DE2158546C3

DE2158546C3 - Verfahren zur Herstellung von elektrisch leitenden Copolymerisaten

Info

Publication number: DE2158546C3
Application number: DE2158546A
Authority: DE
Inventors: Kiyohiko Asada; Kiyoshi Juna; Hiroyuki Nakayama; Koji Ohdan
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1970-11-25
Filing date: 1971-11-25
Publication date: 1975-03-06
Also published as: US3867351A; FR2116001A5; DE2158546B2; GB1377978A; DE2158546A1

Description

Il

CH,=C—C—O—R²—O

R'

	O ι	M
— o-	I _ ρ ==	0
	O	M-
) ο Il
Il — P-	-0	M

CH, = C — C — O — R³ — S — O

" I Ii

R¹ O

M-

in denen R¹ ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest, R² einen Alkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R³ einen Alkylenrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, M ein Wasserstoffatom, ein einwertiges Metallatom, einen Ammoniumrest oder einen aliphatischen Monoammoniumrest bedeutet, mit

B. ungesättigten Urethanen, die aus a) Allylalkohol, Methallylalkohol, N-Methylolacrylamid oder Hydroxyalkylestern von Acrylsäure oder Hydroxyalkylestern von Methacrylsäure, b) zwei- oder dreiwertigen Isocyanaten und c) mehrwertigen Alkoholen mit 2 bis 4 Hydroxylresten hergestellt worden sind, oder ungesättigten Estern, die aus a) Acrylsäure, Methacrylsäure, a-Chloracrylsäure oder ij-Bromacrylsäure mit b) Alkoholen mit 2 bis 4 Hydroxylresten hergestellt worden sind, durch Erhitzen bei 50 bis 150" C in Gegenwart von Radikalpolymerisationsinitiatoren oder durch Bestrahlen mit aclinischer Strahlung in Gegenwart von Photosensibilisatoren oder durch ionisierende Strahlung c) gegebenenfalls in Gegenwart von nicht mehr als 40 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht von A und B, von Vinylmonomeren, umsetzt.

Für die Herstellung von Papier mit gutem elektrischen Leitvermögen wird seit langem nach einem Kunststoff mit gutem elektrischen Leitvermögen gesucht. Es ist bekannt, einen elektrisch leitenden überzug auf einen Träger aufzubringen, indem man das Polymerisat einer quaterruiren Viinylbenzylammoniumverbindung in Wasser dispergiert und dann das Dispersionsmedium, d. h. Wasser, von der Dispersion abdampft. (USA.-Patentschrift 3 011918). Es ist jedoch schwierig, die Reaktionsbedingungen derart zu wählen, daß die Produkte nicht gelieren, und die Produkte sind sehr leuer. Außerdem hat der in dieser Weise erhaltene überzug eine nur geringe elektrische Leitfähigkeit,

d. h. der spezifische Widerstand in der Oberfläche beträgt 1 · 10⁸ bis 1 · IC⁹ Ohm und der spezifische Widerstand des Volumens 1 · 10⁸ bis 1 10⁹ Ohm · cm an Luft mit einer relativen Feuchtigkeit von etwa 50%. Zudem ist die elektrische Leitfähigkeit des Produktes weitgehend abhängig von einer Änderung der relativen Feuchtigkeit. Beispielsweise beträgt der spezifische Oberflächenwiderstand eines solchen Films an Luft mit einer relativen Feuchtigkeit von etwa 30% ίο 1 · 10⁹ bis 1 ■ 10¹⁰ Ohm, d. h. das 10- bis lOOfc · des obengenannten Wertes. Auch sind Widersta: _,egen organische Lösungsmittel und mechanische Eigenschaften verhältnismäßig schlecht, weil ein soicher überzug durch Verdampfen des verwendeten Lösungsmittels erhalten wird.

Aufgabe der Erfindung ist die Beseitigung der obigen Nachteile des bekannten elektrisch leitenden Kunststoffes und insbesondere ein Verfahren zur Herstellung von elektrisch leitenden Copolymerisaten zu finden, ίο nach dem leicht und in wirtschaftlicher Weise ein neues elektrisch leitendes Copolymerisat mit überlegenen Eigenschaften, insbesondere Beständigkeit gegen organische Lösungsmittel, guten mechanischen Eigenschaften und gutem Haftvermögen, erhalten werden kann.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von elektrisch leitenden Copolymerisaten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man

A. Verbindungen der allgemeinen Formeln

O M-

CH, = C - C — O — R² — O — P =-- O

R¹

I!

CH, = C — C — O — R² — O

R¹

— P—O M·

CH₂ = C — C — O
R¹

■ R³ — S — O M ·
O

in denen R¹ ein Wasserstoffatom oder einen Methyl-

rest, R² einen Alkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R³ einen Alkylenrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, M ein Wasserstoffatom, ein einwertiges Metallatom, einen Ammoniumresl oder einen aliphatischen Monoammoniumrest bedeutet, mit

B. ungesättigten Urethanen, die aus a) Allylalkohol, Methallylalkohol, N-Methylolacrylamid oder Hydroxyalkylestern von Acrylsäure oder Hydroxyalkylestern von Methacrylsäure, b) zwei- oder dreiwertigen Isocyanaten und c) mehrwertigen Alkoholen mit 2 bis 4 Hydroxylresten hergestellt worden sind, oder ungesättigten Estern, die aus a) Acrylsäure, Methacrylsäure, «-Chloracrylsäure oder u-Bromacrylsäure mit b) Alkoholen mit 2 bis 4 Hydroxylresten hergestellt worden sind, durch Erhitzen bei 50 bis 150"C in Gegenwart von Radikalpolymerisationsinitiatoren oder durch Bestrahlen mit actinischer Strahlung in Gegenwart von Photosensibilisatoren oder durch ionisierende Strahlung c) gegebenenfalls in Gegenwart von nicht

mehr als 40 Gewichtspro.-snt, bezogen auf das Gesamtgewicht von A und B, von Vinylmonomeren umsetzt Es ist zwar bereits ein Verfahren zur Hersteilung von flammwidrigen Kunststoffen bekannt, bei dem von einem Gemisch aus

1. einem Polyester-oder Polyepoxidharz,

2. einer ungesättigten Carbonsäure und

3. einem Phosphatester der allgemeinen Formei

I₂ = C-C-O-R₁-O
R

P-(OR₂OH)₁

worin R ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest, R₁ einen zweiwertigen Alkylrest und R₂ einen zweiwertigen, gegebenenfalls halogenierten Alkylrest bedeutet, ausgegangen wird. Diese Substanzen können noch mit Vinylmonomeren copolymerisiert werden (USA-Patentschrift 3 524901).

