DE1667129B2 - Verfahren zur entfernung von homogen geloesten beimengungen, insbesondere sauerstoff, aus gasen oder fluessigkeiten - Google Patents
Verfahren zur entfernung von homogen geloesten beimengungen, insbesondere sauerstoff, aus gasen oder fluessigkeitenInfo
- Publication number
- DE1667129B2 DE1667129B2 DE1967K0062598 DEK0062598A DE1667129B2 DE 1667129 B2 DE1667129 B2 DE 1667129B2 DE 1967K0062598 DE1967K0062598 DE 1967K0062598 DE K0062598 A DEK0062598 A DE K0062598A DE 1667129 B2 DE1667129 B2 DE 1667129B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- oxygen
- gases
- chromium
- mass
- gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/16—Hydrogen sulfides
- C01B17/167—Separation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/0031—Degasification of liquids by filtration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B23/00—Noble gases; Compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/50—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
- C01B3/56—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with solids; Regeneration of used solids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/40—Carbon monoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/50—Carbon dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B7/00—Halogens; Halogen acids
- C01B7/01—Chlorine; Hydrogen chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/042—Purification by adsorption on solids
- C01B2203/043—Regenerative adsorption process in two or more beds, one for adsorption, the other for regeneration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/0465—Composition of the impurity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von als Beimengung homogen gelöstem Sauerstoff,
Stickoxid, Halogenwasserstoff, Halogen, Schwefelwasserstoff, Schwefeldioxid, Schwefeltrioxid, Ammoniak
und/oder Kohlenmonoxid aus Gasen, gesättigten oder aromatischen Kohlenwasserstoffen oder Äthern.
Es ist häufig erforderlich, Gase oder Flüssigkeiten von den genannten Beimengungen zu befreien, beispielsweise
zur Gewinnung von Gasen oder Flüssigkeiten in reiner Form, zur Vermeidung von durch Anwesenheit
solcher Nebenbestandteile bedingten Störungen oder zum analytischen Nachweis der beigemengten Stoffe.
Es sind bereits verschiedene Ma3nahmen zur Abtrennung derartiger Beimengungen sowohl auf
chemischem als auch auf physikalischem Wege bekannt, beispielsweise aus der deutschen Patentschrift 9 65 634,
Angewandte Chemie 70, Seite 697 bis 699 (1958), Angewandte Chemie 72, Seite 132 bis 135 (1960) und aus
»Anorganisch-präparative Chemie« von H. Grub i t s c h, Wien, 1950, Seiten 257 und 258.
Diese bekannten Maßnahmen weisen jedoch mehr oder minder große Nachteile auf. Dies gilt in
besonderem Maße für die Entfernung von Sauerstoff. So sind einige für diesen Zweck bekannte Maßnahmen
umständlich und aufwendig, und andere können nur in bestimmten Fällen angewandt werden. Ferner genügt
häufig das Ausmaß, in dem der Sauerstoff abgetrennt wird, nicht den praktischen Befürfnissen, vor allem dann
nicht, wenn ein verhältnismäßig geringer Gehalt an Sauerstoff entfernt werden soll. In vielen Fällen treten
sogar mehrere dieser Nachteile gleichzeitig auf.
Es besteht daher die Aufgabe, die Entfernung von homogen gelösten Verunreinigungen, insbesondere
Sauerstoff, aus Gasen oder Flüssigkeiten zu verbessern
und zu vereinfachen.
Es wurde nun ein Verfahren gefunden zur Entfernung von als Beimengung homogen gelöstem Sauerstoff,
Stickov.id, Halogenwasserstoff, Halogen, Schwefelwasserstoff, Schwefeldioxid, Schwefeltrioxid, Ammoniak
und/oder Kohlenmonoxid aus Gasen, gesättigten oder aromatischen Kohlenwasserstoffen oder Äthern unter
Verwendung einer Masse, die aus einem Trägermaterial mit einer oder mehreren aufgebrachten Metallkomponenten
besteht und die bei erhöhter Temperatur mit Sauerstoff und/oder reduzierenden Gasen behandelt
worden ist, bei dem gemäß der Erfindung die Beimengungen durch Chemisorption entfernt werden,
indem die Gase oder Flüssigkeiten mit einer bei 300 bis 6000C mit molekularem Sauerstoff aktivierten und
danach mit einem reduzierenden Gas bei einer Temperatur zwischen 2000C bis unterhalb der jeweiligen
Aktivierungstemperatur behandelten Masse aus einer aktiven eisen-, nickel-, rhenium-, vorzugsweise
titan-, mangan,- vanadium-, molybdän- und/oder chromhaltigen Komponente auf einem wärmebeständigen
oxidischen Träger mit großer Oberfläche in Berührung gebracht werden.
Besonders wirksam läßt sich Sauerstoff bei Verwendung
einer Masse mit einer chromhaltigen Komponente entfernen.
Wärmebeständige oxidische Trägerstoffe sind in großer Zahl bekannt. Für die erfindungsgemäßen
Zwecke sind z. B. Oxide von Silicium, Aluminium, Zirkonium und Thorium sowie Mischungen daraus
geeignet Die Oberfläche der verwendeten Trägerstoffe beträgt vorzugsweise 200 bis 500 m2/g. In der
nachstellenden Tabelle I sind einige Beispiele für derartige Trägerstoffe angegeben.
