DE1693156A1 - Neues biozides Mittel - Google Patents

Neues biozides Mittel

Info

Publication number
DE1693156A1
DE1693156A1 DE19661693156 DE1693156A DE1693156A1 DE 1693156 A1 DE1693156 A1 DE 1693156A1 DE 19661693156 DE19661693156 DE 19661693156 DE 1693156 A DE1693156 A DE 1693156A DE 1693156 A1 DE1693156 A1 DE 1693156A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
new
formula
compounds
thiourea
urea
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19661693156
Other languages
English (en)
Other versions
DE1693156C3 (de
DE1693156B2 (de
Inventor
Dieter Dr Duerr
Henry Dr Martin
Dr Hitz Hans Rudolf
Dr Orelli Marcus V
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE1693156A1 publication Critical patent/DE1693156A1/de
Publication of DE1693156B2 publication Critical patent/DE1693156B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1693156C3 publication Critical patent/DE1693156C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/30—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by halogen atoms, or by nitro or nitroso groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/32—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C275/34—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms having nitrogen atoms of urea groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04—Derivatives of thiourea
    • C07C335/16—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04—Derivatives of thiourea
    • C07C335/16—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C335/18—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/402—Amides imides, sulfamic acids
    • D06M13/432—Urea, thiourea or derivatives thereof, e.g. biurets; Urea-inclusion compounds; Dicyanamides; Carbodiimides; Guanidines, e.g. dicyandiamides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