Hierbei wird jedoch ein Phosphorsäureester mit ausschließlich organischen Resten am Phosphorsäurerest verwendet, der wesentlich für die flamrpwidrigen Eigenschaften des zu bildenden Polymerisats isi. Die elektrische Leitfähigkeit des Produktes spielt hierbei keine Rolle.

Im Gegensatz hierzu ist es bei der Erfindung zur Erzielung der elektrischen Leitfähigkeit wesentlich. Phosphorsäureester zu verwenden, welche ionisierbare Bestandteile enthalten.

Die Alkylenphosphorsäureester von Acr) lsäure und Methacrylsäure, die gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind beispielsweise Phosphorsäureäthylenacrylat, Phosphorsäureäthylenmethacrylat. Phosphorsäuretrimethylenacrylat, Phosphorsäureisopropylenmethacrylat. Phosphcrsäuretrimethylenmethacrylat, Phosphorsäuretetramethylenmethacrylat. Phosphorsäure- bis -(äthylenacrylat). Phosphorsäure - bis - (äthylenmethacrylat). Phosphorsäure - bis-(trimethylenacrylat), Phosphorsäure - bis - (isopropylenmethacrylat). Phosphorsäure - bis · (trimethylenmethacrylat). Phosphorsäure - bis - (tetramethylenacrylat) und Phosphorsäure-bis-(tetramethylenmethacrylat). Wenn die Anzahl der Kohlenstoffatome in der Alkylengruppe der obigen Verbindungen mehr als 4 beträgt, wird die Reaktivität der äthylenisch ungesättigten Gruppe des Esters vermindert, und das Filmbildungsvermögen kann nahezu verlorengehen.

Als Alkylensulfonsäureester von Acrylsäure und Methacrylsäure können gemäß der Erfindung beispielsweise Sulfomethylenacrylat, Sulfoäthylenacrylat, Sulfoäthylenmethacrylat, Sulfotrimethylenacrylat, SulfoisopropyienacrylaUSulfotrimethylenmethacrylat, Sulfotetramethylenacrylat, Sulfobutylenmethacrylat und Sulfopentamethylenacrylat verwendet werden. Wenn die Anzahl der Kohlenstoffatome in der Alkylengruppe der obigen Verbindungen mehr als 5 beträgt, so sinkt wiederum die Reaktivität der äthylenisch ungesättigten Gruppeder Ester, und das Filmbildungsvermögen kann wiederum verlorengehen.

Die Alkylenphosphatester können hergestellt werden, indem man die Alkylenphosphorsäureester mit den entsprechenden anorganischen oder organischen Basen neutralisiert. In gleicher Weise können die Alkylensulfonatester durch Neutralisieren derA'kylensulfonsäureester mit den entsprechenden anorgan sehen oder organischen Basen erhalten werden.

Diese Neutralisation kann mit Basen einwertige Metalle, beispielsweise Natriumhydroxyd, Lithium hydroxyd, Kaliumhydroxyd und Silberperchlora durchgeführt werden.

Außerdem können für die Neutralisation Ammo niak, aliphatische Monoamine, beispielsweise Mono methylamin, Dimethylamin, Trimethylamin, Mono

ίο äthylamin, Diäthylamin, Triäthylamin, n-Butylamir Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamir Morpholin und Piperidin verwendet werden. Dies Basen können jede für sich oder in der Form voi Gemischen von ihnen verwendet werden. Die Neutra lisation kann in üblicher Weise erfolgen. Die Meng der obenerwähnten Ester liegt in dem Bereich voi 5 bis 95 Gewichtsprozent, vorzugsweise 10 bis 70 Ge wichtsprozent.

Wenn bei dem Verfahren keine ungesättigten Ure

ίο thane oder ungesättigten Ester anwesend sind, kam die Masse nicht polymerisieren, und es kann dahe auch kein elektrisch leitender Film erhalten werden Die Menge der ungesättigten Urethane oder unge sättigten Fster kann in dem Bereich von 5 bis 95 Ge wichtsprozent liegen und liegt vorzugsweise in den Bereich von 30 bis 90 Gewichtsprozent.

Als zwei- oder dreiwertiges Isocyanat bei der Her stellung der ungesättigten Urethane kann beispiels weise Toluylendiisocyanat, Diphenylmeihandiisocya nat, Xyloldiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Pen tamethylendiisocyanal. Naphthylen-1.5-diisocyanat 3,3' - Dimethyldiphenyl - 4,4' - diisocyanat und Poly methylenpolyphenylenisocyanat oder ein Gemiscl dieser Verbindungen verwendet werden.

Diejenigen Isocyanate, beispielsweise Hexamethy lendiisocyanat, in denen zwei Isocyanalreste mit glei eher oder nahezu gleicher Geschwindigkeit reagieren verursachen eine Gelbildung durch Vernetzung voi Diisocyanat mit mehrwertigem Alkohol. Daher müs sen solche Diisocyanate im Gemisch mit anderei Polyisocyanaten, beispielsweise Toluylendiisocyana und Polymethylenpolyphenylenisocyanat, in denei eine der Isocyanatgruppen mit viel größerer Ge schwindigkeit als die andere mit einem Hydroxylres reagiert, verwendet werden.

Die Additionsreaktion des Hydroxylrestes mit den Isocyanatrest kann in bekannter Weise durchgeführ werden, wobei die Materialien in solcher Mengi verwendet werden, daß KOGrammäquivalent Iso cyanatgruppen mit 0,67 bis l.OGrammäquivalen Hydroxylresten der Hydroxylalkylester reagieren muß Als mehrwertige Alkohole mit 2 bis 4 Hydroxyl

resten können beispielsweise Äthylenglykol, Diäthy lenglykol, Triäthylenglykol, Neopentylglykol, Poly äthylenglykol, Propylenglykol, Polypropylenglykol Trimethylolpropan, Glycerin und Pentaerythrit ode: Gemische davon verwendet werden. Diese mehrwerti gen Alkohole verbessern das Filmbildungsvermögei und steuern außerdem die intermolekulare Vernet zungsdichte, so daß die erhaltenen überzüge um Folien bessere mechanische Eigenschaften erhallen Die Umsetzung dieser Alkohole mit Isocyanaten kam in üblicher Weise erfolgen.