(Geschützte)
Bezeichnung
Bezeichnung
Marlex
MS 969
Aerosil
Aerosil
Hersteller | Zusammen | Oberfläche | Körnung |
setzung | |||
Phillips | S1O2 77% | ca. 400 mVg | Pulver |
Petroleum | AI2O3 13% | ||
Company | H2O 10% | ||
BASF | S1O2 · aq | ca. 300 m2/g | Pulver |
Wacker | S1O2 · aq | ca. 320 mVg | Pulver |
Nr. 2491 |
(Geschützte)
Bezeichnung
Bezeichnung
Kieselgel
Kieselgel
Kieselgel
AI2O3 für
Chromatographie
Chromatographie
Hersteller
Merck
Nr. 7733
Nr. 7733
Schuchardt
Nr. 51 157
Nr. 51 157
Riedel-De Kaen
Nr. 31 164
Nr. 31 164
Zusammensetzung
S1O2 · aq
S1O2 ■ aq (97-98%) (2-3%) AbOa · aq
Oberflüche
Körnung
0,2 — 0,5 mm
2 — 5 mm
Pulver
Die Herstellung der gebrauchsfertigen Masse erfolgt in 3 Stufen.
1. Aufbringen des Übergangsmetalls auf den Träger (Dotierung),
2. Aktivieren mit Sauerstoff bei erhöhten Temperaturen und
3. Behandlung mit reduzierenden Gasen, ebenfalls bei erhöhten Temperaturen.
Für das Aufbringen des aktiven Bestandteils auf den Träger können allgemein die für solche Zwecke
bekannten Maßnahmen angewandt werden. Zweckmäßigerweise wird der Träger mit einer wäßrigen Lösung
der gewünschten Übergangsmetallverbindung imprägniert. Die Wahl geeigneter Metallverbindungen liegt
im Rahmen des fachmännischen Könnens. Einige Beispiele für solche Metallverbindungen, die in wäßriger
Lösung auf den Träger aufgebracht wurden, sind weiter unten in Tabelle II, Spalte 2 aufgeführt. Die wäßrige
Lösung wird vorzugsweise in solcher Menge und Konzentration angewandt, daß der imprägnierte lufttrockene
Träger die Metallkomponente in einer Menge von 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf den Metallgehalt,
enthält, jedoch können auch kleinere oder größere Mengen angewandt werden.
Dann wird die Masse getrocknet und mit molekularem Sauerstoff bei erhöhten Temperaturen aktiviert.
Dazu leitet man einen Strom aus reinem Sauerstoff oder aus sauerstoffhaltigem Inertgas, ζ. Β. Luft, bei einer
Temperatur von etwa 300 bis 6000C durch die Masse. Die für die Aktivierung erforderliche Zeit schwankt in
Abhängigkeit von der angewandten Temperatur und dem Sauerstoffgehalt des strömenden Gases. Sie
beträgt z.B. für 125g Kieselgel (Merck, Nr.7733) mit
einem Chromgehalt von 1% unter Verwendung von Luft mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 100
l/Stunde bei 500"C etwa 30 Minuten. Nach der Aktivierung liegen die Metalle als »Oberflächerverbindungen«
auf dem Träger in einer verhältnismäßig hohen Oxydationsstufe vor. Zum Beispiel beträgt die Oxydationszahl
bei 1% Chrorn auf dem in Tabelle 1 angegebenen Träger mit der geschützten Bezeichnung
»Marlex« etwa 5,7 und bei 1 % Chrom auf dem ebenfalls in Tabelle I genannten Träger mit der geschützten
Bezeichnung »MS 969« etwa 5,9. Außerdem weisen die aktivierten Massen in Abhängigkeit von der Übergangsmetallkomponente,
die sie enthalten, charakteristische Färbungen auf. Die nach der Aktivierung auftretenden
Farben der Massen sind in Tabelle I, Spalte 4 angegeben.
Nach der Aktivierung mit Sauerstoff werden die Massen bei erhöhten Temperaturen mit reduzierenden
Gasen behandelt. Beispiele für geeignete Gase sind unten in Tabelle III angegeben, wobei chromhaltige
Massen reduziert wurden. Besonders wirksam läßt sich Hip Reduktion mit Wasserstoff und insbesondere mit
Kohlenmonoxyd durchführen. Aus diesem Grund und wegen ihrer leichten Zugänglichkeit werden diese Gase
bevorzugt. Falls gewünscht, können die reduzierenden Gase auch mit Inertgasen verdünnt werden. Die
Reduktion der Massen erfolgt wie die Aktivierung im Gasstrom. Im allgemeinen ist für die Reduktion
wenigstens eine Temperatur von 200°C und eine Zeit von einigen Minuten erforderlich. Die optimale
Reduktionstemperatur hängt sowohl von der Art des reduzierenden Gases als auch von der verwendeten
Masse ab. Aus Tabelle II ist zu ersehen, welche Reduktionstemperaturen für die Reduktion von Massen,
die verschiedene Übergangsmetallkomponenten enthalten, mit Kohlenmonoxyd vorteilhaft sind. In Tabelle
III sind die günstigen Reduktionstemperaturen für verschiedene reduzierende Gase am Beispiel chromhaltiger
Massen erläutert. Die optimalen Bedingungen für andere Fälle lassen sich leicht durch Vorversuche
ermitteln.
