DE1694141A1

DE1694141A1 - Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen

Info

Publication number: DE1694141A1
Application number: DE19671694141
Authority: DE
Inventors: Joszef Dr Ivanyi; Wilhelm Dr Kallert; Erwin Dr Mueller; Wilhelm Dr Thoma
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1967-03-25
Filing date: 1967-03-25
Publication date: 1971-08-05
Also published as: GB1179222A; FR1559394A; SE326038B; DE1694141B2

Description

1694 U1 FARBENFABRIKENBAYERAG

GM/Bn riteat-Abteilung

22, Man 1987

Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen.

Die Herstellung von gegebenenfalls vernetzten'elastischen Polyurethanen aus hohermolekularen, linearen Dihydroxyverbindungen, Bi isocyanaten und niedermolekularen, mindestens zwei mit Isocyanaten reagierende Wasserstoffatome enthaltenden Kettenverlängerungsmitteln ist bekannt* Als höheymolekulare, lineare Mhydroxyverbindungen werden vorwiegend Hydroxylgruppen aufweisende Dicarbonsäurepolyester, im allgemeinen Adipinsäurepolyester angewandt» Aus Adipinsäurepolyeβtern erhaltene Polyurethanelastomere weisen neben vorzüglichen mechanischen Eigenschaften eine unterschiedliche Hydrolysenbeständigkeit auf, die wesentlich durch die in dem Adipinsäure-polyester vorhandene Glykolkomponente beeinflußt wird* So besitzen beispielsweise Polyurethan-Elastomere» die aus Äthylenglykol-Adipinsäurepolyester erhalten werden, eine geringere Hydrolysenbeständigkeit als solche, die aus 1,6-Hexandlol-Adipinsäurepolyestererhalten werden. Oft genügt schon ein Anteil an Hexandiol-(1,6) neben einer zweiten Glykolkomponente, um die Hydrolysenbeständigkeit eines aus Adipinsäure-polyesteru erhaltenen Polyurethan-Elastomeren zu verbessern. 109832/1614 Le .A 10 587 - 1 - BAD ORIGINAL

169414V

Gemäß einem eigenen Vorschlag lassen sich Polyurethan-Elastomere mit sehr hoher Hydrolyaebeatändigkeit erhalten, wenn man anstelle von Polyestern, z.B. Adipinsäure-polyestern, Hydroxylgruppen aufweisende Polycarbonate verwendet, die als Glykolkomponente Hexandiol-(1,6) oder auch anteilweise S-Hydroxyäthyl- bzw. -propyl-hexandiol-(1,6} enthalten.

Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß die hervorragenden mechanischen Eigenschaften von Polyurethan-Elastomeren auf Basis von Hydroxylpolyestern erhalten bleiben, deren HydrolysenbeBtändigkeit aber wesentlich erhöht wird, wenn Hydroxylgruppen aufweisende Dicarbonsäurepolyester unter Mitverwendung von Hexandiol-(1,6)-polycarbonat als Aüsgangsmaterial verwendet werden. Bereits geringe Anteile bis zu 10 Gew.-?4 an Hexandiol-(1,6)-polycarbonat bewirken eine starke Erhöhung der Hydrolysenatabilität der Polyurethan-Elastomeren. Man kaiin jedoch auch den Anteil an Hexandiol-CijoJ-polycarboiiat, falls extrem hydrolysenbeständige Polyurethan-Elastomere erwünscht sind, bis zu 50 Gew.^ des Gemisches steigern. Im Miscßungsintervall von 10 - 50 Gew.-# an Hexandiol-(1,6)-polycarbonst und 90 - 50 G.ew.-^ an Polyester werden somit Polyurethan-Elastomere erhalten, die neben ihrer vorzüglichen Hydrolysenbeständigkeit auch hervorragende mechanische=Eigenschaften aufweisen.

Gegenstand der. vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen aus höhersaolekularen, linearen Polyhydroxyverbindungen, Diiaöcyanaten und niedermolekularen, mindeatena zwei mLt IüC)oyariat«H reagierende i'aaa&TB toffatoste

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u& 4 JO ΗΒΊ - 2 -

-™—■■—'·■ - . - - BADOFMGINAL

enthaltenden Verbindungen, das darin besteht, daß man als höhermolekulare, lineare Polyhydroxy!verbindungen Gemische von hbhermolekularen Hydroxylgruppen aufweisenden Dicarbon-Polyestern rait Hydroxylgruppen aufweisenden Hexandiol—(1,6)-polycarbonat verwendet, wobei der Anteil an Hexandiol-(1,6)-polycarbonat mindestens 10 Gew.-# und höchstens 50 Sew.-^, bezogen auf Gesamtpolyhydroxy!verbindungen, betrafen soll.