Bei der Herstellung der ungesättigten Uretham unter Verwendung der mehrwertigen Alkohole mi 2 bis 4 Hydroxylresten werden die Ausgangsmateria lien in solchem Mengenverhältnis verwendet, dal KOGrammäquivalenl Hydroxylreste der mehrwerti

gen Alkohole mit mehr als 1,0 Grammäquivalent Isocyanatreste reagieren müssen, wonach die restlichen Isocyanatreste mit einer äquivalenten Menge Fydroxylreste der Hydroxyalkylester umgesetzt werden.

Als mehrwertige Alkohole mit zwei bis vier Hydroxylresten für die Herstellung dei ungesättigten Ester können beispielsweise Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Polyäthylenglykol, Neopentylglykol, Propylcnglykol und Polypropylenglykol als zweiwertige Alkohole, Trimethylolpropan und Glycerin als dreiwertige Alkohole und Pentaerythrit als vierwertiger Alkohol sowie Gemische dieser Verbindungen verwendet werden. Die Veresterung erfolgt in bekannter Weise, wobei die Ausgangsmaterialien in einem solchen Mengenverhältnis verwendet werden, daß 1 Grammäquivalent Carboxylreste mit 1 bis 2 Grammäquivalenten Hydroxylresten reagieren kann.

Un das Filmbildungsvermögen der nach dem Verfahren gemäß der Erfindung erhaltenen Substanzen zu verbessern, können in üblicher Weise polymere Materialien verwendet werden. Diese polymeren Materialien müssen mit den Alkylenphosphorsäureestern, Alkylenphosphatestern,Alkylensulfonsäureesternoder Alkylensulfonatestern und den ungesättigten Urethanen oder ungesättigten Estern mischbar sein und werden in einer Menge von 20 bis 130 Gewichtsprozent, vorzugsweise 30 bis 110 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht an Alkylenphosphorsäureestern, Alkylenphosphatestern, Alkylensulfonsäureestern oder Alkylensulfonatestern und ungesättigten Urethanen oder ungesättigten Estern verwendet. Diese polymeren Materialien verbessern die physikalischen Eigenschaften der elektrisch leitenden Überzüge, insbesondere auf Papier oder einer Plastikfolie als Träger. Als solche Polymere können beispielsweise Polyvinylalkohol, N-Vinylpyridincopolymere, Butyralharze. Vinylacetatcopolymere, Acrylharze, wie Acrylsäurecopolymere, Methacrylsäurecopolymere und 2-Hydroxyäthylacrylatcopolymere, Cellulosederivate, wie Celluloseacetat, Celluloseacetatphthalat, Äthylcelluloseacetatphthalat, Äthylcellulose, Methylcellulose und Celluloseacetat-N.N'-din-butyl-aminohydroxypropyläther oder Gemische davon verwendet werden.

Außerdem können gemäß der Erfindung Vinylmonomere anwesend sein, um die Aufbringbarkeit, das Filmbildungsvarmögen und anderen Eigenschaf ten, wie elektrische Leitfähigkeit und Flexibilität der überzüge, zu verbessern. Diese ungesättigten Verbindungen müssen mit den ungesättigten Urethanen oder ungesättigten Estern mischbar sein und werden in einer Menge von nicht mehr als 40 Gewichtsprozent, vorzugsweise nicht mehr als 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht von Alkylenphosphorsäureestern, Alkylenphosphatestern, Alkylensulfonsäureestern oder Alkylensulfonatestern und ungesättigten Urethanen oder Estern, verwendet. Diese äthylenisch ungesättigten Verbindungen begünstigen die Vernetzung der ungesättigten Urethane oder Ester mit den Estern von Alkylenphosphorsäureestern, Alkylenphosphatestern, Alkylensulfonsäureestern oder Alkylensulfonatestern von Acrylsäure oder Methacrylsäure. Es können bei Raumtemperatur flüssige oder feste äthylenisch ungesättigte Verbindungen verwendet werden. Beispiele für solche Verbindungen sind Vinylmonomere der folgenden drei allgemeinen Formeln:

1. Styrol und seine Derivate der allgemeinen Formel
R⁶ — C = CH₂

R⁷

in der R^h ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest
und R⁷ ein Wasserstoffatom, einen Methylrest oder
ein Chloratom bedeutet,

2. Acrylsäure- oder Methacrylsäuremonomere der
allgemeinen Formel

R⁸
CH₂ = C-COOR⁹

in der R⁸ ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest
und R⁹ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit I bis
Kohlenstoffatomen, einen Hydroxyalkylrest mit
bis 3 Kohlenstoffatomen, einen Glycidylrest oder
einen Dialkylaminoalkylrest

R¹¹
— R¹" —N , wobei R¹⁰ und R"

R¹¹
Alkylengruppen mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen sind

bedeutet und
3. Vinylidenverbindungen der allgemeinen Formel

CH, = C

R¹

12

in der R¹² ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest
und R¹³ einen Nitrilrest, Carbamo'ylrest, N-Methylolcarbamoylrest, Alkyläther - N - methylolcarbamoylrest (-CONHCH₂OR¹⁴, wobei R¹⁴ einen Alkylrest
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet) oder Acetoxyrest bedeutet.

Beispiele für Vinylmonomere 1. sind Styrol, Vinyltoluol, 2-Methylstyrol und Chlorstyrol.

Beispiele für Vinylmonomere 2. sind Acrylsäure,
Methacrylsäure, Methylacrylat, Methylmethacrylat,
Butylacrylat, Butylmethacrylat, 2-Äthylhexylacrylat,
2-Äthylhexylmethacrylat, Octylacrylat, Octylmethacrylat, Laurylmethacrylat, 2-Hydroxyäthylacrylat,
2-HydroxyäthyImethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, Glycidylacrylat,
Glycidylmethacrylat, Dimethylaminomethylacrylat,
Dimethylaminoäthylmethacrylat, Diäthylaminoäthylacrylc". und Diäthylaminoäthylmethacrylat.

