Wi-cr 9.5.66 <f<

   man dem Reaktionsgemisch zur Beschleunigimg der Umsetzung basisch wirkende, Radikale bildende oder oxidativ wirkende Katalysatoren in einer Menge bis zu 5 Gewichts-^, bezogen auf das Ge saint gemisch, zusetzt.

   6. Verfahren zur Herstellung von Folien oder überzügen nach den Ansprüchen 1 und Li., dadurch gekennzeichnet, da;i man zur Erhöhung der Uinsetzungsgeschwindigkeit ultraviolettes Licht auf das Reaktionsgemisch einwirken laut.

   ?· Verfahren nur Herstellung von Folien odei- Überzügen nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daii man dem Reaktionsgemisch zur Verlangsamung der Umsetzung bis zu 5 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgemisch, Jod, Schwefel- oder eine sauer wirkende Substanz, wie Alutniniuintrichloi-id zusetzt.

   8. Verfahren zur Herstellung von Folien odei" Überzügen nach den Ansprüchen 1. - 7j "-dadurch gekennzeichnet, daß man Mischungen von nieder- und höhermolekularen Isocyanaten verwendet, in denen das Molverhaltnis von höhermolekularen zu niedermolekularen Isocyanaten im Bereich von 1:1 bis 1:2 liegt. KALLE AKTIENaESELLSCHAFT

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