Als erfindunftsp-emäß im gemisch mit Hexandiol— (1,6)-polycarbonat zu verwendende Polyester seien Hydroxylgruppen aufweisende Polyester aus beliebigen Dicarbonsäuren und beliebigen Glykolen genannt. Als Dicarbonsäuren seien beispielsweise Adipinsäure, Glutarsäure, Bernsteinsäure, Sebazinsaure und Azelainsäure genannt, während als Glykole z.B. Äthylenglyko1, Propandiöl-(1,2)- und -(1,3), Butandiol-(1,4), Neopentylglykol, Hexandiol-(1,6), 0ctandiol-(1,8) in Frage kommen. Adipinsäurepolyester sind bevorzugt. Auch Polyester aus zwei oder mehreren Dicarbonsäuren und/oder zwei oder mehreren Glykolen sind erfindungegemäß verwendbar. Unter den Adipinsaure-polyestern erweisen sich Äthylenglykol-Adipinsäurepolyester, Xthylenglykol-Butandiol-(1»4)-Adipinsäure-polyester sowie auch Neopentylflyk#l-Hexandiol-(1,6)-Adipinsäurepolyester als besonders geeignet.

Die Herstellung der Dicarboneäurepolyester und der Polycarbonate '

erfolgt nach an sich bekannten Verfahren.

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Als erfindungsgeiaäß zu verwendende Diisocyanate kommen aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische und aromatische Dihocyanate in Präge, z.B. letramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Oyclohexan-1,4-diisocyanat, 1-Methylcyclohexan-2,4- und -2,6-diisocyanat, Xylylendiisocyanat, Diphenylether^^*-diisocyanat, Diphenylcarbonat-4,4^l-diiaocyanat, Diphenylsulfon-4,4^f-diisocyanat, insbesondere aber 1,5-Naphthylendiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, m- und p-Phenylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toiuylendiisocyanat sowie Gemische der isomeren Toluylend!isocyanate. Als Kettenverlängerungsmittel kommen für die Umsetzung ohne Lösungsmittel im allgemeinen Glykole wie 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, 2,3-Butandiol, p-Phenylendi-ß-hydroxyäthyläther, p-Xylylenglykol, Naphthalin-di-ß-hydroxyäthyläther in Betracht. Von den ungesättigten Glykolen, die beispielsweise zwecks nachträglicher Vernetzung mit Schwefel angewendet werden können, seien Glycerinmonoallyläther, Dime thy loldihydropyr an, 1 ^-Butan-bis-Njli¹-allyl-N/N'-ß-hydroxyäthylurethan genannt. Ist eine nachträgliche Pormaldehydvernetzung beabsichtigt, so kommt z.B. m-Dioxäthyltoluidin in Präge. Als weitere Kettenverlängerungsmittel seien 5,3ⁱ-Dichlor-4»4^l-diaminodiphenylmethan und Diäthyl-toluylendiaiain genannt. -

Ale NH-funktionelle Kettenverlängerungsmittel, vorzugsweise für Polyurethanbildung in hoohpolaren Lösungsmitteln, sind z.B, folgende Verbindungen, gegebenenfalls Mischungen derselben, geeignet ι aliphatische oder araliphatische Diamine wie Äthylendiamin, Propylendiamin, Tetramethylendiamin, Methylhexandiamin, Le A tO 587

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Hexahydrophenylendiamin, m-Xylylendiamin oder eis- und/oder trans-Hexahydro-m-xylylendiamin, ferner kommen Hydrazin, Ν,Ν'-Diaminopiperazin oder Dihydrazide wie Carbodihydrazid, Oxalsäuredihydrazid, Malonsäure-dihydrazid, Glutarsäuredihydrazid in Frage. Auch Wasser kann als bifunktionelles Kettenverlängerungsmittel eingesetzt werden.