Beispiele für Vinylmonomere 3. sind Acrylnitril,
Methacrylnitril, Acrylamid, Methacrylamid, Äthyläther- N-methylolacrylamid, Äthyläther-N-methylolmethacrylamid, Butyläther - N - methylolacrylamid,
Propyläther- N -methylolmethacrylamid und Vinylacetat.

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Wenn die Polymerisation bei dem Verfahren gemäß der Erfindung durch Elektronenstrahlen oder ionisierende Strahlung ausreichender Energie initiiert wird, ist kein anderer Polymerisalionsinilialor notwendig. Jedoch kann auch in diesem Fall ein Polymerisationsinitiator verwendet werden, ohne daß dadurch Schwierigkeiten auftreten. Wenn ein Polymerisationsiniliator verwendet wird, so sollte seine Menge nicht mehr als IO Gewichtsprozent, vorzugsweise nicht mehr als 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewich! von Alkylcnphosphorsäureestern, Alkylenphosphatestern.AlkylensulfonsäureesternoderAlkylensulfonatestern und ungesättigtem Urethan oder ungesälligtcn Estern betragen.

Wenn bei dem Verfahren gemäß der Erfindung der elektrisch leitende Überzug unter Verwendung von Wärmestrahlen gebildet wird, werden die gewöhnlichen Radikalpolymerisationsinitiatoren, beispielsweise organische Pero\yde. wie Benzoylperoxyd, Wasserstoffperoxyd. Methyläthylketonperoxyd und Oi-terl.-bulylperoxyd, und organische Azoverbindungen, beispielsweise Azobisisobutyronitril und n-Azobis-l-cyclohexancarbonitril, verwcndel, und wenn die Energiequelle aktinische Strahlung ist. werden die gewöhnlichen Photosensibilisatoren. wie die organischen Peroxyde, beispielsweise Benzoylperoxyd. Methyläthylketonperoxyd. Wasserstofl'peroxyd und Di-tert.-butylperoxyd. organische Azoverbindungen, beispielsweise Azobisisobutyronitril und n-Azobis-1-cyclohexanearbonitril, organische Schwefelverbindungen, beispielsweise Diphenyldisulfid, Tetramethylthiurammonosulfid, Tetramethylthiuramdisulfid und Di-tertbutyldisulfid. organische Carbonylverbindungen. beispielsweise Benzoin. Benzoinäthyläther. Benzcinbutv!- äther. Benzoinphcnyläther, Anthrachinon. Biacetyl. Benzophenon. Acetophenon und 9-Bromacetophenon. und Metallsalze, beispielsweise Uranylnitrat. Silberperchlorat und Frrrichlorid. oder Gemische von zwei oder mehr dieser Verbindungen verwendet. Diese Polymerisationsinitiatoren weiden gewöhnlich i:i einer Menge in dem Bereich von 0.1 bis 10,0. vorzugsweise 0.5 bis 5,0% des Gesamtgewichtes von Alkylenphosphorsäurecstern. Alkylenphosphatestern. Alkylensulfonsäureestern oder Alkylensulfoiiatestern und ungesättigten Urethanen oder Estern verwendet.

Bei der Herstellung des elektrisch leitenden Copolvmensats gemäß der Erfindung müssen die Ausgangsstoffe nuAVärmestrahlen. aktinischcm Licht oder ionisierender Strahlung ausgesetzt werden. Beim Erhitzen liegt die Temperatur in dem Bereich von 50 bis 150 C. Wenn die Temperatur unter etwa 50 C liegt, kann die Vernetzung nicht erfolgen, und bei Erhitzen auf eine Temperatur über etwa 150 C erfolgt eine Schaum bildung. Falls die Polymerisation mit aktinischer Strahlung initiiert wird, so wird eine Strahlung mit einer Wellenlänge in dem Bereich von 2500 bis 6000 A angewandt.

Die Polymerisation kann auch in kurzer Zeit erzielt werden, wenn man ionisierende Strahlung, wie Gammastrahlen, einen Elektronenstrahl usw.. anwendet.

Der elektrische Widerstand des durch Vernetzen der Ausgangsstoffe erhaltenen Copolymerisats beträgt 1 · 10³ bis 1 · 10⁷Ohm. bezogen auf das Volumen, und 1 · 10-' bis 1 · 10⁷Ohmcm. bezogen auf die Oberfläche, an Luft mit einer relativen Feuchtigkeit von 50%, und dieser Wert liegt zwischen 1 : 100 und 1 :100000 des Wertes der bekannten elektrisch leitenden Kunststoffe. Außerdem ist der elektrische Widerstand der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Copolymerisate weniger abhängig von Änderungen der relativen Feuchtigkeit, d.h. der Wert an Luft mit einer relativen Feuchtigkeit von 30% beträgt das Doppelte oder höchstens etwa das Fünffache.

Da die Vernetzung bei dem Verfahren gemäß der Erfindung durch Wärmesirahlen, aktinische Strahlung oder ionisierende Strahlung bewirkt wird, sind die Beständigkeit der erhaltenen Folien und überzüge gegenüber organischen Lösungsmitteln und die mechanischen Eigenschaften denjenigen der bekannten elektrisch leitenden Kunststoffe, die durch Abdampfen des Lösungsmittels gebildet werden, überlegen. Außerdem kann der Überzug in kurzer Zeit gehärtet werden, und auch das Haftvermögen ist überlegen. Weiterhin kann das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Copolymerisat unter Verwendung von Verbindungen von verhältnismäßig niedrigem Molekulargewicht erhalten werden, so daß keine Gefahr einer Gelbildung besteht, und diese Verbindungen von niedrigem Molekulargewicht können leicht hergestellt werden, so daß auch die Kosten der Ausgangsstoffe des Verfahrens gemäß der Erfindung gering sind Da nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, wie erwähnt. Verbindungen mit verhältnismäßig niedrigem Molekulargewicht verwendet worden, ist es außerdem möglich, die Eigenschaften des Copolymerisats zu variieren, indem man Menge und Art der Komponenten entsprechend auswählt, und die elektrische Leitfähigkeit der erhaltenen Überzüge kann sehr gleichmäßig gemacht werden. Wenn das elektrisch leitende Copolymerisat durch aktinische Strahlung durch eine gemusterte Maske gebildet wird, so kann ein elektrisch leitender überzug mit einem der Maske entsprechenden Muster gebildet werden, indem man den unbestrahlten Teil entfernt.

