DE1670801C3 - Verfahren zur Herstellung von Estern der (2-Methyl-5-methoxy-3indolyl)-essigsäure - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Estern der (2-Methyl-5-methoxy-3indolyl)-essigsäure

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DE1670801C3
DE1670801C3 DE19671670801 DE1670801A DE1670801C3 DE 1670801 C3 DE1670801 C3 DE 1670801C3 DE 19671670801 DE19671670801 DE 19671670801 DE 1670801 A DE1670801 A DE 1670801A DE 1670801 C3 DE1670801 C3 DE 1670801C3
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Tito Perlotto
Amleto Rizzi
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/10—Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D209/18—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

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Description

in welcher R einen niederen n-Alkylrest oder einen AraOcylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man Natrium-p-methoxyphenyihydraztnsulfonat der Formel
CH3O
J-NH-NH-SO3Na
unter wasserfreien Bedingungen ur.d unter Rühren bei erhöhter Temperatur mit Lävulinsäure und Alkoholen der allgemeinen Formel ROH (R mit obiger Bedeutung) und Chlorwasserstoflgas behandelt, das erhaltene Reaktionsgemisch im Vakuum einengt und den gebildeten Ester (I) isoliert.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Estern der (2-MethyI-5-methoxy-3-indolyl)-essigsäure der allgemeinen Formel I
CH3O
CH,-COOR
(D
in welcher R einen niederen n-Alkylrest oder einen Aralkylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man Natrium-p-methoxyphenylhydrazinsulfonat der Formel
CH3O
NH-NH-SO3Na
unter wasserfreien Bedingungen und unter Rühren bei erhöhter Temperatur mit Lävulinsäure und Alkoholen der allgemeinen Formet ROH (R mit obiger Bedeutung) und Chlorwasserstoffgas behandelt, das erhaltend Reaktionsgemisch im Vakuum einengt und den gebildeten Ester (I) isoliert.
Bisher gelang die Herstellung der Ester der (2-Methyl-5-methoxy-3-indolyl)-essigsäure nur dann, wenn nach Fischer unter Verwendung von Estern der Lavulrasäure und p-Metnoxypbenylbydrazin als Base oder Cblorhydrat gearbeitet wurde.
Es wurde auch schon vorgeschlagen, den Niederalkylester eines in 2-StcUung metbylierten 3-Indolylessigsäurederivates bei Umsetzung von Lävulinsäure. einem Pbenyroydrazraiuracnlarid-Derivat, Niederalkylalkobol und Schwefelsäure zu erzeugen, doch ist die industrielle Herstellung des Ausgangsstoffe» mit recht großen Schwierigkeiten verbunden. Das Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, bier Abhilfe zu schaffen und das Herstellungsverfahren zu vereinfachen.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es also möglich, diese Ester der (2-MethyU5-metboxy-3-indolyl)-essigsäure unter Verwendung von nicht veresterter Lävulinsäure und Natrium-p-metboxypbenylhydrazinsulfonat zu erhalten. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren werden folgende Vorteile erzidt:
Man erhält die Ester der (2-Methyl-5-methoxy-3-indolyl)-essigsäure ohne Abtrennung der Zwischenprodukte, welche immer wenig stabil sind und folglich zu bedeutenden Ausbeuteverlusten führen. Es sei erwähnt, daß das p-Methoxyphenylhydrazinchlorhydrat schwer zu trocknen und aufzubewahren ist, desgleichen ist auch die freie Base und das ais Zwischenprodukt nach Umsetzung mit Lävulinsäure oder deren Ester erhaltene Hydrazon schwer haltbar. Man erhält die Ester der (2-Methyl-5-methoxy-3-indolyl)-essigsäure, ohne die entsprechenden Est%r der Lävulinsäure herstellen zu müssen. Es braucht vielmehr nur die Säure selbst verwendet zu werden.
Mit der Erfindung wird das hier in Frage stehende Herstellungsverfahren in beachtenswerter Weise dadurch vereinfacht, daß das nunmehr verwendete Natrium-p-methoxyphenylhydrazinsulfonat sehr stabil ist und leicht hergestellt werden kann, wobei das Indol-Derivat mit einem einzigen Durchgang und mit gutem Wirkungsgrad erhalten wird. Das erfindungsgemäße Verfahren führt also zu einer Verringerung der Herstellungskosten und zu einer Erhöhung der Ausbeute.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1
In einem 1-l-Kolben werden eingebracht:
Natrium-p-tnethoxyphenylhydrazinsulfonat 37 g
Methylalkohol,
enthaltend 7% HCl-Gas 500 cm3
Lävuiinsäjre 21,5 g
Unier Ausschluß von Feuchtigkeit wird 2 Stunden lang unter Rühren am Rückfluß erhitzt, sodann im
S5 Vakuum auf ein kleines Volumen eingeengt und mit 200 cm3 Benzol und 70 cm3 Wasser aufgenommen. Die Benzolschicht wird mit gesättigter Natriumbicarbonatlösung und Wasser gewaschen und mit Entfärbekohle filtriert. Sodann wird unter Vakuum bis zur
<* Trockne eingeengt und der ölige Rückstand auskristallisiert. Man erhält den Methylester der (2-Methyl-5-methoxy-3*indolyl)-essigsäure (17 g, F. = 79 bis 800Q.
Beispiel 2
Unter Anwendung der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise und Verwendung von 600 cm3 absolutem Äthylalkohol mit einem Gehalt von 7% HCl-Gas an
35
45
Stelle des Methylalkohols erhBlt man den Äthylester
Beispiel 3
Unter Anwendung der im Beispiel I beschriebenen s Arbeitsweise und Verwendung von IQQO cm3 Benzylalkohol an Stelle des Methylalkohols mit einem Gebalt von 7% HCI-Gas wird 2 Stunde» lang auf IQQ0C erhitzt. Sodann wird weiter, wie int Beispiel 1 beschrieben, gearbeitet, und man erhält den Bemylester der (2-Methyl-5-metbo3ty-3»indolyl)-e88ig88ure (22 g).
In den Beispielen können auch Alkohole mit einem Gehalt von 5 bis IO Gewichtsprozent HCl-Gas verwendet werden.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von Estern der (2-Me-Λ tbyl-5-roetboxy-3-uidolyl)-essigsäure der all· s gemeinen Formel I
    CH3O
    CH2-COOR
    (D
DE19671670801 1966-03-09 1967-02-17 Verfahren zur Herstellung von Estern der (2-Methyl-5-methoxy-3indolyl)-essigsäure Expired DE1670801C3 (de)

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