Zur Herstellung von Elastomeren wird erfindungsgemäß das Gemisch aus Polyester und Polyearbonat nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise mit einem Überschuß an Diisocyanat umgesetzt. Die so erhaltenen flüssigen Isocyanatgruppen-haltigen Voraddukte werden nach Zugabe eines Kettenverlängerungsmittels in Formen gegossen. Nach kurzer Zeit kann nach erfolgter Durchhärtung entformt werden. Durch 24stUndiges Nachheizen bei 100° entstehen Elastomere mit vorzüglichen Eigenschaften und hoher Hydrolysenbeständigkeit.

Eine weitere Verarbeitungsmöglichkeit besteht darin, daß man das Gemisch der höhermolekularen Polyhydroxylverbindungon zusammen mit einem Kettenverlängerungsmittels,- z.B. ©Ines Glykol, mit etwa äquivalenten Mengen oder einem Überschuß aa Diisocyanat umsetzt und, das Reaktionsprodukt nach der Granulierung in der Hitze unter Druek Yerformt. Je nach den angewandten-Mengenverhältnissen der Reaktionateilnehmer kötoea hierbei Folynrethankunststoffe mit verschiedenartigen Härten und verschiedenartiges Elastizität erhalten werden,, wobei mit steigender Diieoeyanatuilid Glykolmengen die Härte zunimmt und umgekehrt mit fallenden

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Diisocyanat- und Glykolmengen die Härte abnimmt. Auf diese Weise entstehen vernetzte Kunststoffe, die sich wie Thermoplasten verarbeiten lassen.

Um zu konfektionierbaren Kunststoffen zu gelangen, die erst in zweiter Stufe in den vernetzten Zustand übergeführt werden können, kann man das erfindungsgemäß zu verwendende Gemisch der höhermolekularen Polyhydroxyverbindungen im Gemisch mit einem Kettenverlängerungsmittel mit einer geringeren Menge eines Diisocyanate zur Reaktion bringen, als sich auf die Summe der Endgruppen der höhermolekularen Polyhydroxylverbiadung und des Kettenverlängerungsmittels berechnet. Man erhält auf diese Weise lagerfähige, walzbare Produkte,, die erst zu &in®m späteren Zeitpunkt durch Einmischen eines weiteren Diisocyanate (beispielsweise von dimerem Toluylendiisocyanat) in den vernetzten Zustand übergeführt werden können.

Diese lagerfähigen, walzbsren Produkt® können auch bei Verwendung geeigneter Diisocyanate, wie is^'-Diphenjlmetiiandiisocyanat mit Peroxiden, bei Verwendung-geeigneter ungesättigter Kettenverlängerungsmittel mit Schwefsl oder Mit !formaldehyd vernetzt werden.

Im wesentlichen lineare, segmentiert» Polyurethane entstehen durch Umsetzung von NCO-¥oraddukten mit etwa äquivalenten Mengen an NH-funktionellen Kettenverlängerungsaiittelß_? i.B« Diaminen, Hydrazin, Dihydraziden, in hochpolaren_s loB« Amid- oder SuIfoxidgfuppen enthaltenden LpWW&Wi\bpi*l fi« Dimothylformamid _f Di -

1U 3®j 2/ 1 6 1 4

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methylacetamid oder Biaethylsulfoxid. Die erhaltenen Polyurethanlösungen können unter Entfernung des Löaungsmittele durch Verdampfen oder Koagulieren zur Herstellung von hochelastischen Fäden, Besehiehtungen und mikroporösen Überzügen verwendet werden und gegebenenfalls durch Zusätze von Vernetzungsmitteln wie Polymethylolverbindungen vernetzt werden.

Die Verfahrensprodukte können z.B. im Maschinenbau ala Dichtungsmaterial, als Anstrieöskotten oder Zahnräder, ferner im Fahrzeugbau, in der Textilindustrie zur Herstellung von Geweben sowie als Besohlungs- und Beseiiichtungsmaterial Verwendung finden.

