DE1668181B2 - Phosphonsäurehalbester, diese enthaltende Mittel sowie Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Phosphonsäurehalbester, diese enthaltende Mittel sowie Verfahren zu deren Herstellung

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Description

X — CH2 — CH2 — P
XO
in üblicher Weise der Hydrolyse unterwirft.
Aus den USA.-Patentschriften 29 27 014 und 32 23 514 sind bereits Pflanzenwuchsregulierungsmit-IeI vergleichbarer Konstitution bekannt. Bei deren Anwendung zeigen sie jedoch ein phytotoxisches Verhalten.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung von Phosphonsäurehalbestern, die als Pflanzenwuchsregulierungsmittel erfolgreich verwendet werden können, jedoch keinerlei phytotoxische Wirkung besitzen.
Die Erfindung bezieht sich auf den in den Ansprüchen festgelegten Gegenstand.
Die beanspruchte Hydrolyse dieser cyclischen Ester verläuft im Gegensatz zur Hydrolyse anderer Phosphonatester bereits bei Zimmertemperatur sehr rasch, wobei Wärme frei wird.
Die Ausgangsstoffe zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen werden dadurch hergestellt, daß man ein /i-Halogenäthylphosphonylchlorid mit Brenzcatechin umsetzt; so wird beispielsweise /i-Chloräthylphosphonylchlorid zusammen mit Brenzcatechin auf 150 bis 1600C erhitzt, wobei der cyclische Brenzcatechinester der /f-Chloräthylphosphonsäure entsteht.
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung des Erfindungsgegenstandes.
Beispiel
a) Es wurden 4,4 Teile des cyclischen Brenzcatechinesters der Chloräthylphosphonsäure unter Rühren bei einer Temperatur von +27 C zu 44 Teilen Wasser gegeben. Dabei erfolgte eine exotherme Hydrolysereaktion, in deren Verlauf ein Temperaturanstieg um 3 auf 3OC erfolgte. Die schwach milch-S artig aussehende Lösung wurde sodann kurz auf 50° C erhitzt und das Wasser bei dieser Temperatur in einem Schnellverdampfer bei etwa 30 Torr entfernt; man erhielt 4,8 Teile des Brenzcatechinhalbesters der //-Chloräthylphosphonsäure in Form einer farblosen Flüssigkeit. Dieser Phosphonsäurehalbester ist in Wasser löslich, er hat eine Titrationskurve, die typisch ist für eine starke einbasische Säure, und zeigt keinerlei Neigung auch nach dreiwöchigem Stehenlassen in wäßrigen Lösungen bei Zimmertemperatur zu hydrolysieren. In siedendem Wasser dagegen hydrolysiert dieser Phosphonsäurehalbester sehr rasch, b) 3,4 Teile des cyclischen Brenzcatechinesters der Chloräthylphosphonsäure wurden zu 0,28 Teilen Wasser, nämlich der stöchiometrischen Menge an Wasser, die zur Hydrolyse benötigt wird, bei einer Temperatur von 300C zugegeben und sodann diese auf 8O0C erhöht. Hierauf wurde die Mischung wieder abgekühlt und 3,6 Teile des Brenzcatechinhalbesters der fi-Chloräthylphosphonsäuie in Form einer viskosen Flüssigkeil erhalten.
Die Struktur wurde durch NMR-Spektrum bestätigt.
Die analoge Verfahrensweise wurde durchgeführt, um den Brenzcatechinhalbester der ^-Bromäthylphosphonsäure zu gewinnen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen haben das Pflanzenwachstum regulierende Eigenschaften; so haben sie die Fähigkeit, das an sich bei der Pflanze vorherrschende gipfelständige Wachsen ganz oder teilweise zu unterdrücken, mit dem gewünschten Ergebnis, daß die Knospe, die normalerweise bei der Pflanze vorherrschend zur Bildung eines Stengels Führt, unterdrückt bzw. verkrüppelt wird, wobei gleichzeitig die Seitenknospen angeregt werden, mehr seitlichen Schößlingswachstum zu produzieren.