Neue, vollständige für den Druofc der Offenlegjaigasclirift "bestimmte.
Anmeldungsunterlagen .
Aktenzeichen: P 16 93 156*9-42
Unser Zeichen: 20 918~BR/bu ;'.".. · λ j
CIBA/eAKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SGl
££i&t
P 16 93 156.9-^2
Case 5658/E
Deutschland
Neues biozides Mittel
Die vorliegende Erfindung betrifft ein biozides Mittel, welches als Wirkstoff einen Thioharnstoff der Formel
worin R ein in ortho- oder meta-Stellung, stehendes Chloratom ist, enthält, sowie gegebenenfalls noch einen oder mehrere der folgenden Zusätze! Emulgier-, Dispergier-, Netz-, Haft- und Düngemittel sowie ausserdem gegebeiienfalls noch ändere· bekannte biozide Mittel«
109823/2258
Neue Unterlagen (Art. 7 51 Ab». 2 Nr. V Satz t de» Änderung«aes. v.
Der durch die Formel (i) definierte Harnstoff wirkt abtötend auf vielerlei schädliche Organismen» Sie wirken beispielsweise insektizid, vermizid, akarizid, bakterizid, fungizid und herbizid.
Der Harnstoff der Formel (i) kann beispielsweise auch zum Schützen von keratinischem Material vor Insektenfräss verwendet werden.
Er besitzt in wässeriger Dispersion Affinität zu Keratinfasern und schützt das behandelte Material vor dem Frass durch Larven von Kleinschmetterlingen (Motten) und gewissen Käferarten (z.B, Pelz- und Teppichkäfer). Der erfindungsgemässe Harnstoff der Formel (i) eignet sich auch zur Desinfektion und desinfizierenden Reinigung von Objekten, beispielsweise von zellulosehaltigem Material» Er kann auch in Ttextilwaschmitteln und Toilettenseifen eingsarböitet werden.
Der Harnstoff der Formel (!) weist weiter eine hervorragende Wirkung gegen Mollusken auf.
Die Wirkstoffe der Formel (l) sind bisher in der Literatur nicht beschriebenj sie lassen sich naeh den für die Harnstoffbildungen übliehen Verfahren herstellen. Man kann sie beispielsweise erhalten, indem man eine Verbindung der Formel
worin R die gleiche Bedeutung wie inFormel (I) hat, mit einer Verbindung der Formel
109823/2258
{πι)
zur Reaktion bringt, wobei in beiden Formeln die "Symbole A und B Reste bedeuten, welche durch Kondensation oder Anlagerung die Thioharnstoffbrücke zu bilden vermögen.
Allgemein gesprochen wird man so vorgehen, dass man ein reaktionsfähiges Derivat der ·.Thiokohlensäure mit einem Ämin der Formel . *
worin R die gleiche Bedeutung wie in Formel (i) hat, und dem Amin der Formel
(T)
in der Reihenfolge wahlweise umsetzt.
Man kann beispielsweise so vorgehen, dass man das Amin (IV) bzw. das Amin (V) mit Thiophosgen umsetzt und das entstandene Thiocarbaminsäurehalogenid oder Isothiocyanat mit dem anderen Amin (v) bzw. (TV) zur Reaktion bringt.
Anstelle von Thiophosgen kann man auch einen Halogenthiokohlensäureester, beispielsweise einen Alkyl- oder Arylester mit dem Amin (IV) bzw. (v) reagieren lassen und das entstandene Thiocarbamat mit dem Amin (v) bzw. (IV) weiter reagieren lassen.
Man kann ferner zum Beispiel auch das Amin (IV) oder (v) mit einem Alkaliisothiocyanat in saurer Lösung zum entsprechenden NT, N^-unsubstituierten Harnstoff umsetzen und diesen mit dem
Amin (V) oder (IV) zum gewünschten Thioharnstoff der Formel (i) umamidieren. -
Diese Umamidierung kann in An- oder Abwesenheit von Lösungsmitteln vorgenommen werden. Als Lösungsmittel eignen sich beispielsweise ο-Dichlorbenzol, Anisol, Phenol usw.
Die Herstellung des Wirkstoffs (i) bildet nicht Gegenstand des Patentes.
Wie bereits erwähnt* weisen die neuen Harnstoffverbindungen gemäss vorliegender Erfindung eine ausgeprägte Wirkung gegen schädliche Organismen des Pflanzen- und Tierreiches auf. Insbesondere sind sie wirksam gegen Bakterien, Pilze, Pilzsporen, Würmer, Insekten, Schnecken usw. Die erfindungsgemässen Verbindungen besitzen eine breitgestreute Wirkung als Schädlingsbekämpfungsmittel. -
Hierbei /erweist es sich als besonders vorteilhaft, dass der neue Wirkstoff sowohl gegenüber Nutzpflanzen als auch gegenüber Warmblütern, bei den Konzentrationen wie sie für den antiparasitären Einsatz erforderlich sind, keine giftigen Nebenerscheinungen aufweist. Dadurch ist die Verwendung der neuen Harnstoffverbindungen zur Bekämpfung von schädlichen Organismen auf breiter Basis möglieh, z.B. im Pflanzenschutz, zur Konservierung der verschiedensten technischen Produkte, zum Schütze von Fasermaterialien gegen schädliche Mikroorganismen, zum Konservieren landwirtschaftlicher Produkte, als Desinfektionsmittel in der Veterinärmedizin, in der allgemeinen Hygiene und Körperpflege»
109823/2258
Yon besonderer Bedeutung ist dabei, dass die erfindungsgemässe Harnstoff verbindung auch in Gegenwart von Eiweisskörpern und Seifen seine bakterizide und fungizide Wirksamkeit nicht verliert. Sie weisen keinen störenden Eigengeruch auf und slpd zumindest für gesunde Haut gut verträglich.