τ,» A 10 587 - 7 -

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Vergleichaipersuch t

1000 g eines durch thermische Veresterung hergestellten Hydroxyl-Polyesters aus Adipinsäure und Äthylenglykol der OH-Zahl 57 werden bei 126⁰G mit 180 g 1,5-Naphthylendiisocyanat verrührt. Nach 11 Minuten unter Vakuum wird in die dünnflüssige Schmelze 20 g Butandiol-(1,4) eingetragen und das Gemisch in eingewachste Formen gefüllt. Nach 24 Stunden bei 105⁰C werden formkörper erhalten, die die in der Tabelle aufgeführten Eigenschaften besitzen.

Beispiel 1t

900 g des im Vergleichsversuch beschriebenen Polyesters werden nach Vermischen mit 100 g eines durch Umsetzung von 1,6-Hexandiol und Diphenylcarbonat unter Abdestillieren von Phenol hergestellten Hexandiol-(1,6)-Pölycärbonats der OH-Zahl 60 analog dem Vergleichsversuch zum Elastomeren verarbeitet. Die Eigenschaften sind in der Tabelle unter 1 aufgeführt*

Beispiel 2>

7QO g Polyester gemäß Vergleiehsversuch und 300 g Polycarbonat gemäß Beispiel 1 werden wie beschrieben verarbeitet, wobei die Ergebnisse in der Tabelle unter 2 genannt sind.

Beispiel 3 i

Je 500 g Adipinsäurepolyester gemäß Vergleiehsversuch und ,Polycarbonat gemäß Beispiel 1 werden wie beschrieben zum Elastomeren verarbeitet. Die Ergebnisse stehen in der Tabelle ünte? 3«

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Tabelle	Zugfe stigkei t kg/cm² nach DIN 53 504	Vergleichs- yersuch	in Wasser	1	2	3
	Bruchdehnung Jd nach DIN 53 504	320	Tage 180 •ι 4ö ¹¹ zerstört	315		325
Stoßelastizität # nach DIN 53 512	610		615	600	580
Abrieb mm nach DIN 53 516	46	47	47	48
Zugfestigkeit kg/cm² - nach Lagerung bei 70 C	35	34	30	32
14 28 42
260 140 50	270 210 : 130	290 240 160

Beispiel 4*

Ein Gemisch bestehend aus»

500 g eines aus Neopentylglykol-Hexandiol-(1,6) und

Adipinsäure aufgebaute« Polyesters, OH-Zahl 68,4 und 500 g Hexandiol-(1,6)-polycarbonat, OH-Zahl 56

wird hergestellt, .

In 200 g dieses wasserfreien Gemisches (OH-Zahl 61,6) vom Erweichungspunkt 43 - 44⁰C werden bei 130⁰C unter Rühren 82,5 g 4,4^l-Diisocyanato-diphenylmethan eingetragen. Nach 20 Minuten rührt man bei der gleichen Temperatur 18 g Butandiol-(1,4) in die Schmelze ein und gießt die homogene Mischung in Formen. Nach etwa 20 Minuten ist die Mischung fest geworden. Nun entformt

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man und heizt die Formkörper 20 - 24 Stunden bei 100 G nach. Ea ist ein elastisches Polyurethan entstanden, welches folgende mechanische Eigenschaften aufweistj

nach 14tägiger Hydrolysenalterung bei 70°, 95$ Luftfeuchtigkeit

Festigkeit kg/cm Dehnung # bleibende Dehnung Belastung bei 300 Härte Shore A Elastizität Struktur

Dehnung

310	273
428	405
19	18
154	124
88	86
34	41
38	36

Beispiel 5t

Ein Gemisch bestehend aus;

500 g eines Neopentylglykol-Adipinsäurepolyesters,

ÖH-Zahl 56

und 500 g eines Hexandiol-(1,6)-polycarbonates, OH-Zahl 56

wird hergestellt.
Unter den in Beispiel 4 angegebenen Bedingungen werden

200 g dieses Gemisches

ait 80 g 4,4'-Diisocyanato-dlphenylmethan

und 18 g Butandiol-(1,4) umgesetzt.