Das nach dem Verfahren gemäß der Erfindung erhaltene elektrisch leitende Copolymerisat is! auch hinsichtlich seiner Struktur völlig verschieden von den bekannten elektrisch leitenden Kunststoffen, so daß die neuen Copolymerisate den bekannten in verschiedenen unerwarteten Punkten weit überlegen sind.

Das Verfahren eigne! sich insbesondere zur Herstellung von Überzugsmassen und für die Herstellung von elektrisch leitendem Papier.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.

Anmerkungen:

Die in Spalte A genannten Verbindungen sind die Alkylenphosphorsäureester, Alkylenphosphatester, Alkylensulfonsäureester oder Alkylensulfonatester. Chemische Bezeichnung. Strukturformel oder Herstellung dieser Verbindungen sind in Tabelle 1 zusammengestellt.

Die in Spalte B genannten Verbindungen sind die ungesättigten Urethane oder ungesättigten Ester mit zwei bis vier polymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Gruppen. Die chemische Kennzeichnung dieser Verbindungen ist ebenfalls in Tabelle I angegeben.

Die in Spalte D genannten Verbindungen sind die Vinylmonomeren. Ihre chemische Kennzeichnung ist ebenfalls in Tabelle 1 angegeben.

Die in Spalte E genannten Verbindungen sind Polymerisationsinitiatoren.

Die in Spalte C genannten Verbindungen sind die

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erwähnten Polymeren, deren chemische Kennzeichnung ebenfalls in Tabelle I enthalten ist.

Die in Tabelle III (a) und (b) zusammengestellten spezifischen Oberflächenwiderstände (Ohm) und spezifischen Volumenwiderstände (Ohm · cm) wurden gemäß ASTM D-257-61 unter Verwendung einer Elektrode »Type TR-42« (hergestellt von der Taked Riken, Japan) zur Messung ultrahoher elektrische Widerstände und eines Ammeters (hergestellt von d« Yokokawa Electric Works, Limited, Japan) gemessei Die Messungen erfolgten bei 20⁰C und 50% relative Feuchtigkeit.

Tabelle I (a)

Abkürzung

Spalte A
Phosmer-M

Silbersalz von
Phosmer-M
Kaliumsalz von
Phosmer-M-TEA

Chemische Bezeichnung

Phosphorsäureäthylenmethacrylat

Phosphorsäuretetramethylenmethacrylat

Phosphorsäureäthylenacrylat Strukturformel usw.

CH₃ OH

CH₂=C-C-O-CH₂-CH₂-O-P=O

O OH

CH₃ OH

CH₂=C-C-O-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-O-P = O O OH

Erhalten durch Neutralisieren von Phosmer-M mil Silberperchlorat, Kaliumhydroxyd oder Triethylamin (TEA)

H OH

i I

CH₂ = C-C-O-CH₂-CH₂-O-P=O O OH

Tabelle I (b)

Abkürzung	Chemische Bezeichnung
	Phosphorsaurebisäthylen- methacrylat
SEM	2-SuIfoäthylenmelhacrylat
SEA	2-Sulfoäthylenacrylat
SEM-TEA	Triäthylaminsaiz von 2-Sulfoäthylenmethacrylat
SBA	4-Sulfobutylenacrylat
SBM	^Sulfobutylenmethacrylat

Strukturformel usw.

CH₃

CH₁=C-C-O-CH₁-CH₁-O

l "

Il ο

CH₂=C-C-O-CH₂-CH₂-O O

713

Abkürzung

Spalte B
AUT-400E

AUT-6Ü0E AUX-600E AUP-600E AUT-IOOOE

11

Tabelle I (c)

Chem. Bezeichnung

Zusammenselzung usw.

ungesättigtes Urethan aus:

2-Hydroxyäthylmelhacrylat I Mo!

Toluylendiisocyanat 2 Mol

Polyäthylenglykol (M. G. = 400) I Mol

ungesättigtes Urethan aus:

2-Hydroxyäthylmethacrylat 2 Mol

Toluylendiisocyanat 2 Mol

Polyäthylenglykol (M. G. = 600) 1 Mol

ungesättigtes Urethan aus:

2-Hydroxyäthylmethacrylat 2 Mol

Xyloldiisocyanat 2 Mol

Polyäthylenglykol (M. G. = 600) 1 Mol

ungesättigtes Urethan aus:

2-Hydroxyäthylmethacrylat 2 Mol

Diphenylmethandiisocyanat 2 Mol

Polyäthylenglykol (M. G. = 600) 1 Mol

ungesättigtes Urethan aus:

2-Hydroxyäthylmethacrylat 2 Mol

Toluylendiisocyanat 2 Mol

Polyäthylenglykol (M. G. = 1000) 1 Mol

Tabelle I (d)

Abkürzung	Chem. Bezeichnung
AUT-2000E
AUT-NPG
NK-14G
NK-23 G	—
AUX-400E	—
NK-4G	—

Zusammenselzung usw.

ungesättigtes Urethan aus:
2-Hydroxyäthylmethacrylat
Toluylendiisocyanat
Polyäthylenglykol (M. G. = 2000)

ungesättigtes Urethan aus:
2-Hydroxyäthylmethacrylat
Toluylendiisocyanat
Neopentylglykol

ungesättigter Ester aus:

Polyäthylenglykol (M. G = 630)
Methacrylsäure

ungesättigter Ester aus:

Polyäthylenglykol (M. G. = ICMX))
Methacrylsäure

ungesättigtes Urethan aus:
2-Hydroxyäthylmethacrylat
Xylylendiisocyanat
Polyäthylenglykol (M. G. = 400)

ungesättigter Ester aus:

Polyäthylenglykol (M. G. = 200)
Methacrylsäure

2MoI 2MoI 1 Mol

1 Mol 2MoI

2MoI 2MoI 1 Mol

1 Mol 2MoI

713

Tabelle I (e)

Abkürzung

CAP ..
EC.. . .
VMCH

BX-L . .
NVP ..
CABP .
Ac . . . .
HEMA

Chemische Bezeichnung oder Zusammensetzung

Celluloseacctalphthalat

Äthylcellulose

Handelsname: Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolyiner, hergestellt von der

Sekisui Chemical Co.. Ltd. Japan

Handelsname: Butyralharz. hergestellt von der Sekisui Chemical Co., Ltd., Japan

Copolymer von N-Vinylpyridin/Butylmethacrylat/VinylaceUil = 50 : 25 : 25

Celluloseacetat-N.N'-di-n-butylaminohydroxypropy lather

Copolymer von Acrylsäure/Methylmethacrylal = 50 : 50

Copolymer von 2-Hydroxyäthylacrylat/Methylacrylat/Butylacrylat = 50:20:30

Beispiele 1 bis 47

In Petrischalen von 10cm Durchmesserund 1,5cm Tiefe wurde je eine Schicht Quecksilber eingebracht, und die Substanzen der Beispiele I bis 47 von Tabelle II(a) bis (g) wurden auf jede Quecksilberschicht gegossen. Dann wurde jede Schale abgedeckt und etwa 1 Stunde stehengelassen, um Schaum zu entfernen. Wenn Lösungsmittel verwendet wurden, so wurde die Abdeckung der Schale dann entfernt, und die Schalen wurden weiter bei Zimmertemperatur stehengelassen, um die Lösungsmittel abzutrennen.

