DE1668631A1 - Verfahren zur Herstellung von Equilenin,seinen Homologen und Derivaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Equilenin,seinen Homologen und Derivaten

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DE1668631A1
DE1668631A1 DE1967R0047468 DER0047468A DE1668631A1 DE 1668631 A1 DE1668631 A1 DE 1668631A1 DE 1967R0047468 DE1967R0047468 DE 1967R0047468 DE R0047468 A DER0047468 A DE R0047468A DE 1668631 A1 DE1668631 A1 DE 1668631A1
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DE
Germany
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methoxy
oxo
naphthyl
acid
trans
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DE1967R0047468
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DE1668631B2 (de
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Dr Lorthioy Francois Elizabeth
Alain Prof Horeau
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Sanofi Aventis France
Original Assignee
Roussel Uclaf SA
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Publication date
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/753—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups

Description

109825/1938
12 ο 25-07 AT: 29.12.1967 OT: 16.06.1971
CH,0
•Br
+ Mg
II
III
IV
. ν
VI
VII
VIII
109825/1938

Claims (14)

Patentansr>rüche
1. Verfahren zur Herstellung von Equilenin, seinen Homologen und Derivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man das 6-Methoxynaphthyl-2-magnesiumbromid mit einem Enoläther eines 2-R-Cyclopentandions-i ,3 kondensiert, wobei R hier und im folgenden einen Niedrigalkylrest bedeutet, man ein 2-(6'-Methoxy-naphthyl-2')-1-R-t5-oxo-cyclopenten-1 erhält, dessen Doppelbindung des zukünftigen Ringes D man durch katalytisohe Hydrierung selektiv reduziert, das reduzierte Produkt, ein 2-(6f-Methoxy-naphthyl-2')-1-R-5-oxo-cyelopentan, der Einwirkung eines Allylierungsreagenses in (regenwart von 2,2-Dimethoxypropan unterwirft, wobei man ein 2-(6'-Methoxy-naphthyl-2')-1-R-1-allyl-5-oxo-oyclopentan erhält, welches bei der Oxydation eine 2-(6'-Methoxy-naphtbyl-?')-1-R-5-oxo-oyclopentan-essigsäure ergibt, die man gegebenenfalls mit Hilfe einer optisch aktiven Base in ihre Antipoden zerlegt, die gebildete Säure.durch Einwirkung eines phosphorhaltigen Reagenses cyclisiert, ein 3-Me1;hoxy-11,17-dioxo-13-R-gona-1,3j5( 10) .6,8-pentaen (.C-B, trans) erhält, dessen Ketogruppe in Stellung Vi man durch Hydrierung reduziert und das 3-Methoxy-13-R-i7-oxo-gona-1,3,5(10),6,8-pentaen (C-D, trans) erhält, aus dem man gegebenenfalls die Phenolgruppe in Stellung 3 durch saure Hydrolyse freisetzt.
?. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß da3 6-Methoxy-naphthyl-2-magnesiumbromid mit dem Tsobutyläther eines 2-R-Cyclopentandions-1,3 kondensiert wird, wobei man in Tetrahydrofuran arbeitet.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrierung des 2-(6 '-Methoxy-naphthyl-2' 5-1-R-1S-OXO-cyclopenten-1 in alkalischem Milieu und in Gegenwart von Palladium als Katalysator ausgeführt wi^d.
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4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Allylierung des ?-(6 '-Methoxy-naphthyl-? ' )-1-R-5-oxocyclopentans mit Allylalkohol in Gegenwart von 2,?-Mflietboxypropan ausführt, wobei man in Benzol in Gegenwart einer geringen Menge einer Säure wie p-Toluolsulfonsäure arbeitet und behutsam auf Temperaturen im Bereich von 50 bis 60 C erwärmt.
5. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxydation des ?-(ß1-Methoxy-naphthyl-?')-1-R-1-allyl-5-oxo-cyclopentans durch Einwirkung von Kaliumpermanganat in Gegenwart von Aceton und Wasser oder durch Einwirkung eines Gemisches von Fatriummetaper.iodat/Kal iumpermanganat durchgeführt wird, wobei man in einem tert.-'Rutylalkohol/Wasser-Gemisch arbeitet.
6. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Cyclisierung der ?-(6'-Methoxy-naphthyl-?')-1-R-5-oxo-oyclopentan-essiesäure mit Polyphosphorsäure, Phosphoroxychlorid oder einem Gemisch der beiden Reagent j en durchgefiJhrt wird.
7. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrierung des 3-Methoxy-ii, i7-dioxo-1"3-R-gona-1,3,5(1O) ,6,8-pentaens (C-T), trans) in Gegenwart von Palladium als Katalysator ausgeführt wird, wobei man in Essigsäure in Gegenwart einer sehr geringen Menge Perchlorsäure arbeitet.
8. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß, wenn das Ausgangscyclopentandion das ?-Methyl-cyclopentandion-1,3 ist, man den Equileninmethyläther erhält, aus dem man gegebenenfalls die Phenol gruppe in Stellung "5 durch saure Hydrolyse in Freiheit setzt.
9. ?-(6'-Methoxy-naphthyl-?')-1-niedrigalkyl-5-oxo-cyelopentene-1, wo der Niedrigalkylrest wenigstens ? Kohlenstoffatome aufweist.
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10. 2-(6'-Methoxy-naphthyl-?')-1-η1edrigalkyl-5-oxo-cyclopentane, wo der Niedrigalky!rest wenigstens ? Kohlenstoffatome aufweist.
11. 2-(6'-Methoxy-naphthyl-?' )~i-R-1-allyl-(5-oxo-cyclopentane, in denen R ein Niedrlgal kyl rest ist.
1?. ?-( 6 '-Wetnoxy-naphthyi-? ' )-1-R-ci-oxo-cyciopentan-eRsig-Bäuren, in racemisch er oder optisch aktiver Forin, in denen "R einen Ni edrlsralkylrest darstellt.
13. 3-Methoxy-1i,i7-dioxo-13-R-gona-1,3,5(10),6,8-pentaene (C-T), trans), in racetnischer oder optisch aktiver Form, in denen E einen Niedripalkylrest bedeutet.
14. 3-Methoxy-13-r]iedriealkyl-i7-oxo-gona-1,3,^(10),6.8-pentaene (0-1), trans), in racemischer oder optisch aktiver Form, in denen der Niedrlgalkylrest wenigstens ? Kohlenstoffatome aufweist.
DE1967R0047468 1966-11-29 1967-11-29 Verfahren zur herstellung von equilenin, seinen homologen und derivaten Granted DE1668631B2 (de)

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FR85400A FR1509087A (fr) 1966-11-29 1966-11-29 Procédé de préparation de l'équilénine, de ses homologues et dérivés et produits obtenus dans ce procédé

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DE3337049A1 (de) * 1983-10-12 1985-05-09 Gesellschaft für Schwerionenforschung mbH, 6100 Darmstadt Feststoff mit besonderen elektrischen eigenschaften und verfahren zur herstellung eines solchen feststoffes

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