Es entsteht ein Elastomeres mit den folgenden mechanischen Eigenschaften, 109832/1614

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- 10 -

nach 14tägiger Hydrolysenalterung bei 70 und 95 $> Luftfeuchtigkeit

Festigkeit kg/cm 297

Dehnung # 377

bleibende Dehnung '4> 14 Belastung bei 300 $ Dehnung 171

Härte Shore A 84

Elastizität \ 21

Struktur - 27

267 387

14 138

Beispiel 6t

100 g eines Hydroxy1-Polyesters aus Hexandiol-(1,6), 2,2-Dimethylpropandiol-(i,3) (Molverhältnis 65 ι 35) und Adipinsäure vom Molekulargewicht 1660 «erden mit 47,Qg eines Hydroxy1-Polycarbonats aus Hexandiol-(1,6)» 1- (B-Hy d roxyä thoxy )-hexanol-4S) (Molverhältnis 10 j 3) vom Molekulargewicht 1820 vermischt und eine Stunde &ur Entwässerung auf 110°C/12 Torr erhitzt. Die Mischung aus beiden Fölyhydroxylf erb indungen wird 60 Minuten mit 47,0 g 4t4'-Diphenylmethandiisocyanat auf 100° erhitzt. Die NCO-VoradduJrt-Schmelze wird in 140 g Dioxan gelögt, der NCO-Gehalt dieser Lösung beträgt 1,57 f>* In eine Lösung von 4,55 g Carbodihydrazid in 370 g Dimethylformamid läßt man bei 50⁰O 250g der NGO-Voraddukt-Lösung einfließeni man erhalt eine viskose Elastoiaerlösung mit einem feststoffgehalt von 23»4 ^*

Die höchviskose Elastomerlösungwird auf Glasplatten zu filmen vergossen, aus denen das^^Lösungsmittel bei 10O⁰G in 11/2 Stunden verdunstet wird.

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Le A TO 58?

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16 94 HI

Die elastischen Filme besitzen, folgende Eigenschaften)

Dicke (mm) 0,13

Reißfestigkeit (kg/cm²) 713 bezogen auf Originalquerschnitt

Dehnung (<$>) 590

Reißfestigkeit (kg/cm²) . 4900 bezogen auf Bruchquerschnitt

Modul (20 £) (kg/cm²) 23

Modul (300 #) (kg/cm²) 145

Weiterreißfestigkeit nach' "37 Graves (kg/cm )

Mikrohärte 61

Die Elastomerlösung wird in einer Naßspinnapparatur zu elastischen Fäden gesponnen (Düse* 20 Löcher, Lochdurchmesserι 0,12 mm, Temperatur des wäßrigen Fällbades ι 85⁰O, Spinngeschwindigkeit 10 m/min.)

Die Fäden werden zur hydrolytischen Prüfung 4 Stunden bzw. 16 Stunden in einer Soda und Seife (2 g/l und 5 g/l) enthaltenden Waschflotte auf 90⁰C erhitzt.

Hydrolyse 0 Stunden 4 Stunden 16 Stunden

Titer (den)	120	123	119 ,
Reißfestigkeit (g/den)	0,70	0,73	0,61
bezogen auf Originaltiter
Dehnung ($)	550	635	650
Reißfestigkeit (g/den)	.4,6	5,4	4,6
bezogen auf Bruchtiter
Modul (300 %) (mg/den)	154	129	122
Modul (150 #) (mg/den)	21	21	19
bleibende Dehnung (#)	15	16	14 ■"■■■.-■■■
Le A 10 587 :«»β32Μί	¹¹⁴ - 12 -

Die Beißfestigkeit eines ohne iOlyoarbonatzusatzes hergestellten Elastomerfadena ist demgegenüber nach löstlindiger Hydrolyse auf 0,4 - 0,45 g/den abgefallen*

Beispiel 7 s

100 g des in Beispiel 6 beschriebenen Polyesters aus Hexandiol-(1,6), 2,2«Dimethylpropandiol-(1,3} und Adipinsäure werden mit 51,0 g eines Polycarbonate aus Bexandiol-(1,6) vom Molekulargewicht 2020 gemischt und analog'Beispiel 6 mit 35,-6 g 4,4'-Diphenylmethandiisoeyanat umgesetzt. Die ftOO-Voraddukt«Schmel2e wird in 140 g Ghlorbenzol aufgenommen,, ■ IJÖQ-Gr ehält 1,45 £·■

Zu einer Lösung von 3,35 g Garbodihydrazid in 400 g Dimethylformamid läßt man bei 5O⁰C 250 g der NGQ-Voradduit-LÖsung unter gutem Rühren einfließen. Die Viskosität der Elastomerlösung wird Zugabe von 4 ml einer to^igen Lösung von Hexandiisücyanat-(1,6) in Dioxan im Laufe von 2 Stunden wesentlich gesteigert.