Die erfindungsgemäßen Halbester werden im allgemeinen in Form wäßriger Lösungen auf die Pflanzen gesprüht, und zwar in Mengen von etwa 45,3 bis etwa 7250 g und mehr, z. B. bis zu 11325 oder 13590 g pro 4046 m2 mit Pflanzen bewachsener Fläche.
Zu den Pflanzen, die mit den erfindungsgemäßen Halbestern behandelt werden können, gehören beispielsweise solche, die kleine Körner produzieren, wie Hafer (Avena sativa), Weizen (Triticum Aestivum) und Graupen (Hordeum spp), ferner Baumwolle (Gossypium hirsulum), Liguster (Liguslrum ovalifor-• lium), Soja (Glycine max.), Schnappbohnen (Phaseolus vulgaris), Tomaten (Lycopersicon esculentum), Nierenbohnen (Phaseolus vulgaris).
Pflanzen, die mit den erfindungsgemäßen Halbestern behandelt wurden, besitzen größere Blüten und eine höhere Früchteproduktion, wie aus dem folgenden Beispiel zu entnehmen ist.
bo Anwendungsbeispiel
Eine wäßrige Lösung des Brenzcatechinhalbesters der /i-Chloräthylphosphonsäure wurde auf Schnappbohnensämlinge (Phaseolus vulgaris) in deren erstem dreiblättrigem Stadium in einer solchen Menge aufgegeben, daß 453 g Halbester pro 4046 im2 Erdbodenoberfläche eingesetzt wurden. Die Prüfung der solchermaßen behandelten Pflanzen, die 60 Tage nach
dem Aufsprühen des Halbesters erfolgte, ergab durch Zählung der Bohnenschoten eine beträchtliche Erhöhung an Fruchterzeugung im Vergleich zu den nichtbehandelten Pflanzen; ferner war bei den behandelten Pflanzen auch das Gesamtpflanzengewicht erhöht, im Vergleich mit den nichtbehandelten Pflanzen, wie aus der folgenden Tabelle hervorgeht:
Prüfung 60 Tage nach der Behandlung
Behandlung Anzahl Scholcn
pro Pflanze		 Pflanzenyewicht
in Gramm
Keine 6 29
Phosphonsäure-
Verbindung		 15 70
Der visuelle Vergleich der nichtbehandelten und
der mit dem erfindungsgemäßen Mittel behandelten Pflanzen ergibt, daß letztere niedriger im Wuchs waren und kräftigere Stämme sowie bedeutend mehr laterale Schößlings: besaßen.
Darüber hinaus; besitzen die erfindungsgemäßen Halbester ferner auch eine antioxydierende Aktivität; sie lassen sich in organischen Verbindungen und deren Gemischen mit Wasser vorteilhafterweise auf Eisen, ίο beispielsweise auf Eisenröhren, aufbringen, mit dem Erfolg, daß die Bildung von Eisen(lll)-Hydroxyd vermieden wird.
Femer können die in organischen Lösungsmitteln gelösten erfindungsgernäßen Halbester beispielsweise in heißen ölen, vorteilhafterweise als Antischleif-Additive, als antistatische Mittel und als Farbstoffrezeptoren, verwendet werden, wie etwa durch Aufgabe oder Einarbeitung in Plastikfolien oder -fasern.

Claims (3)

  1. Patentansprüche:
    1. Phosphonsäurehalbester der Formel
    O
    X-CH,
    HO
    in der X ein Chloratom oder ein Bromatom darstellt.
  2. 2. MiUe! zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, dadurch gekennzeichnet, daß es aus der wäßrigen Lösung eines Halbesters gemäß Anspruch 1 besteht.
  3. 3. Verfahren zur Herstellung der Phosphonsäurehalbester gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen cyclischen Phosphonsäureester der Formel
DE1668181A 1967-02-23 1968-02-16 Phosphonsäurehalbester, diese enthaltende Mittel sowie Verfahren zu deren Herstellung Ceased DE1668181B2 (de)

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FR1556007A (de) 1969-01-31

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