Dabei ist jedoch zu beachten, daß die Wahl des reduzierenden Gases und der Reduktionsbedingungen
wie Temperatur und Behandlungsdauer für die Wirksamkeit der fertigen Massen von entscheidender
Bedeutung ist. So wird die Reduktionsreaktion durch Anwesenheit von Wasser erschwert. Daher sind
reduzierende Gase wie Wasserstoff oder gesättigte Kohlenwasserstoffe, die während der Reduktion unter
Bildung von Wasser reagieren können, weniger wirksam als etwa Kohlenmonoxyd, das zu unschädlichem
Kohlendioxyd oxydiert wird. Weiterhin wird beim Erhitzen, wie bekannt, auch aus OH-Gruppen des
Trägers unter Ausbildung von Oxydbrücken Wasser abgespalten. Die Reduktion ist daher bei möglichst
milden Bedingungen durchzuführen. Schließlich erfolgt bei höheren Temperaturen ein irreversibles »Ausheilen«
der Oberfläche unter (ebenfalls irreversiblem) Einbau der Reduktionsprodukte in tiefere Schichten des
Trägermaterials. Die so gebundenen Metallatome sind trotz gegebenenfalls niederer Oxidationszahl nicht
mehr erfindungsgemäß wirksam. Aus diesem Grund sind Massen aus einem wärmebeständigen oxidischen
Träger mit einer metallhaltigen Komponente, wie sie z.B. aus der BE-PS 6 55 115 bekannt sind, für das
erfindungsgemäße Verfahren unbrauchbar.
Die Vorgänge, die bei der Behandlung mit reduzierenden Gasen stattfinden, sind zwar nicht in allen
Einzelheiten bekannt, es ist jedoch sicher, daß die verwendeten Übergangsmetalle, die nach der Aktivierung
mit Sauerstoff überwiegend in höheren Oxidationsstufen vorliegen, unter Oxidation des reduzierenden
Mittels im wesentlichen in niedere Oxidationsstufen übergehen.
Zum Beispiel werden durch Reduktion von aktivierten chromhaltigen Massen mit Kohlenmonoxid während
10 Minuten bei 250°C und 1 Atmosphäre Produkte
:rhalten, bei denen die Oxidationszahl des Chroms bei
2,0 ±0,1 liegt. Diese niedere Oxidationszahl, die für die Brauchbarkeit der Masse in dem erfindungsgemäßen
Verfahren wesentlich ist, wird jedoch nicht erreicht, wenn bei höherer Temperatur und/oder mit zu langer
Reduktionszeit gearbeitet wird, da dann die obenerwähnten störenden Prozesse auftreten. Es ist zwar
bekannt, daß sich aktivierte chromhaltige Massen, wie sie für die Äthylenpolymerisation oder die Dehydrierung
von Kohlenwasserstoffen verwendet werden, bei 500° C mit Wasserstoff oder Kohlenmonoxid reduzieren
lassen und daß die Reduktionsprodukte, ähnlich wie etwa eine wäßrige Cr(Il)-Lösung, sauerstoffempfindlich
sind, in den bisher bekannten Produkten liegen jedoch über 50% des Chroms in Form von Chrom(lII) vor, das
gegen Sauerstoff nicht empfindlich ist.
In allen Fällen ist visuell eine Verfärbung der Massen während der Reduktion zu beobachten. In Tabelle 11 und
III sind solche Farbänderungen für verschiedene Beispiele aufgeführt. Da der Farbumschlag beim
Übergang der Massen von der aktivierten in die reduzierte Form sehr scharf und deutlich erkennbar
auftritt, kann er mit Vorteil dazu benutzt werden, um das Fortschreiten und vor allem das Ende der Reduktion
festzustellen.
Es ist zwar allgemein bekannt, daß einige Verbindungen von Übergangsmetallen niederer Oxydationszahl
auch in Lösung oder in reiner Form mit Sauerstoff reagieren, zum Beispiel Verbindungen von Cr(Il) oder
Ti(IU). Für die weiter unten beschriebene außerordentliche Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Massen ist
jedoch das Vorliegen dieser Oxydationsstufen in Oberflächenverbindungen entscheidend. In dieser Form
können auch Verbindungen von Metallen eingesetzt werden, deren niedere Wertigkeitsstufen sonst keine
Sauerstoffempfindlichkeit aufweisen, zum Beispiel Rhenium oder Nickel. Für die Ausbildung von Oberflächenverbindungen
ist die oben beschriebene Aktivierung unter oxydierenden Bedingungen notwendige Vorbedingung.
Führt man dagegen die Dotierung des Trägers von vornherein mit entsprechenden Metallverbindungen
niederer Oxydationszahl durch, so werden keine für die erfindungsgemäßen Zwecke verwendbaren Produkte
erhalten.
Die nach der beschriebenen Behandlung erhaltenen Massen sind gebrauchsfertig und können in dem
erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden. Soll später nicht das zur Reduktion verwendete Gas selbst
dem erfindungsgemäßen Verfahren unterworfen werden, kann es zweckmäßig sein, vor der Durchführung
des erfindungsgemäßen Verfahrens auf den erfindungsgemäßen Massen zurückgehaltenes reduzierendes Gas
durch Desorption mit Inertgas, z. B. Stickstoff oder durch das zu reinigende Gas zu entfernen. Bei dem
erfindungsgemäßen Verfahren wird von einer überraschenden Eigenschaft der so bereiteten Massen
Gebrauch gemacht, nämlich, daß sie die obengenannten Beimengungen zu binden vermögen.