Als Beispiele für die Anwendung der Harnstoffe (i) im Pflanzenschutz, sei die Behandlung von Pflanzensamen und von ganz oder teilweise entwickelten Pflanzen, sowie des Bodens, in dem die Pflanzen wachsen, gegen schädliche Organismen, insbesondere gegen schädliche Pilze, Pilzsporen, Bakterien, Nematoden und Insekten genannt, wobei wiederum das Fehlen von phytotoxischen Nebenwirkungen bei den wirksamen Konzentrationen- der neuen Schutzstoffe hervorzuheben ist.
Unter den technischen Produkten, welche mit Hilfe der neuen Harnstoffverbindungen konserviert bzw. desinfiziert werden, seien die folgenden als Beispiele herausgegriffen,*.. Textilhilfsmittel bzw. Veredelungsmittel, Leime, Bindemittel, Anstrichmittel, Verdickungsmittel, Färb- bzw. Druokpasten und ähnliche Zubereitungen auf der Basis von organischen und anorganischen Farbstoffen bzw. Pigmenten, auch solche welche als Beimischungen Casein oder andere organische Verbindungen enthalten. Auch Wand- und Deckenanstriche, z.B. solche die ein elweisshaitiges Farbbindemittel enthalten, werden durch einen Zusatz der Thioharnstoffe (l) vor dem Befall mit Schädlingen gesqhützt.
Weiterhin können die neuen Harnstoffverbindungen für den Schutz von Fasern und Textilien verwendet werden, wobei sie auf natürliche und künstliche Fasern aufziehen und dort eine dauerhafte Wirkung gegen schädliche Organismen, z,B. Pilze,
109823/2268
- 6 - 1Ö93156
Bakterien und Insekten, entfalten. Der Zusatz der Harnstoffverbindungen kann dabei vor, gleichzeitig mit, oder nach einer Behandlung dieser Textilien'mit anderen Stoffen, z.B. Farboder Druckpasten, Appreturen usw. erfolgen. Die erfindungsgemässen Harnstoffverbindungen vermögen in besonderem Masse Wollfasern gegen Motten und andere Frassschädlinge zu schützen. Sie zeigen, z. Bv aus einer Acetonlösung auf die Faser gebracht oder nach Aufziehen auf die Faser aus einem wässerigen Bad in Gegenwart eines Emulgators, hervorragende Wirkung gegen Mottenlarven. ■
Auch in der Zellstoff- und Papierindustrie können die neuen Harnstoff-Verbindungen als Konservierungsmittel eingesetzt werden* u.a. zur Verhütung der bekannten, durch Mikroorganismen hervorgerufenen Schleimbildung in den zur Papiergewinnung verwendeten Apparaturen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind ferner Mittel zur Bekämpfung von Schädlingen, z.B, schädlichen Pilzen, Pilz-sporen, Bakterien, Würmern, Akariden und Mollusken, welche als aktiven Bestandteil einen Thioharnstoff der Formel (I)enthalten, sowie gegebenenfalls ausserdem noch mindestens einen der folgenden Zusätze: Lösungsmittel, feste, flüssige oder gasförmige Verdünnungsmittel, Haftmittel, Emulgiermittel, Dispergiermittel, Reinigungsmittel, Netzmittel, weitere Schädlingsbekämpfungsmittel, wie Fungizide, Bakterizide, Akariziöe, Molluskizide sowie Düngemittel»
Je nach der Art der Zusätze, mit denen die neuen Harnstoff-Verbindungen in den erfindungsgemässen Mitteln kombiniert werden, erhält man Zusammensetzungeji, welche zur Reinigung,
Desinfektion oder Körperpflege besonders geeignet sind«
So gelangt man z.B. durch Kombination der erfindungsgemässen Harnstoff-Verbindungen mit wasch- bzw, oberflächenaktiven Stoffen zu Wasch- und Reinigungsmitteln mit ausgezeichneter antibakterieller bzw. antimykotischer Wirkung. Die- Verbindungen der Formel (i) können z.B. in Seifen eingearbeitet werden oder mit seifenfreien, wasch- bzw. oberflächenaktiven Stoffen kombiniert werden.
Als Beispiele für seifenfreie waschaktive Verbindungen, welche mit den neuen Harnstoff-Verbindungen im. Gemisch verwendet werden können, seien z.B. genannt: Alkylarylsulfate, Tetrapropylbenzoläulfate, Fettalkoholsulfate, Kondensationsprodukte aus Fettsäuren und Methyltaurin, Kondensationsprodukte aus Fettsäuren mit oxyäthansulfonsauren Salzen, Fettsäuren-Eiweiss-Kondensationsprodukte, primäre1Alkylsulfate 3 nichtionogene Produkte^ z,B. Kondensationsprodukte aus Alky!phenolen und Äethylenoxyden sowie kationaktive Verbindungen. Die neuen Thioharnstoff-Verbindungen können auch in Grobwaschmitteln, etwa zusammen mit einem kondensierten Phosphat, z.B. 20-50$ Alkalitripolyphosphat, aber auch in Gegenwart eines organischen lyophilen Polymeren, das Schmutztragevermögen der Waschflotte erhöhenden Stoffes, z.B. eines Alkalisalzes der Carboxymethylcellulose (Celluloseglykolsäure) verwendet werden. '
Die antibakterielle bzw» antimykotische Wirksamkeit der neuen Harnstoff-Verbindungen erleiden dabei durch den Zusatz von Reinigungsmitteln, z.B. von anionaktlven, kationaktiven oder, nichtionogenen Produkten, nicht nur keine Beeinträchtigung, sondern es wird in vielen Fällen durch eine derartige Kombination