Die so erhaltenen Proben wurden mit aklinischer Strahlung oder Wärmestrahlung gehärtet. Dann wurden die Dicke der Folien, ihre spezifischen Oberflächenwiderstände und spezifischen Volumenwiderständc gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle Ill(a) und (b) zusammengestellt.

Sofern die Härtung durch aktinische Strahlen bewirkt wurde, wurde eine 400-W-Hochdruckt|iiecksilberlampe H 400 P in einem Abstand von 15 cm von der Oberflächenschicht des Gemisches verwendet, und das Gemisch wurde so lange bestrahlt, bis es vollständig ausgehärtet war.

	*" " I**	T	B	B	abelle Il (a)	i·:	Lösungsmittel	abellcll (b)	E	Lösungsmittel
piel	Phosmer-M. λ5 g	AUT-400E, 6.5 g	NK-23G, 6,5 g		Anthrachinon. 0.1 g	Aceton. 5.0 μ	D	Benzoin. 0.1 g	Aceton. 5.0 g
	Phosmer-M. 1.5 g	AUT-IOOOE. 8,5 g	NK-23G,4,0g		Azobisisobutvro-	Aceton. 5.0 g		Benzoinäthyläther.	Aceton, 5,0 g
7					nitril. 0.1 g		Acrylsäure.	0.1g
		T	NK-14G, 2,0 g			1.0 g	Benzoinäthyläther,	Aceton, 5,0 g
	Λ		D		Acrylsäure-	0.1g
spiel	Phosmer-M, 3,5 g	AUT-IOOOE. 6.5 g		0,5 g	Benzoinäthyläther,	Aceton, 5.0 g
3	Phosmer-M, 5.0 g				0.1g
4
	Phosmer-M. 7,5 g	AUT-600E,4.8g			Benzoinäthyläther,
5			Äthylacrylai,	0.1g
	Phosphorsäure-		!.2g
6	tetramethylen-	AUP-600E, 5.2 g	SEA, 1.0 g	Benzoin, 0.1 g
	methacrylat, 3,5 g		Äthylacrylat,
	Phosmer-M. 3,0 g	NK-23G, 4,0 g	1.3 g	Azobisisobutyro-	Aceton. 5,0 g
7			Acrylsäure,	nitril, 0,1 g

	Phosmer-M, 3,5 g	LOg
8
	Phosmer-M. 5,0 g
9

713

15

A

2

1

58 546

B

D

7

B

g

AUT-400E. 4.25 g

g

D

-

—

1

Lösungsmittel

E

—

Lösungsmittel

E

Lösungsmittel

Silbersalz von

AUT-NPG, 2,5 g

AUT-400E. 5.0 g

AUT-IOOOE. 4,75

Aceton, 5,0 g

Benzoin j thyläther.

—

Aceton. 5.0 g

Phosmer-M, 7,5 g

0,1g

Benzoinäthyläther,

ispiel

Silbersalz von

Tabelle II (c)

AUT-IOOOE, 1,0 g

Acrylsäure, 0,3 g

AUT-IOOOE. 2.0j

AUT-400E, 3.25.

Äthvlacrvlat.

I 16

Aceton, 5,0 g

Benzoinäthyläther,

0,05 g

-

Benzoinäthyläther.

10

Phosmer-M, 7,5 g

NK-23G, 1,2 g

AUT-2000E. 3.75

0.5 g

0,1g

Benzoin, 0,05 g

0,20 g

Silbersalz von

AUT-2000E. 1,6 a

Acrylsäure, 0,8 g

AUT-2000E. 2.50 g

E

—

Tetramethylthiuram-

Benzophenon.

11

Phosmer-M, 3,0 g

NK-23G, 1,6 g

Silbersaz von

AUT-400E. 4.5 g

Benzoinäthyläther,

monosulfid. 0,05 g

Aceton, 5.0 g

0,20 g

SEA, 3,0 g

AUT-400E. 4.75.

0,1g

Benzoinäthyläther.

Aceton. 5.0 g

Benzoylperoxyd.

12

Phosmer- M -TEA

AUT-400E, 4,0 g

Äthylacrylat, 1,0 g

B

Benzoinäthyläther.

0,05 g

Aceton. 5.0 g

0,20 g

5,0 g

AUT-400E, 12,00 g

0,1g

Aceton. 5.0 g

Benzoinäthyläther,

Aceton, 5,0 g

Phosmer-M, 2,5 g

AUT-IOOOE. 5,2 g

Acrylamid, 1,3 g

Benzoinäthyläther,

--

Acetcn. 5.0 g

0,05 g

13

Phosmer-M-TEA,
7.5 g

AUT-IOOOE. 2.0 g

Vinylacetat, 0,5 g

AUT-400E, 8,00 g

0,1g

Aceton, 5.0 g

Methyläthylkelon-

Aceton. 5.0 g

Tabeiie II (d)

peroxyd. 0,05 g

14

A

AUX-400 E, 4,00 g

Benzoinäthyiäther

Aceton. 5.0 g

Benzoinäthvläther.

15

Phosphorsäure-

Aceton. 5.0 g

0.2 ti

äthylenacrylal, 5.0.

AUT-IOOOE. 12.00 g

Anthrachinon, 0,1 g

spiel

Phosphorsäurebis-

AUT-400E. 3.75 g

Benzophenon, 0,1 g

Aceton, 5.0 g

Beivoinüthyläther.