Es wurde bereits angegeben, daß durch Imprägnieren
eines Siliciumdioxyd-Aluminiumoxyd-Trägcrs mit Chromsaurclösung, Trocknen, Aktivieren durch 4
Stunden langes Erwärmen in einem Luftstrom auf 550"C und 1 stündiges Erwärmen mit Kohlcnmonoxyd
bei 100 mm auf 250°C eine Zusammensetzung erhalten wird, die die Polymerisation von Äthylen bei niedrigen
Temperaturen katalysiert. Die gleiche Wirkung wird erzielt, wenn anstelle der Behandlung mil Kohlenmonoxyd
bei den oben angegebenen Bedingungen eine 1 stündige Behandlung mit 6,5 Mol Äthylen pro
Gramm-Atom Chrom bei 1500C durchgeführt wird. Dagegen wird durch eine Behandlung mit Wasserstoff
bei erhöhter Temperatur die gewünschte Wirkung nicht -, erzielt. Zusammensetzungen dieser Art wurden ausschließlich
für die Polymerisation von Äthylen beschrieben.
Es ist deshalb sehr überraschend, dali eine große Zahl
homogen gelöster Beimengungen, wie sie obengenannt
πι wurden, aus Gasen oder Flüssigkeiten dadurch entfernt
werden können, daß die Gase oder Flüssigkeiten mit den oben beschriebenen Massen in Berührung gebracht
werden. Dabei werden den Medien die zu entfernenden Beimengungen entzogen und von der Masse aufgenom-
-, men. In welcher Weise diese Aufnahme erfolgt, ist nicht bekannt, es wird jedoch angenommen, daß die
Beimengungen im wesentlichen durch die aktive Komponente der Masse chemisch gebunden wird. Die
Massen werden daher im folgenden als Chemisorptions-
:u mittel bezeichnet. Von den verschiedenen Beimengungen
wird Sauerstoff am stärksten gebunden. Es wurde gefunden, daß Sauerstoff andere, bereits an die
erfindungsgemäßen Massen gebundene Beimengungen zu verdrängen vermag. Da außerdem die zur Entfer-
r, nung von Sauerstoff bekannten Maßnahmen im Vergleich zu Maßnahmen, die für die Entfernung
anderer Beimengungen bekannt sind, den praktischen Bedürfnissen am wenigsten genügen, wird das erfindungsgemäße
Verfahren bevorzugt zur Entfernung von
in Sauerstoff angewandt.
Das Aufnahmevermögen der Chemisorptionsmittel für Sauerstoff nimmt mit zunehmender Beladung ab, bis
es schließlich erschöpft ist. In allen Fällen läßt sich dieser Zeitpunkt auch visuell feststellen. So beobachtet
Γι man bei chromhaltigen Chemisorptionsmitteln, die, wie
oben angegeben wurde, nach der Behandlung mit einem reduzierenden Gas eine blaue Farbe aufweisen, daß die
Sauerstoffaufnahme von einem scharfen Farbumschlag nach braungelb begleitet wird. Wenn die ursprüngliche
in Farbe in der gesamten Masse verschwunden ist, ist die
Aufnahmefähigkeit für Sauerstoff erschöpft. Auch bei anderen Beimengungen treten derartige Farbänderungen
auf, wie aus Tabelle IV zu ersehen ist. Wie noch erläutert wird, läßt sich das verbrauchte Chemisorp-
r, tionsmittel einfach wieder regenerieren und kann dann
erneut verwendet werden.
Sauerstoff kann erfindungsgemäß aus gasförmigen
oder flüssigen Medien innerhalb eines sehr weiten Temperaturbereichs entfernt werden. Die untere
-hi Grenze dieses Bereichs wird im wesentlichen nur durcl
praktische Gründe bestimmt. Beispielsweise wurden mi chromhaltigen Massen sogar noch beim Abkühlen au
die Temperatur der flüssigen Luft brauchbare Ergebnis se erhalten, wie aus Tabelle U zu ersehen ist. Nach obci
Vi erstreckt sich der anwendbare Temperaturbereich bi
zur Grenze der thermischen Stabilität der bei de Aktivierung entstehenden höheren Oxyde unter Akli
vicrungsbedingungcn. Innerhalb dieses weiten Bereich
kann die im Einzelfall jeweils zweckmäßigste Tempert
du tür gewählt werden. In vielen Fällen ist es bcsondci
vorteilhaft, bei Zimmertemperatur zu arbeiten, da ilnn
keine Wärmezufuhr oder Kühlung erforderlich ist.
Die Kapazität der Massen wird durch den bei ili
Chemisorption auftretenden Rcdoxschritt bestimmt. Ϊ
h. wurde beispielsweise gefunden, daß bei Vcrwciulin
chromhaltiger Massen 0,b5 bis 0,85 Mol O; ρ
Gramm-Atom Cr aufgenommen werden, Das crfiiHlungsgcmilße Verfahren läßt sich ;i
zahlreiche Gase und Flüssigkeiten anwenden. Nachstehend
sind verschiedene Gase aufgeführt, aus denen Sauerstoff mit chromhaltigen Massen bei 200C (ausgenommen
Äthylen) entfernt werden kann. Bei der Reinigung von Äthylen ist der Bereich zwischen -45°C
und +200° C nicht geeignet, da hier die Bildung von Polyäthylen eintritt.
Edelgase
Wasserstoff
Stickstoff
Kohlenmonoxyd
Kohlendioxyd
Schwefelwasserstoff*)
Ammoniak*)
Halogenwasserstoffe*)
Äthylen*)
Gesättigte Kohlenwasserstoffe
·) Aktivierung nach Verbrauch erforderlich.