10 9 823/2258
eine überraschende Wirkungssteigerung erzielt.
Die solcherart gewonnenen Reinigungsmittel mit desinfizierender Wirkung können z.B. in der Wäscherei eingesetzt werden» Dabei 1st von Vorteil, dass die neuen Thioharnstoff^Verbindungen in entsprechender Konzentration angewandt, aus der Waschflotte auf das Fasergut aufzieht und demselben eine dauerhafte antibakterielle und antimykotische Ausrüstung verleiht. Derart behandelte Textilien weisen auch einen Schutz gegen das Auftreten von Schweissgeruch, wie er durch Mikroorganismen bew dingt ist, auf. .
Die erfindungsgemässen Reinigungsmittel, welche einen Harnstoff der Formel (i) enthalten, können ausser in der Wäscherei z.B. auch als Industriereiniger oder als Haushaltrelnigungsmittel eingesetzt werden, sowie Im Lebensmi'ttelgewerbe, z.B. Molkereien,
i -
Brauereien, Schlachthöfen, in der Landwirtschaft und der Veterinärhygiene.
Auch als Bestandteil von Zubereitungen, welche dem Zwecke der Reinigung bzw. Desinfektion in Spitälern und in der medizinischen Praxis dienen, können die vorliegenden Thioharnstoff -Verbindungen eingesetzt werden, so z.B. bei der Reinigung von Krankenwäsche, Räumen und Apparaten; die neuen Verbindungen können dabei, falls nötig mit anderen Desinfektionsmitteln und.= antiseptisch wirksamen Produkten kombiniert werden, wodurch den jeweils vorliegenden Anforderungen für die Reinigung bzw. Desinfektion entsprochen werden kann. Die Tatsache, dass die neuen Harnstoff-Verbindungen Ihre Wirksamkeit gegen Mikroorganismen auch in Gegenwart von Blut bzw. Serum nicht verlieren, ist dabei von besonderer Bedeutung.
- 109823/2258
Auch in Zubereitungen, welche einer Hautreinigung, z.B. der Hände, mit antibakteriellem bzw, antimykotis^heni Effekt dienen, insbesondere auch in der medizinischen Praxis, können die neuen Harnstoff-Verbindungen, erforderlichenfalls zusammen mit anderen bakteriziden bzw. fungiziden Stoffen, Häutsehutzmitteln usw. verwendet werden.
Ferner stellen sie ein wirksames Mittel gegen das Auftreten von unangenehmem Körpergeruch, wie er durch die Einwirkung von Mikroorganismen hervorgerufen wird» dar» Hierbei ist es wiederum von Vorteil, dass zumindest auf gesünder Haut keine*Hautreizungen auftreten und dass die neuen BarnstOff-Verbindungen keinen störenden Eigengeruch, wie ei z.B. bei den chlorierten Phenolen der Fall ist, aufweisen.
Als Zusätze mit biozider Wirkung, welche in den erfindungsgetnässen Mitteln ausser einem Harnstoff glei* Formel (l} vorhanden sein können, seien beispielsweise genannt: . 3,4-Dlchiorbenzylalkohol, Ammoniumverbindungen, wie z.B* Diisobutylphenoxyäthoxyäthyi-dimethylbenzylammoniiamchlorid * halogenierte Diöxydiphenylmethane# TetraBiethylthiuramdistrlfiö> ^a-Thio-bis-(^,or-dichlorphenol) ferner organische Verbindungen, welehe die Thiotriohlormethylgruppe enthalten, salicylanilid> Dlchlor*- salicylanilide, Dibromsallcylanilideji Tribromsalicylanilid, Dichlorcyanursäure, letrachiorsalicylanilide, aliphatische Thiuramsulfide, Hexächlorphen(2,2'-Dihydroxy-^,5,6-3f 1 5·,6*- hexachlorodiphenylmethan), · k
Die erfindungsgemässenMittel mit desinfizierender Wirkung können weiterhin als Zusätze Antiöxydantlen, Lichtschutzmittel, optische Aufheller, EnthMrtungsmlttel, Riechstoffe usw. enthalten,
109 823/22 58
Durch Verarbeiten der neuen Harnstoff-Verbindungen mit den in der Körperpflege üblicherweise verwendeten Stoffen erhält man Zusammensetzungen, welche sich in besonderem Masse für kosmetische Zwecke eignen.
Entsprechend ihren vielseitigen Anwendungsmöglichkeiten können die erfindungsgemässen Mittel, welche einen Thioharnstoff der Formel (i) enthalten, in den verschiedenartigsten Anwendungsformen vorliegen, z.B. als stückförmige, halbfeste und flüssige Seifen, als Pasten, Pulver, Emulsionen, Suspensionen, Lösungen in organischen Lösungsmitteln, als Sprays, Puder, Granulate, Tabletten, Stifte, in Kapseln aus Gelatine und anderem Material, als Salbeni Haut- und Rasiercremen, Mundwasser, flüssigen, halbfesten oder festen Zahnpasten und anderen- Zahnpflegemitteln, in Haarshampoos und andere Haarpflegemitteln,
Die Wirkung der Thioharnstoff-Verbindungen (l) gegen schädliche Organismen des Tier- und Pflanzenreiches kann auch Formkörpern aus Kunststoffen verglichen werden. Bei Verwendung von Weichmachern ist es vorteilhaft, den bioziden Zusatz dem Kunststoff im Weichmacher, z.B. Birne thylphthalat,. Diäthylphthalat, Dibutylphthalat, Dicyclohexylphthalat, Trihexylphthalat,
