DE1668573C2 - Verfahren zur Herstellung von Dialkylzinndihalogeniden Ausscheidung aus 1468494 - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Dialkylzinndihalogeniden Ausscheidung aus 1468494Info
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Description
Es ist bekannt, aus Zinn und Alkylhalogcniden in Gegenwart eines metallischen Katalysators bei erhöhter
Temperatur Dialkylzinndihalogenid herzustellen. Dieses Verfahren liefert aber nur Ausbeuten, die bei
etwa 1Ü % d.Th. liegen, es ist daher für großtechnische Arbeit nicht geeignet.
In der älteren, nicht vorveröffentlichten deutschen Auslegeschrift 1 194 856 ist ein Verfahren zur Herstellung
von Aikylzinnchloriden, -bromiden oder -jodiden beschrieben, das einen Katalysator verwendet,
der aus
a) mindestens einem der Stoffe Alkohol, Äther und Ester mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und einem
Siedepunkt unter 200° C,
b) 0,1 bis 1 %, bezogen auf das Gewicht des Zinns, mindestens eines der Metalle Mg, Zn, Cu, Al,
Pb und Cd und
c) einem Alkyljodid mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen zusammengesetzt ist.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Dialkylzinndihalogeniden.
Als Beispiel für geeignete Phosphite sei genannt Triphenylphosphit. Aber auch andere Triaikyl- oder
Triaryl- oder gemischte Aryl-/Alkylphosphite können in vorteilhafter Weise verwandt werden. Die organischen
Phosphite stellen für die erfindungsgemäße Reaktion ausgezeichnete Katalysatoren dar. Sie sind so
stark, daß schon eine kleine Menge von Zinnbromid, das sich während der Reaktion bildet, ausreicht, um
mit der Phosphitverbindung den aktiven Komplex zu bilden.
Optimale Bedingungen erhält man, wenn die
Menge der Chelatverbindung ausreicht, das äußere Oktett der Elektronen in dem Metallhalogenid zu vervollständigen.
Für die Durchführung der Reaktion kann es günstig
sein, wenn dem Reaktionsgemisch eine geringe Menge Lithium zugesetzt wird. Bei Phosphorverbindungen,
die als Katalysatoren weniger stark sind, ist diese Zugabe des geringen Lithiumanteils zweckmäßig.
Weitere Faktoren, die die Reaktionsgeschwindigkeit beeinflussen, sind die Temperatur, die Form des
Zinns und das Alkylhalogenidgemisch. Von diesen ist die Form des Zinns die Variable, die die geringste
Bedeutung besitzt. Die Reaktion findet statt, ganz gleich, in welcher Form das Zinn vorliegt. Es wurde
aber gefunden, daß granuliertes Zinn außerordentlich gut geeignet ist. Die bevorzugte Temperatur für die
Durchführung dieser Reaktion liegt zwischen 130 bis Die Verwendung von Gemischen aus einem Alkylbromid
und einer geringen Menge des entsprechenden -jodidshat den weiteren Vorteil, daß niedrige Temperaturen
angewandt werden können. Dies schließt zum
Teil die Bildung von Trialkylzinnhalogeniden aus, die
als Nebenprodukt der Reaktion anfallen.
Ein weiterer Vorteil dieser Reaktion ist, daß sie nicht zu Ende geführt zu werden braucht, um die besten
Ergebnisse zu erhalten. Die Reaktionspartner
ίο können zusammengebracht und unter entsprechenden
Bedingungen eine bestimmte Zeitspanne umgesetzt werden. Danach besteht das Reaktionsgemisch aus
nicht umgesetztem Alkylhalogenid und Zinn sowie dem Alkylzir halogenid. Das überschüssige Zinn und
Alkylhalogenid kann dann in die nachfolgende Reaktion
zurückgeführt werden.