Unter der Bezeichnung Gase, wie sie hierin verwendet wird, werden auch Dämpfe von normalerweise
flüssigen Stoffen verstanden. Zu flüssigen Medien, aus denen erfindungsgemäß Sauerstoff entfernt werden
kann, gehören z. B. gesättigte Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe und Äther.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren kann Sauerstoff praktisch quantitativ entfernt werden. So wurde
beispielsweise nach Durchleiten von Luft bei Zimmertemperatur durch ein chromhaltiges Chemisorptionsmittel
praktisch sauerstofffreies Gas erhalten, dessen Sauerstoffgehalt unter dem massenspektrometrisch
erfaßbaren Wert von 1 Teil pro Million lag. In der deutschen Patentschrift 9 65 634 ist angegeben, daß mit
den dort beschriebenen Katalysatoren ebenfalls Sauerstoff sehr wirksam entfernt werden kann. Zum
Vergleich wurde deshalb eine Mischung aus Sauerstoff und Stickstoff über einen solchen Katalysator geleitet,
und anschließend wurde der vorgereinigte Stickstoff durch eine chromhaltige Masse gemäß der Erfindung
strömen gelassen. Dabei konnten aus dem vorgereinigten Stickstoff noch erhebliche Mengen Sauerstoff
entfernt werden.
Zur Regenerierung der Chemisorptionsmittel, deren Kapazität durch Beladung mit Sauerstoff erschöpft ist,
wird die gleiche Behandlung mit reduzierenden Gasen angewandt, wie sie oben für die Herstellung der
erfindungsgemäß verwendeten Massen beschrieben wurde. Durch die Regenerierung wird das ursprüngliche
Aufnahmevermögen für Sauerstoff wiederhergestellt. Dabei kann man ebenfalls mit Vorteil von der oben
beschriebenen Farbänderung Gebrauch machen, um das Ende der Regenerierungsbehandlung festzustellen.
Wenn die Medien, aus denen der darin enthaltene Sauerstoff entfernt werden soll, reduzierende Gase sind,
wie sie für die oben beschriebene reduzierende Behandlung bei der Herstellung der Chemisorptionsmittel
verwendet werden, kann das Verfahren vorteilhafterweise kontinuierlich durchgeführt werden, ohne daß
eine Regenerierung des Chemisorptionsmittels erforderlich ist. In diesem Fall wird das Gas bei den gleichen
Temperaturen wie sie oben für die Behandlung mit reduzierenden Gasen während der Herstellung der
Chemisorptionsmittel angegeben wurden, in Berührung gebracht. Es ist nicht bekannt, ob unter diesen
Bedingungen zunächst eine Chemisorption des Sauerstoffs durch die Masse und anschließend eine Regenerierung
durch das reduzierende Gas erfolgt, oder ob beide Vorgänge gleichzeitig stattfinden. Es wurde
jedoch festgestellt, daß dabei die Wirksamkeit der Masse erhalten bleibt, so daß diese Ausführungsform als
Verbrennung des reduzierenden Gases mit dem Sauerstoff angesehen werden kann, wobei die Masse
gleichsam als Katalysator wirkt. Unter Umständen kann das Verbrennungsprodukt ohne Nachteil in dem
behandelten Gas verbleiben. Es läßt sich jedoch, falls erforderlich, leicht durch bekannte Maßnahmen entfernen.
Die kontinuierliche Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist auch mit solchen Gasen
möglich, die für die reduzierende Behandlung zur Herstellung der Chemisorptionsmittel nicht oder nur
wenig geeignet sind, jedoch durch Sauerstoff in Gegenwart der erfindungsgemäß verwendeten Chemisorptionsmittel
unter derartigen Bedingungen oxydiert werden.
Viele der beschriebenen Chemisorptionsmittel weisen eine hohe Lebensdauer auf, so daß sie wiederholt
beladen und anschließend durch einfache Reduktion wieder regeneriert werden können. Nach längerem
Gebrauch kann es jedoch zweckmäßig sein, eine Reaktivierung mit Sauerstoff oder einem sauerstoffhaltigen
Inertgas bei erhöhter Temperatur unter den gleichen Bedingungen, wie sie oben für die Herstellung
der Massen beschrieben wurden, durchzuführen, beispielsweise um Beläge zu entfernen, die sich nach
längerem Gebrauch auf den Chemisorptionsmitteln bilden und ihre Wirksamkeit vermindern können. Nach
Reaktivierung mit Sauerstoff muß natürlich vor der Verwendung noch die oben beschriebene Behandlung
mit reduzierenden Gasen durchgeführt werden. Wie oft das Chemisorptionsmittel beladen und anschließend
durch einfache Reduktion regeneriert werden kann bevor eine Reaktivierung mit Sauerstoff erforderlich ist
hängt auch von der Art des zur Reduktion verwendeter Gases ab, wie aus Tabelle 111 zu ersehen ist.
Tabelle | U | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
1 | 2 | Aktivierung | Farbe der | Red. mit | Farbe der | Minim. Temp. | Bemerkung |
Metall | Dotierung mit | mil Luft bei | aktivierten Form | CO bei | red. Form | f. Reaktion | |
wllDr. I.sg. von | mit O2 | ||||||
500° C | wcißgclblich | 350° C | blau | «20° C, rasch | reversibel | ||
Ti | TiCb | 500° C | weiß | 32O0C | schwarz | δ 12O0C | reversibel |
V | (NH«)aVO4 | 500°C | gelbbraun | 250° C | blau i) | £:-19O11C1 | reversibel |
Cr | CrCb | rasch | |||||
500° C | gclbbrnun | £50° C | blau') | a-1900C, | reversibel | ||
Cr(NOa)3 | rasch | ||||||
5000C | weiß | 350" C | grmibrniin | S 120°C | reversibel | ||
Mo | (ΝΗφΜοθ4 | ||||||
Fortsetzung
1 2
Metall
Dotierung mit
wäßr. Lsg. von
wäßr. Lsg. von
Mn
Re
Fe
Ni
Re
Fe
Ni
Mn(NCb)2
ReiOi
Fe(NOs)S
(O)
ReiOi
Fe(NOs)S
(O)
Aktivierung mit Luft bei
500° C 500° C 500° C 5000C
Farbe der aktivierten Form Red. mit
CO bei
CO bei
Farbe der
red. Form
red. Form
schwarzbraun
weiß
rot
schwarzbraun
') Nach Desorption von CO durch N2 (vorher violettblau).