Dlbutyladipinat, BenzyxButyladipinat, aliphatischen Sulfosäureestern, Triglykolacetat, gelöst bzw. disperglert zuzusetzen. Zweckmässig ist für eine möglichst gj.eichmässige Verteilung im Kunststoff Sorge zu tragen. Die Kunststoffe mit keimwidrigen Eigenschaften können für Gebrauchsgegenstände" aller Art, bei denen eine vorbeugende Wirksamkeit gegen verschiedenste Keime, wie z.B. Fäulnisbakterien oder Hautpilze, erwünscht ist, Verwendung finden, so z.B. in Fussmatten, Handgriffen, Armaturen an Türen,
.109823/225 8
Sitzgelegenheiten, Trittrosten in Schwimmbädern, Wandbespannungen, insbesondere in Krankenhäusern etc. Durch Einverleibung in entsprechende Wachs- und Bohnermassen.,*erhält man Fussboden-, und Mobelpflegemittel mit desinfizierender und insektizider Wirkung*
Die neuen Thioharnstoffe" der Formel (i) können auf fol- . · gende Weise hergestellt werden:
21,3 g 3,4-Dichlorbenzylaminhydrochlorid werden in I50 ml Acetonitril mit 14 ml Triäthylamln versetzt. Unter Rühren werden . zu der entstandenen Aufschlämmung 20,2I- g 3,4~Dlchlbrphenyli5Othiocyanat in 20 ml Acetonitril getropft. Dabei steigt die Temperatur auf ca. 35° und der Kolbeninhalt wird klar.
Nach etwa 2 Stunden wird die Reaktionslösung in ca. 500 ml Wasser eingerührt. Der entstandene Niederschlag wird gesammelt und aus Alkohol umkristallisiert. Ausbeute 33 S* Smp. 133#5-134°C·
Die Isomere Verbindung ist in gleicher Weise erhältlich. Smp. 158 - 0 "
TÖ9823/2258
Beispiel 1
Die neuen Thioharnstoff-Verbindungen der Formel (l) zeigen eine ausgesprochen starke Wirkung gegen grampositive Bakterien, vor allem gegen Staphylokokken und Streptokokken. Sie sind auch Wirksam gegen pathogene Pilze wie beispielsweise Trichophyton interdigitale.
Die antibakterielle Aktivität im Verdünnungstest wurde wie folgt bestimmt: *
Bakteriostase und Bakterizidie
20 mg Wirkstoff werden in 10 ml Propylenglykol gelöst, davon 0,25 ml zu 4,75 ml steriler Glucose-Bouillon zugegeben und darauf 1 : 10 in den Röhrchen weiterverdünnt. Diese Lösungen werden dann mit Staphylococcus aureus beimpft und während 48 Stunden bei 37 C bebrütet (Bakteriosiiase). Nach 24 Stunden Versuchsdauer wurde 1 Oese aus diesen Kulturen auf Glucose-Agarplatten ausgestrichen und 24 Stunden bei 37°C bebrütet (Bakterizidie). Nach den genannten Zeiten wurden folgende Grenzkonzentrationen in ppm. der Bakteriostase, bzw. Bakterizidie ermittelt:
Die folgenden Resultate wurden ermittelt: (Grenzkonzentrationen in ppm.) ·
Staphylococcus aureus
Bakteriostase^ Bakterizidie
Rr=m-Cl 0,1 * 0,1
R=O-Cl 0,1 0,1
Pungistase
Rhiζopus nigricans Aspergillus
Rem-Cl °'fo 9 8 2 3 / 2 2 5 8 0,6
Die Bestimmung der Fungistase erfolgte in Röhrchen mit steriler Bierwürzelb'sung (lQ $} in fallenden Konzentrationen. Die Formulierung der Wirkstoffe erfolgte wie bei der Prüfung auf antibakterielle Wirkung beschrieben. Nach Beimpfung mit Aspergillus miger bzw. Rhizopus nigricans wurde während 72 Stunden bei 25°C bebrütet und dann die Grenzkonzentration in ppm ermittelt» ■.-■■""■ .
Beispiel 2 - Λ
Aus einem mit 0,1.-.%des Thioharnstoffs der Formel (i) (R *= m - Cl) ausgerüsteten Baumwollgewebe wurde*! Rondellen zu 10 mm Durchmesser ausgestanzt. Diese wurden dann auf eine mit Staphylococcus aureus beimpfte Gluoose-Agarplatte aufgelegt und die Platten 24 Stunden bei 37°C bebrütet» Beurteilt .wurde einerseits die um das Rondell vorhandene Hemmsone (HZ in. mm)- sowie nach Entfernung der Rondellen das darunter mikroakoplaeh feststellbare Bakterienwachstum fW in %\..
Dieser Test wurde sowohl mit Tel quel-Broben wie mit Prüflingen durchgeführt, welche während 24 Stunden Bei 290C einer (BMPA) unterworfen worden'
Staphylococcus aureua
feel quei . gewHesert
HZ W . HZ W
2 .0 10
109823/225S
Beispiel 3
Der Thioharnstoff der Formel (i) (R = m - Cl) zeigt bei 0,1 ppm eine molluskizide Wirkung ( geprüft an Australorbis glabratus). -
φ Beispiel 4
Wollmotisseline wird mit einer* alkoholischen Lösung (30 g Prüfsubstanz/lt} der zu prüfenden Substanz imprägniert und das Gewebe dann auf Spannrahmen getrocknet.
Die Prüfung des Wollgewebes auf Beständigkeit gegen Mottenfrase ergab folgende !Bewertung
Mit AXiiohiil behandelt . 3*3 imiahernstoff (I) {R=m-Cl) 94,1
10982372258
Beispiel 5
Es wurden die folgenden Substanzen in Stückseife eingearbeitet (Wiricsto ff gehalt 2$) und wässrige Lösungen davon mit Wirkstoffgehalten von je 200 ppm auf ihre ÄbtötungsgesGhwindigkeit auf Staphylococcus aureus getestet:
A) Cl
erfindungsgemäss
B) Cl
CH2-1IH-CS-]SH-
Cl erfindungsgemäss
C) Cl--<f V^CH-UH-CO--
J.Am.Chem.Soc.79 p.1240
D) Cl
-Bg-GO--HH-<ζ^> Cl Cl
Loc.cit.p. 1239
Loc.cit. p.1238
10 9 8237 2 2
Es wurden die folgenden Abtötungszeiten festgestellt:
Verbindung Abtötungszeit in min. (Staphylococcus aureus)
A 1
B 1
>5 >5
10 9 8 2 3/22 5