Andererseits kann wegen deroben aufgezeichneten Merkmale das Verfahren leicht kontinuierlich durch
geführt werden. Hierbei wird ein festes Bett aus Zinn
ao verwendet, das Alkylhalogenid wird zusammen mn
dem Katalysator durch das Bett peführt. Die AnIa, ^ kann so ausgelegt sein, daß kontinuierlich eine klein-.-Flüssigkeitsmeiige
abgezweigt, wird, die reich an Dui!
kylzinnhalogeniden ist. Die Anlage kann kontinuiti
»5 Hch durch Zusatz weiteren Alkylhalogenids plus Ka
talysator in dem gleichen Verhältnis, wie flüssiges Medium abgezweigt wird, betrieben werden. Da au
ßerdem die Größe des Zinnbettes in dem Maße, wrdie Reaktion voranschreitet, verringert wird, kann edurch
Zugabe zusätzlichen Zinns vergrößert werden
Um optimale Ausbeuten an Dialkylzinnhalogeni
den zu erhalten, muß die Reaktion unter wasserf reit.
Bedingungen und einer inerten Atmosphäre durchgt
führt werden. Diese ist indessen nur erforderlich wenn man das Verfahren mit größerer Wirtschaftlich
keit betreiben will. Es wurde nämlich gefunden, daü die Reaktion sogar in Gegenwart von Luft stattfindet.
obgleich dann die Ausbeuten utn 5 bis 10 %, verglichen mit denen, die man in einer Stickstoffatmosphäre
erhält, niedriger sind. Anwesenheit von Wasser führt zur Bildung von Trialkylzinnhalogeniden. Unter normalen
Arbeitsbedingungen jedoch, bei denen keine besonderen Vorkehrungen getroffen worden sind, um
die Anwesenheit von Wasser auszuschließen, bildet der Anteil von Trialkylzinnhalogeniden keinen ernstlichen
Nachteil für das Verfahien. Da außerdem Trialkylzinnhalogenide durch Hydrolyse Trialkylzinnoxide
bilden, die als fungizide und bakterizide Verbindungen wertvoll sind, führt diese Reaktion zu
einem nützlichen Nebenprodukt.
Bei Trialkylphosphiten von Alkylverbindungen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen nimmt die katalytische
Wirkung ab. Sekundäre Phosphite sind keine besonders guten Katalysatoren.
SS Die Erfindung wird nun an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert.
Ein Gemisch aus 59,4 g granuliertem Zinn, 18,4 g Butyljodid, 137 g Butylbromid und 38,8 g Triphenylphosphit wurde unter Rückfluß 50 Stunden gerührt. Spuren von nichtreagiertem Zinn wurden abfiltriert und überschüssiges Butylbromid im Vakuum
abdestilliert. Das klare, flüssige Produkt ist Dibutylzinndibromid.
Kp: 145 bis 146° C bei 8 bis 10 mm Druck, F: 23 bis 24° C, Zinn gef.: 30.4%, Brom gef.: 30,4%.
59,4 g granuliertes Zinn, 193 g Octylbromid, 24 g
Octyljodid, 0,174 g Lithium und 38,8 g Triphenylphosphit wurden unter Rühren bei 150r'C InStunden
lang reagieren gelassen. Nichtreagiertes Zinn (1,6 g) wurde abfiltriert, und nichtreagierte Octylhalogenide
wurden durch Destillation abgetrieben. Das erhaltene
Dioctylzinndibromid hatte einen Schmelzpunkt von 22° C, Zinn gefunden 23,4 %, Brom gefunden
31,7 %.
Ein Gemisch aus 59,4 g granuliertem Zinn, 18,4 g
Butyljodid, 137 g Butylbromid und 38,8 g Triphenylphosphit wurden unter Rückfluß 50 Stunden gerührt.
Reste nichtreagierten Zinns wuiden abfiltriert, und der Überschuß an Butylhalogeniden wurde durch
Destillation im Vakuum entfernt. Die klare Flüssigkeit war Dibutylzinndibromid.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Dialkyizinndihalogcniden
durch Umsetzung von Zinn mit einer Mischung aus einem Alkylbromid und einer
geringen Menge des entsprechenüen Alkyljodids, dadurch gekennzeichnet, daß man die
Umsetzung in Gegenwart von organischen Phosphiten durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Reaktionsgemisch
eine geringe Menee Lithium zusetzt.
Applications Claiming Priority (1)
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| DE1468494A1 (de) | 1969-01-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Publication of the examined application without previous publication of unexamined application | ||
| C2 | Grant after previous publication (2nd publication) |