Das Verspinnen der Elastomerlösung erfolgt analog der in Bei-

	10983 2/	Le A 10 587	^ J. W «if W	- 13 -	Hydrolyse	16 Stunden
	0 Stunden	4 Stunden	161
Titer (den)	1 59	156	0,56
Reißfestigkeit (sr/den)	J,59	0,66
bezogen auf Qriginaltiter			605
Dehnung (J>)	505	545	3,9
Reißfestigkeit (p-/den)	3,6	4,3
bezogen auf Bruchtiter			115
Modul (300 $>) (mg/den)	137	■129	18
Modul (150/0 (mff/den)	20	20	19
bleibende Dehnuner {$>)	18	18
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Beispiel Bt ' ·

200 g einer Mischung eines Hydroxyl-Polyesters aus Hexandiol-(1,6); 2,2-3)imethylpropandiol-(1,3) und Adipinsäure vom Molekulargewicht 1640 und eines Hydroxyl-Polycarbonats aus Hexandiol-(1,6) vom Molekulargewicht 2020 im Gewichtsverhältnis 1 s 1 werden mit 46,8 g 4»4^r-X>iphenylmethandiisocyanat 60 Minuten auf 100⁰O erhitzt» Die Schmelze wird in 200g Dioxan aufgenommen, NCO-Gehaltr 1,52 ft* Zu einer Lösung von 7,04 g Garbodihydrazid in 60 g Dimethylformamid läßt man bei 50⁰C 400 g der NCO-Yoraddukt-Lösung fließen.

Die viskose Blaatomerlösung wird in der in Beispiel 6 beschriebenen Wfise zu Fäden und Filmen verformt.

Film	- -	750	Hydrolyse	16 Stunden
Dicke (mm)	liter (den)	540	4 Stunden	163
Reißfestigkeit (kfr/cm²) bezogen auf Aus^ransrac[uerschnitt	Reißfestigkeit (fr/den) besessen auf Originaltiter	4800	159	0,61
Dehnung [$>)	Dehnung ($)	21	0,72	560
Reißfestigkeit (kp/cm²) bezogen Bfuch<iuerschnitt	Reißfestigkeit (g/den) _Λ'.	167 ..	540	4,1
Modul 20 % (kg/cm²)		67	4,7
Modul 300 % (kg/em²}		60
Weiterreißfestiffkeit nach Graves (k^/cm )	■""
Mikrohärte »	0 Stunden
Faden	158
0,70 ,
. 490
. ._ .4.2

Le A 10 587 - 14 -

1694H1 IS

Modul (300 #) (ms/den)	152	142	127
Modul (150 %) (mer/den)	18	18	16
bleibende Dehnung (#)	17	17	19

Beispiel 9»

100 g eines Polyesters aus 2,2-Dimethyl-propandiol-(i ,3) und Adipinsäure vom Molekulargewicht 2600 und 100g eines PoIycarbonats aus Hexandiol-(1,6) vom Molekulargewicht 1840 werden mit 42,8 g 4,4^I-Diphenylmethandiisocyanat 60 Minuten auf 100⁰C erhitzt. Nach dem Lösen der NCO-Voraddukt-Sohmelze in 200 g Dioxan findet man ein NCO-Grehalt von 1,35 #· Zu einer Lösung von 6,26 g Carbodihydrazid in 640 g Dimethylformamid läßt man unter gutem Rühren 400 g dieser HGQ-VoradduktlBnun» aufließen.

Die viskose Elastomerlösung wirfl ia fier in Beispiel β beschriebenen Weise zu Filmen und Fasern verforat.

Dicke (mm) 0,15 \

Reißfestigkeit (ks/om²) 670 bezoeren auf Ausp-aniraquerschnitt

Dehnung (#) 590 ·

Heißfestiffkeit (kft/cm²) . 4620

bezogen auf Bruchquerschnitt ".."..

Modul 20 i> (kcr/cm²) 21

Modul 300 ^ (kff/cm²) U9

leiterreißfestiekeit nach 4Q . ■ öraves (kg/cm ) .