Claims (1)

  1. Pa tentansprüohe
    Die neuen Thioharnstoff-Verbindungen der Formel.°
    Cl
    ^-CH2-HH-CS-!
    worin R ein in ortho- oder meta-Steilung stehendes Chloratom ist.
    2, Neues biozides Mittel, enthaltend als Wirkstoff den Thioharnstoff der Formel
    worin R ein in ortho- oder meta-Steilung stehendes Chloratom ist, sowie gegebenenfalls noch einen oder mehrere der folgenden Zusätze: Emulgier-, Dispergier-, Netz·', Haft-, Binde- oder Düngemittel, und andere bekannte biozide Mittel, · .
    Unterlaflen Wt l %. \ Abs. 2 Nr. l Satt a das Änderung«», v. 4. % \*sn\ 10 9 8 2 3/2258
DE1693156A 1965-03-25 1966-03-17 N-iDichlorbenzyl^N·-^dichlorphenyl)-thioharnstoffe und diese enthaltende biocide Mittel Expired DE1693156C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH420565A CH432930A (de) 1965-03-25 1965-03-25 Verfahren zum Schützen von Textilien

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1693156A1 true DE1693156A1 (de) 1971-06-03
DE1693156B2 DE1693156B2 (de) 1974-01-17
DE1693156C3 DE1693156C3 (de) 1974-08-22