16

äthylenmethacrvlat

AUT-2000E. 4.75

NK-4G, 2,50 g

0.2 g

7,5 g

17

SEM. 0.5 g

NK-14G. 3.75 g

SEM, 0.25 g

SEM. 1.25 g

N.N'-Methylenbis-

IS

SEM, 0,25 g

methacrvlamid.

Tabellen ie)

19

SEM. 0.75 g

9.60 g

D

20

SEM, 0.25 g

AUT-600E. 12.00 g

Äthylacrylat,

21

3.00 g

SEM, 1,75 g

Butylacrylat,

23

SEM. 1.25 g

2.00 g

Äthylmethacrylat,

24

SEM. 2.50 g

1.00 g

25

Älhylacrvlat.

3,00 g

26

A

SEM. 5.00 g

•ispiel

27

Acrylsäure.

SEM. 10.00 g

2.40 g

28

SEM. 15.00 g

Äthylacrylat. 2.0g

29

Mcthylmclh-

SEM. 5.00 g

30

acrvlat, 3.0 g

SEM, 2.50 g

31

SEM. 1.25 g

32

SEM. 6.00 g

33

SEA. 3.IX) g

34

Beispiel

17

Tabelle!! (f)

SEM-TEA, 5,0 g SBA, 5,0 g

I SEM, 3,0 g

I Silbersalz von SEM, 10,0 g I Kaliumsalz von SEM, 8.0 g

AUT-IOOOE, 12.0 g NK-14G. 12,0 g

Diallylphthalat, 13,6 g AUT-NPG, 8,0 g

AUT-NPG, 10,0 g

Äthylacrylat, 3,0 g Vinylacetat, 3,0 g

Vinylacetat, 3,4 g Butylacrylat, 1,0 g Butylacryiat, 2,0 g

18

Benzoin, 0,2 g
Tetramethylthiurammonosulfid, 0,2 g
Azobisisobutyronitril, 0,2 g
Anthrachinon, 0,2 g

Anthrachinon, 0,2 g

Lösungsmittel

Tabelle II (g)

Beispiel

I SEM, 2,5 g

I Kaliumsalz von SEM, 1,0 ε SEM, 3,0g

I Phosphorsäuretetramethylenmethacrylat. 4.0 g I SEM, 1,0 g

SEM. 3,5 g

I Phosphorsäurcbisäthylenacrylat, 5,0 g

I SEM, 1.0 g Silbersalz von SEM. 1.0 g. Triäthylphosphorsäureälhylenacrylat. 1.0 g I Kaliumsalz von Phosmer-M. 4,0 g

AUT-IOOOE,

3,5 g

AUT-400E, 1.0 g

AUT-600E, 1,0g

NK-23G. 3,0 g

AUT-IOOOE. 2.0 g

AUT-NPG, 2,0 g

AUT-IOOOE, 0,5 g

NK-14G, 1,0g NK-14G. 1.0 g

NK-14G. 2,5 g

NK-14G.

CAP, 4,0 g
EC, 6.0 g

VMCH. 3,0 g

BX-L, 5.0 g

NVP, 5,0 g

CA B P. 4.0 g NVP, 1,0 g

AC, 2.0 g HEMA, 2,5 g

CA P. 5,5 g

Acrylamid, 1.5 g

Benzoinäthyläther, 0,1 g
Benzoin,
0,1g

Benzoinäthyläther, 0,1 g

Benzoin. 0,1 g

Anthrachinon,
0,2 g

Benzoin. 0,1 g

Benzoinäthyläther, 0,1 g

Benzoin, OJ

Lösungsmittel

Methylälhylketon

Methyläthylketon, 40 i>

MEK, 20 g Aceton. 20 g

Aceton, 40 g

Aceton, 20 g Methylalkohol, 20 g

Aceton, 40 u

Aceton, 10 g Methanol. I Og

Aceton. 10 g

Tabelle III-(a)

Beispiel

	Härten	I C)	(mini	Dicke der Folien	Kleklrischcr	Widerstund
		so	30
Bestrahlen mit Licht			I mmI	spezifischer Ohei flachen widerstand	spezifischer VoIu men Widersinne
Iniin)	Lrhit/en	0.80 0.85 0,77 0,67	(Ohm\|	(Ohm ■ cml
-) 3	5,0· K)⁷ 1,7· K)' 5,7· IC⁴ 4.1 ■ K)⁴	9,K · K)⁵ 2.0· ΚΓ 9.4 ■ K)⁴ 8.1 ■ K)⁴

Beispiel

7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17

IQ

Härten

Bestrahlen mit Licht

(min) τ

5 2

5 3 5 3 ι

Erhitzen Cl I imin)

60

Fortsetzung

Dicke der Folien

Imml

0.71 0,S8 0,82 0,92 0.65 0,98 0.76 0,78 0.70 0,84 0,79 0,87 0.92

Elektrischer Widerstand

spezifischer
Oberflächen widerstand

(Ohm)

4,2 ■ 10*

10⁵
10'
10^h
10'
10³
10³
10³
1,5 ■ 10⁵
1,5 · 10'
3,6· 10*
4.9 · 10*
2,5· ΙΟ⁵

2.1
1,5
2.8
1,7
7,8
8,9
6,8

spezifischer Volumen widerstand

(Ohm · cm)

2,6
1,2

7,8 · 10* 1.9- 10' 10' 10⁸ 10' 10* 10' 10' IO⁵ 10' 10*

1.1
8,6
7,9
1.8

2.2
7,3

6.6

7.7

10* !0"

Beispiel

18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42

Bestrahlen mit Licht

(min)

20

5 5 8 8

25 5 5

Härten

Erhitzen

CC)

80

60 60

60

(min)

Tabelle Ill-(b)

Dicke der Folien

(mm)

0,32 0.33 0,35 0,30 0,32 0,48 0.30 0.45 0.32 1,55 1,60 1,50 1,79 0,27 0.34 ,45 ,38 .50 .31 39

Ti

,12 0,74 0,80

Elektrischer Widerstand

spezifischer
Oberflächenwiderstand

(Ohm)

7,7 ■ 10*
2.3· 10'
4,2 ■ 10*
3,1 · 10*

4,9
5,0
3,5
3,6
3,1
3,8
8.6
3,1
3,96
3,1
3,4
3,8
1,3
4.1
2.6
5,8
7.8
5.9
2,1
3,1
1.3