2i Bei 20° langsame Reaktion unter Farbumschlag nach braun.
Bei 20° langsame Reaktion.
350
300
250
200
300
250
200
C
C
C
C
C
C
C
graugrün
schwarzbraun
schwarz
graugrün
schwarzbraun
schwarz
graugrün
Minim. Temp,
f. Reaktion
mit O2
f. Reaktion
mit O2
2;120oC2)
£150°C
äl20°C
>120°C3)
£150°C
äl20°C
>120°C3)
Bemerkung
reversibel
reversibel
reversibel
reversibel
reversibel
reversibel
reversibel
Reduktion chromdotierter Massen mit verschiedenen Gasen
Red.-Temp.
Farbe der
reduzierten
Masse
Wirksamkeit zur Entfernung von O2
Methan3)
Propan3)
Äthylen3)
Stadtgas3)
250°
350°
300°
400°
200°
350°
350°
300°
400°
200°
350°
violettblau
blaugrün
blaugrün
graugrün
blaugrün
blaugrün
hervorragend
sehr gut
gut
mäßig
befriedigend
befriedigend
1 Voll reduzierbar nach Reaktion mit Sauerstoff.
2 Nur 2—3mal reduzierbar, dann Aktivierung erforderlich.
3 Nach Verbrauch Aktivierung erforderlich.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann beispielsweise zlir Reinigung von Gasen oder Flüssigkeiten von
beigemengtem Sauerstoff angewandt werden. Eine solche Reinigung ist beispielsweise erforderlich, wenn
sich die Anwesenheit von Sauerstoff infolge seiner chemischen Reaktionsfähigkeit störend auswirkt. Dabei
muß häufig der Sauerstoffgehalt außerordentlich gering sein. Der Reinigungsaufwand nimmt jedoch mit
zunehmenden Anforderungen in bezug auf die Sauerstoffkonzentration immer mehr zu. Da die erfindungsgemäß
verwendeten Chemisorptionsmittel sehr leicht zugänglich sind, jedoch Sauerstoff außerordentlich
wirksam zu entfernen vermögen, ist es besonders vorteilhaft, das erfindungsgemäße Verfahren auf Gase
oder Flüssigkeiten anzuwenden, deren Sauerstoffgehalt zwar verhältnismäßig gering ist, jedoch den praktischen
Bedürfnissen nicht entspricht. Eine solche Nachreinigung ist beispielsweise bei Edelgasen erforderlich, die
technisch hergestellt und in großen Mengen, beispielsweise zum Bogenschweißen mit Schutzgas, als Inertgasfüllung
für Glühlampen, als Träger des Stromdurch-
gangs und der Strahlungserzeugung in Niederdruckoder Höchstdruckentladungslampen, als Zündgas in
Quecksilber- und Natriumdampflampen oder für elektronische Schaltelemente, ζ. Β. Gleichrichter verwendet
werden.
Großtechnisch durch Luftverflüssigung hergestellter Stickstoff muß ebenfalls für zahlreiche Anwendungszwecke von seinem Sauerstoffgehalt befreit werden.
Stickstoff ist das am häufigsten verwendete Schutzbzw. Inertgas. So wird beispielsweise bei der Nylonerzeugung
sauerstofffreier Stickstoff in großen Mengen für die Umsetzung der Adipinsäure mit Hexamethylendiamin
und als Schutzgas beim Verspinnen benötigt. Weitere Beispiele sind die Vergütung von Edelstahlen
durch Glühen in sauerstofffreiem Stickstoffstrom und die Verwendung von Stickstoff als Trägergas für die
Spurenelemente, die bei der Herstellung von Dioden und Transistoren in die Germaniumkristalle eingebracht
werden, sowie bei der Herstellung von reinsten Halbleitern. Es ist für den Fachmann ersichtlich, daß die
Anwendung der erfindungsgemäßen Maßnahmen auch in vielen anderen Fällen Vorteile bietet, z. B. zur
Entfernung kleiner Mengen gelösten Sauerstoffs aus Lösungsmitteln, die für die Herstellung von empfindlichen
Produkten verwendet werden oder zur Gewin·
■π nung eines Gases in reiner Form aus Gemischen des
gewünschten Gases mit Sauerstoff allein oder zusammen mit anderen Beimengungen. In der nachstehender
Tabelle IV sind Beispiele für solche anderen Stoffe al; Sauerstoff angegeben, die von den crfindiingsgemäf.
■ο verwendeten reduzierten Massen durch Chemisorptior gebunden werden. Die Versuche wurden mit chromhal
tigen Massen durchgeführt.