Family

ID=4271746

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1693156A Expired DE1693156C3 (de) 1965-03-25 1966-03-17 N-iDichlorbenzyl^N·-^dichlorphenyl)-thioharnstoffe und diese enthaltende biocide Mittel

Country Status (11)

Country Link
US (1) US3483296A (de)
AT (2) AT288605B (de)
BE (1) BE678399A (de)
BR (1) BR6678197D0 (de)
CH (1) CH432930A (de)
DE (1) DE1693156C3 (de)
FR (1) FR1471681A (de)
GB (1) GB1143802A (de)
NL (1) NL6603894A (de)
OA (1) OA01930A (de)
SE (1) SE337811B (de)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3670004A (en) * 1969-01-07 1972-06-13 Buckman Labor Inc Thiocyano substituted acrylates and propionates and their use as pesticides
US4078913A (en) * 1970-04-08 1978-03-14 Tetsuo Takematsu Herbicidal 3-(2-phenylisopropyl)urea derivatives
US3728213A (en) * 1971-08-18 1973-04-17 American Cyanamid Co Antibiotic paper
JPS5636171B2 (de) * 1973-10-30 1981-08-22
JPS5224104B2 (de) * 1974-10-07 1977-06-29
AU506399B2 (en) * 1975-12-30 1980-01-03 Showa Denko Kabushiki Kaisha 3-(2-aryl-2-propyl) ureas
JPS5312844A (en) * 1976-07-20 1978-02-04 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk Nn44halogenobenzyllnnmethyl*or nonsubstitutedd*cycloalkylln**phenylurea or thiourea compounds* their preparation and fungicides containing the same as active constituents
JPS5419943A (en) * 1977-07-12 1979-02-15 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk Urea or thiourea compounds, their preparation, and agricultural and horticultural fungicides comprising them as active constituents
US4460602A (en) * 1981-06-30 1984-07-17 The Procter & Gamble Company Urea derivatives
DE3132690A1 (de) * 1981-08-19 1983-03-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen (thio)-harnstoffe, ein verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung als pflanzenschutzmittel und zwischenprodukte zu ihrer herstellung
US4473579A (en) * 1982-01-26 1984-09-25 American Cyanamid Company Antiatherosclerotic tetrasubstituted ureas and thioureas
US5003106A (en) * 1983-07-19 1991-03-26 American Cyanamid Company Antiatherosclerotic ureas and thioureas
US4996359A (en) * 1988-03-14 1991-02-26 Arco Chemical Technology, Inc. Process for the preparation of aromatic bis dialkyl ureas
EP0344425B1 (de) * 1988-03-30 1993-12-08 Warner-Lambert Company N-[[(2,6-disubstituierte)phenyl]N'- arylalkyl] Harnstoffe als antihypercholesterolemische und antiatherosclerotische Mittel
CA2022346A1 (en) * 1989-08-04 1991-02-05 Mitsubishi Chemical Corporation 1-phenylalkyl-3-phenylurea derivatives
IL102548A (en) * 1991-08-02 1998-08-16 Medivir Ab Use of painting derivatives in the preparation of drugs for VIH inhibition and treatment of SDIA and new compounds
US5593993A (en) * 1991-08-02 1997-01-14 Medivir Ab Method for inhibition of HIV related viruses
US5280007A (en) * 1991-12-18 1994-01-18 American Cyanamid Company Method for safening rice against the phytotoxic effects of a sulfamoyl urea herbicide
US5441984A (en) * 1994-01-06 1995-08-15 Eli Lilly And Company Urea, thiourea and guanidine derivatives
US6586628B2 (en) 2000-05-10 2003-07-01 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture 3-Methoxybenzyl thiourea derivatives and improved lipid compositions containing same
US6545052B2 (en) * 2000-05-10 2003-04-08 Fan Tech, Ltd. Methods and compositions for inhibiting free radical polymerization in skin and hair