10* 10' 10* 10* 10* H)⁴ 10' 10* 10* 10* 10⁴ 10* 10* 10' 10* 10' 10' 10' 10' 10' 10"

spezifischer Volumenwiderstand

(Ohm · cm)

1.1 ■

1.7·

2,1

4,3·

1.0

1,1

2.2· KF 4.0· 10⁵ 10' 10' 10' H)' 10' 10' 1.6- 10' 3,7 · 10* 8,9· 10' 3,3 · 10* 2,96 · 10* 1,9 · H)⁵

1.7 · H)⁵ 4,2 ■ H)* 1.1 ■ 10*

3.8 · 10'

H)⁴ H)' H)' 10'

2,1
6,1
8,1

7.7

3,0 5,3

10' 10'

6,5· 10"

Fortsetzung

Il

	Bestrahlen	Härten	<°C)	(min)
Beispiel	mit Licht			_
	(min)	Erhitzen	—
	1		—	--
	1	100	3
A3	1	100	10
44	—
45	—
46
47

	Elektrischer	Widersland
Dicke d?r Folien
	spezifischer	spezifischer
	Oberflächen widerstand	Volumenwidersl
(mm)	(Ohm)	(Ohm ■ cm)
0,75	4,0· 10⁶	3,9 · 10^h
0,71	2,5 · 10"	7,1 · 10^h
0.82	1.2- 10⁵	5,1 · 10⁵
0,92	2,5· 10⁶
0,98	1,0· 10⁶	--

Beispiele 48 bis 54

Glasplatten wurden mit Polyesterfolien verbunden und dann mii aus Gummi hergestellten Rahmen versehen. Die in Tabelle IV angegebenen Massen wurden in die Rahmen gegossen. Dann wurde jede Masse an ihrer Oberfläche mit einer M rad Dosis Elektronenstrahl, der eine Energie von 250 KeV und eine Strahldichte von 50 uA/cm² hatte, bestrahlt. Die Ergebnisse der Messungen von Dicke, spezifischem Oberflächenwiderstand und spezifischem Volumwiderstand sind in Tabelle IV zusammengestellt. Die Bezeichnungen der Komponenten der Massen sind die gleichen wie in Tabelle I.

Tabelle IV Beispiel

Zusammensetzung

Phosmer-M, 5,0 g
Phosmer-M, 3,5 g
Phosmer-M, 5,0 g
Phosmer-M, 2,5 g

SEM, 0,3 g
SEM, 0,1 g
SEM, 0,3 g

AUT-400E. 4.0 g
NK-14G, 5,2 g
NK-14G, 4,0 g
AUT-400E. 3.2 g
NK-14G, 2.0g
AUT-400E. 1,36 g
AUT-400E. 1,52 g
NK-14G. 1.36g Äthylacrylat, 1,0 g
Vinylacetat, 1,3 g
Vinylacetat, 1,0 g
Äthylacrylat, 0,8 g
Vinylacetat, 0,5 g
Äthylacrylat, 0,34 g
Älhylacrylat, 0,38 g
Vinylacetat, 0,34 g

Dicke der
Folien

0,10
0,11
0,12
0.16

0,15
0,19

0,22

Eleklrischer Widersland

spezifischer	ICf	spezifischer	■ cm)
Oberflächen	10*	Volumen	10⁵
widerstand	10⁴	widerstand	10^s
(Ohm)	10⁵	(Ohm	K)⁴
6,0·	10⁴	2,4	ΙΟ⁵
6,4	10*	1,9	10^s
2,3	ΙΟ⁴	8,7	10^s
2,1	5,1	ΙΟ⁵
4,2	3,9
1,2·	2.7
3,8	2,7

Beispiel 55

In diesem Beispiel wird die Beziehung zwischen relativer Feuchtigkeit und elektrischer Leitfähigkeit gemessen.

Ein Gemisch aus:

Phosmer-M 5,0 g

AUT-IOOOE 5,0g

Benzoinäthyläther 0.1 g als Photosensibilisator

und
Aceton 5.0 g als Lösungsmittel

wurde gut durchgemischt und auf Quecksilberschichten in Petrischalen von 10 cm Durchmesser und 1,5 cm Tiefe, wie sie für die Beispiele 1 bis 47 verwendet wurden, gegossen. Schaum und Lösungsmittel wurden von dem Gemisch entfernt.

Danach wurden die Proben wie in den Beispielen 1 bis 47 5 Minuten mit aktinischem Licht bestrahlt. Der elektrische Widerstand wurde an Luft mit 20. 50 und 79,2% relativer Feuchtigkeit gemessen, wobei die Temperatur bei 20 C gehalten wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengestellt.

Die Dicke der Folien betrug 0.87 mm.

Tabelle V

Spezifischer Oberflächenwiderstand (Ohm) . . .

Spezifischer Volumwiderstand (Ohm ■ cm)

Relative Feuchtigkeit

20%

2,5 ■ 10⁵

4,1 · H)⁵

50%

4.1 · 10⁴

8.1 · 10⁴

79,2%

2,1 · H)⁴

1.3 · 10⁴

Die relativen Feuchtigkeiten wurden wie folgt eingestellt:

a) Relative Feuchtigkeit 20%

Die Petrischale wurde in einen Exsikkator, der eine gesättigte wäßrige Lösung von CH₃COOK (Kaliumacetat) enthielt, gestellt.

b) Relative Feuchtigkeit 50%

Die Probe wurde im Laboratorium, in dem die relative Feuchtigkeit 50% und die Temperatur 20 C betrug, gehalten.

• 23 24

c) Relative Feuchtigkeit 79,2% Copolymerisate in Form von Folien und über;

Die Proben wurden in einen Exsikkator, der eine verhältnismäßig wenig abhängig ist von der relat

gesättigte wäßrige Lösung von NH₄Cl (Ammonium- Feuchtigkeit. Beispielsweise ist der elektrische Wi

chlorid) enthielt, gestellt. stand bei einer relativen Feuchtigkeit von 50%

Die Werte von Tabelle V zeigen, daß die elektrische 5 zwei- bis sechsmal so groß wie derjenige bei einer 1

Leitfähigkeit der gemäß der Erfindung erhaltenen tiven Feuchtigkeit von 79,2%.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von elektrisch leitenden Copolymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß man

A. Verbindungen der allgemeinen Formeln

CH₂ = C- C— O — R²