Mikrohärte 57

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Le A 10 587 - 15 -

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Faden

Hydrolyse 0 Stunden 4 Stunden 16 Stunden

Titer (den)

Reißfestigkeit (g/den) bezogen auf Original titer

Dehnung {*£)

Reißfestigkeit O/den) bezogen auf Bruchtiter Modul (300 i) (mg/den) Modul (150 j6) - {mg/d en) bleibende Dehnung (</<>)

156.	15β	153
0,69	0,68	0,57
520	570	620
4,3	4,6	4,1
131	125 .'	113
19	17	14
16	19	22

Beispiel IQi

a) Yergleichsverauch ohne Polyoarbonatι 100 g eines Hydroxyl-Folyesters aus Ithylenglykol, Butandiol-(1,4) (Molverhältnis 1 : 1) und Adipinsäure νοϊα Molekulargewicht 2000 werden mit 21,4 g 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat 60 Minuten auf 100⁰C erhitzt. Nach dem Lösen der NCO-Voraddukt-Schmelze in 100 g

Dioxan ergibt, sich ein NCO-Gehalt von 1,21 "^.

In eine Lösung von 2,81 g Carbodihydrazid in 225 g Dimethylformamid läßt man unter gutem Rühren 200 g dieser NCO-Voraddukt-Lbsung einfließen. Die 26,2 #ige hochviskose Elastomerlösung wird in der in Beispiel 6 beschriebenen Weise zu Filme und Fäden verformt.

Le A 10 587

- 16 -

1Ö9832/1614

Faden

Hydrolyse 0 Stunden 4 Stunden 16 Stunden

Titer (den)

Reißfestigkeit (p/den) bezogen auf Orisinaltiter

Dehnunp (#)

Reißfestigkeit (g/den) bezogen auf Bruchtiter Modul (300 io) (mg/den) Modul (150 #) (mg/den) bleibende Dehnung

153	143	•	nicht
0,42	0,20		mehr
690	715	meß-»
3,4	1,7	bar
76	58
17	11
16	20

100 g des unter a) beschriebenen Polyesters werden mit 45,5 g des in Beispiel 7 beschriebenen Polycarbonate gemischt* Sie Mischung der Polyhydroxy!verbindungen wird mit 3O₀4 g 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat 6Q Minuten auf 100⁰O erhitzt. Der · NCO-ßehalt nach dem iösen der Schmelze in 140 g Pioxan beträgt 1,35 ^.

Zu einer Lösung von 3,90 g Carbodihydrazid in 350 g Dimethylformamid läßt man unter gutem Rühren 250 g der NQO-Voraddukt-Lösung zufließen. Die Viskosität der 25,1 #igen Lösung wird durch Zusatz von 6 ml einer 10bigen Lösung von Hexandiisocyanat-(1,6) in Dioxan gesteigert. Die hochviskose Elastomerlösung wird in der in Beispiel 6 beschriebenen leise zu Filmen und Päden verformt .

Le A 10 587

- 17 -

1694 UI

faden

; Hydrolyse

0 Stunden 4 Stunden 16 Stunden

(den)

Reißfestigkeit (g/den) bezogen auf Qriginaltiter Dehnung {#)

Reißfestigkeit(g/den) bezogen.auf Bruchtiter

Modul (300 _fi (mg/den) Modul (ΐ 50 #> (mg/den) Dehnung {f>)

143	142	1 26
0,66	0,47	0,13
580	610	470
4,5	3,4	¹ 0,75
156	117	75
21		9
14	16	42

Ie Λ 10 587 . -.18 -

109832/16U

Claims

--■—1694H1 43

Patentanspruch t

Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen aus höhermolekularen, linearen J?olyhydroxylverbindungen, Diisocyanaten und niedermolekularen, mindestens zwei mit Isocyanaten reagierende Vasserstoffatome enthaltenden Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man als höhermolekulare, lineare Polyhydroxy!verbindungen Gemische von höhermolekularen Hydroxylgruppen aufweisenden Di-Polyestern mit Hydroxylgruppen aufweisendem Hexandiöl-(1,6)-polycarbonat verwendet» wobei der Anteil an Hexandiöl-(1,6)-polycarbonat mindestens 10 Sew.-^ und höchstens 50 Gew.-^, bezogen auf Gesamtpolyhydroxy!verbindungen* betragen soll.

τ.» A 10 56? - 19 -

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ORiQlMAL IMSPECTED