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3242208A (en) * 1966-03-22 Bis (trifluoromethyl) thio carbanilides
US2338380A (en) * 1940-11-28 1944-01-04 Rohm & Haas Insecticidal composition
US2749270A (en) * 1954-03-15 1956-06-05 Merck & Co Inc Alkylated vanillin semicarbazones and processes for preparing and using the same
DE1155432B (de) * 1960-02-27 1963-10-10 Dehydag Gmbh Verfahren zur Herstellung von Thioharnstoffabkoemmlingen
US3135748A (en) * 1960-05-27 1964-06-02 Little Inc A Heterocyclic substituted carbodhmides and method of preparation
US3110712A (en) * 1960-09-02 1963-11-12 Eastman Kodak Co Method for removing thiol-contaminants from thioether solutions
BE610280A (de) * 1960-11-15
US3090810A (en) * 1961-01-11 1963-05-21 Baxter Laboratories Inc Benzyl thioureas
US3293293A (en) * 1964-04-24 1966-12-20 Mobil Oil Corp Production of ureas and thioureas
US3280185A (en) * 1965-10-01 1966-10-18 American Home Prod 3-substituted 1, 2, 4-cyclopentanetrione, 1-thiosemicarbazones

Also Published As

Publication number Publication date
OA01930A (fr) 1970-02-04
SE337811B (de) 1971-08-23
FR1471681A (de) 1967-05-25
BR6678197D0 (pt) 1973-09-11
CH432930A (de) 1967-09-30
NL6603894A (de) 1966-09-26
GB1143802A (de)
AT270301B (de) 1969-04-25
BE678399A (de) 1966-09-26
AT288605B (de) 1971-03-10
US3483296A (en) 1969-12-09
DE1693156C3 (de) 1974-08-22
CH420565A4 (de) 1966-09-15
DE1693156B2 (de) 1974-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1693156C3 (de) N-iDichlorbenzyl^N·-^dichlorphenyl)-thioharnstoffe und diese enthaltende biocide Mittel
DE1518688A1 (de) Neue Harnstoffe,Verfahren zu ihrer Herstellung und solche Harnstoffe enthaltende Mittel
DE1802739A1 (de) Neue biozide Mittel
DE1912553A1 (de) N-Hydroxyphenyl-N&#39;-phenylharnstoffe,ihre Herstellung und Verwendung
DE1168606B (de) Insektizides und bakterizides Mittel
DE3307799A1 (de) Isothiosemicarbazone enthaltende antivirusmittel und fungizide mittel
DE1542739A1 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3587907T2 (de) Mikrobielle zusammensetzung und deren herstellung.
DE1542851A1 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE1174018B (de) Mittel zur Bekaempfung von schaedlichen Mikroorganismen
DE1492307A1 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE1904004A1 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE1617982A1 (de) Mittel zur Bekaempfung von schaedlichen Mikroorganismen
US3829485A (en) Thiourea compounds and biocidal preparations containing them
DE1932370A1 (de) Neue keimtoetende Mittel
DE1159594B (de) Antimicrobische Mittel
DE2951907A1 (de) Ovizide mittel
DE1793090A1 (de) Neue Kohlensaeure-bis-(phenoxyphenyl)-ester,Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zur Bekaempfung von Bakterien
CH480008A (de) Schädlingsbekämpfungsmittel
DE1645951A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thionen und ihre Verwendung als Mikrobizide
DE1770517B1 (de) Benzimidazolverbindungen,Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende Mittel
DE1542842A1 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
EP0031795A1 (de) Neue Hydroxyphenylketone
DE1900341A1 (de) Wasch- und Reinigungsmittel und Verwendung derselben
DE1670671A1 (de) Insektizid

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)