Tabelle IV | Renkt |
Gas | Temp |
20° | |
CO | 20° |
SO2 | 20" |
IhS | 20° |
NO | 20° |
NHi | 20° |
CI2 | 20" |
HCl | 20" |
Bcnzoldumpf | |
Farbumschlag von blau nach
violett
gelbbraun
schwarzbraun
dunkelbraun
violett
grün
beige
grün
Reaktionsfähig gegen
O2 bei 20"
O2 bei 20"
sehr gut
müßig
mäßig
sehr gut
mäßig
sehr gut
befriedigend
befriedigend
befriedigend
Bemerkung
mit Ο2/5ΟΟ"
aktivierbnr
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
dcscl.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann ferner zum analytischen Nachweis von Sauerstoff und zu einer
halbquantitativen Bestimmung sehr kleiner Sauerstoffmengen, etwa nach Art der bekannten Prüfröhrchen
(Gasspürgerät der Firma Draeger, Lübeck, vgl. z. B. H. > Rompp, Chemielexikon, 6. Auflage, 1966, Stuttgart,
Seite 1599) angewandt werden.
Für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignete Vorrichtungen sind in den Fig. 1, 2
und 3 dargestellt.
F i g. 1 zeigt eine Anordnung zur Entfernung von Sauerstoff bzw. anderen beigemengten Gasen aus
technischem Stickstoff und anderen Gasen. Das zu reinigende Gas strömt aus dem Vorratsbehälter z. B.
einer Stahlflasche 1 mit technischem Stickstoff über eine ι >
Verbindungsleitung zu dem säulenförmig ausgebildeten Behälter 2, der mit dem Chemisorptionsmittel gefüllt ist.
Diese Verbindungsleitung ist mit einem Überdruckventil 3 versehen, um eine übermäßige Belastung der
Anordnung bei plötzlichem Druckansteig zu verhindern. >o Die Leitung kann Einrichtungen zur Regelung und
Messung der Gasströmung (nicht dargestellt) aufweisen. Aus dem Behälter 2 strömt das sauerstofffreie Gas über
eine Verbindungsleitung in den Behälter 4, der zur Entfernung von Feuchtigkeit von CO2-Spuren mit
einem Trockenmittel 5, z. B. Mg(ClCM)2, und einem CO2-Sorptionsmittel 6, z. B. Natronasbest, gefüllt ist.
Aus dem Behälter 4 strömt trockenes sauerstofffreies Gas ab. Die in Fig. 1 dargestellte Anordnung eignet
sich zum diskontinuierlichen Betrieb, d. h., das Chemi- so sorptionsmittel in Behälter 2 wird so lange mit
Sauerstoff bzw. anderen Beimengungen beladen, bis seine Kapazität erschöpft ist, anschließend regeneriert
und ggf. reaktiviert und kann dann erneut verwendet werden. r>
Die in Fi g. 2 dargestellte Anordnung eignet sich für
die kontinuierliche Umsetzung von Sauerstoff mit reduzierendem Gas, sowie für die Behandlung frischer
oder verbrauchter Chemisorptionsmittel mit Sauerstoff bzw. reduzierenden Gasen. Das an der Stelle 7
eintretende Gas strönu über eine Verbindungsleitung in den Behälter 8, der mit dem Chemisorptionsmittel
gefüllt ist. Der Behälter 8 ist von einer Heizeinrichtung 9, z. B. einem Rohrofen, umgeben. Durch Regelung der
Heizeinrichtung 9 wird die gewünschte Temperatur eingestellt und mit Hilfe der Temperaturmeßeinrichtung
10 überwacht. Das abströmende Medium gelangt in den Behälter 11, wo es aufgefangen und im Falle von
Dämpfen kondensiert oder zur weiteren Verwendung entnommen werden kann.
F i g. 3 zeigt eine Anordnung, die zur Entfernung von Sauerstoff aus Flüssigkeiten geeignet ist. Sie besteht aus
einem Aufnahmegefäß für die Flüssigkeit, z. B. einem Tropftrichter 12, der mit der Säule 13, in der sich das
Chemisorptionsmittel befindet, verbunden ist. An die Säule 13 schließt sich unten ein Auffanggefäß 14 für die
behandelte Flüssigkeit an. Der Tropftrichter 12 wird mit der Flüssigkeit, aus der sauerstoff entfernt werden soll,
z. B. Diäthyläther, gefüllt. Zwischen dem Tropftrichter 12 und der mit Chemisorptionsmittel gefüllten Säule 13
befindet sich eine Absperreinrichtung, z. B. ein Hahn, mit dem der Zulauf der Flüssigkeit in die Säule 13
geregelt werden kann. Die Flüssigkeit strömt unter dem Einfluß der Schwerkraft durch die Füllung nach unten
und gelangt über ein ebenfalls mit einer Absperreinrichtung versehenes Verbindungsstück in das Auffanggefäß
14. Zur Erhöhung der Durchflußgeschwindigkeit kann Überdruck auf den Tropftrichter 12 oder Unterdruck
auf die Säule 13 bzw. das Auffanggefäß 14 angewandt werden.
Der Gasdurchsatz kann bei diesen Anordnungen zweckmäßig zwischen 5 und 250 l/h liegen. Für
Flüssigkeiten kommen Geschwindigkeiten bis 4 l/h in Betracht.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (3)
1. Verfahren zur Entfernung von als Beimengung homogen gelöstem Sauerstoff, Stickoxk: ' logenwasserstoff.
Halogen, Schwefelwassersi* Schwefeldioxid,
Schwefeltrioxid, Ammoniak und/oder Kohlenmonoxid aus Gasen, gesättigten oder aromatischen
Kohlenwasserstoffen oder Äthern unter Verwendung einer Masse, die aus einem Trägermaterial
mit einer oder mehreren aufgebrachten Metallkomponenten besteht und die bei erhöhter
Temperatur mit Sauerstoff und/oder reduzierenden Gasen behandelt worden ist, dadurch gekennzeichnet,
daß die Beimengungen durch Chemisorption entfernt werden, indem die Gase oder
Flüssigkeiten mit einer bei 300 bis 6000C mit
molekularem Sauerstoff aktivierten und danach mit einem reduzierenden Gas bei einer Temperatur
zwischen 2000C bis unterhalb der jeweiligen Aktivierungstemperatur behandelten Masse aus
einer aktiven eisen-, nickel-, rhenium-, vorzugsweise titan-, mangan-, vanadium-, molybdän- und/oder
chromhaltigen Komponente auf einem wärmebeständigen oxidischen Träger mit großer Oberfläche
in Berührung gebracht werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der imprägnierte lufttrockene Träger
die Metallkomponente in einer Menge von 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf den Metallgehalt, enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2 zur Entfernung von Sauerstoff, dadurch gekennzeichnet,
daß eine Masse mit einer chromhaltigen Komponente verwendet wird.
Priority Applications (11)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1667129A DE1667129C3 (de) | 1967-06-20 | 1967-06-20 | Verfahren zur Entfernung von homogen gelösten Beimengungen, insbesondere Sauerstoff, aus Gasen oder Flüssigkeiten |
GB26547/68A GB1246483A (en) | 1967-06-20 | 1968-06-04 | Process and device for the removal of homogeneously dissolved impurities from gases and liquids |
BE716376D BE716376A (de) | 1967-06-20 | 1968-06-11 | |
AT573568A AT302980B (de) | 1967-06-20 | 1968-06-14 | Entfernung von homogen gelösten Beimengungen, insbesondere Sauerstoff, aus Gasen oder Flüssigkeiten |
FR1569298D FR1569298A (de) | 1967-06-20 | 1968-06-17 | |
NL6808542A NL6808542A (de) | 1967-06-20 | 1968-06-18 | |
SE8347/68A SE346067B (de) | 1967-06-20 | 1968-06-19 | |
CH909868A CH517514A (de) | 1967-06-20 | 1968-06-19 | Verfahren zur Entfernung von homogen gelösten Beimengungen aus Gasen oder Flüssigkeiten |
JP4288968A JPS5510289B1 (de) | 1967-06-20 | 1968-06-20 | |
CA023013A CA925780A (en) | 1967-06-20 | 1968-06-20 | Removal of homogeneously dissolved impurities from gases or liquids |
US00159049A US3852406A (en) | 1967-06-20 | 1971-07-01 | Method of removing oxygen from gases |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1667129A DE1667129C3 (de) | 1967-06-20 | 1967-06-20 | Verfahren zur Entfernung von homogen gelösten Beimengungen, insbesondere Sauerstoff, aus Gasen oder Flüssigkeiten |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1667129A1 DE1667129A1 (de) | 1972-03-09 |
DE1667129B2 true DE1667129B2 (de) | 1977-11-10 |
DE1667129C3 DE1667129C3 (de) | 1978-06-29 |
Family
ID=7230692
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1667129A Expired DE1667129C3 (de) | 1967-06-20 | 1967-06-20 | Verfahren zur Entfernung von homogen gelösten Beimengungen, insbesondere Sauerstoff, aus Gasen oder Flüssigkeiten |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5510289B1 (de) |
AT (1) | AT302980B (de) |
BE (1) | BE716376A (de) |
CA (1) | CA925780A (de) |
CH (1) | CH517514A (de) |
DE (1) | DE1667129C3 (de) |
FR (1) | FR1569298A (de) |
GB (1) | GB1246483A (de) |
NL (1) | NL6808542A (de) |
SE (1) | SE346067B (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0641592A1 (de) * | 1993-09-06 | 1995-03-08 | Messer Griesheim Gmbh | Verfahren zur Entfernung von Feuchtigkeit aus Gasen |
DE19952726A1 (de) * | 1999-10-26 | 2001-06-07 | Inst Angewandte Chemie Berlin | Kompositmaterial zur Speicherung von NO¶x¶, Verfahren zur Herstellung und Verwendung |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2553554B2 (de) * | 1975-11-28 | 1980-02-28 | Messer Griesheim Gmbh, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Entfernung von Spurenverunreinigungen aus Edelgasen |
GB2155452A (en) * | 1983-10-26 | 1985-09-25 | John Thomas Mccullins | Active adsorption media for oxygen and water vapour |
JPS60209249A (ja) * | 1984-04-02 | 1985-10-21 | Olympus Optical Co Ltd | 工業用原料ガスの純化剤,その製造方法およびその使用方法 |
GB2180848A (en) * | 1985-09-25 | 1987-04-08 | Shell Int Research | Removing hydrogen sulphide from a gaseous mixture |
DE3618942A1 (de) * | 1986-06-05 | 1987-12-10 | Messer Griesheim Gmbh | Masse zur entfernung durch chemiesorption von homogen geloesten beimengungen, insbesondere sauerstoff, aus gasen oder fluessigkeiten |
DE3627429A1 (de) * | 1986-08-13 | 1988-02-18 | Boguslawski Zbigniew | Verfahren zur herstellung von stickstoffdioxid-reichgas |
KR960010082B1 (ko) * | 1988-09-26 | 1996-07-25 | 니혼 파이오닉스 가부시끼가이샤 | 기체성 수소화물의 정제방법 |
JP2980425B2 (ja) * | 1990-09-14 | 1999-11-22 | 日本パイオニクス株式会社 | 希ガスの精製方法 |
US5637544A (en) * | 1991-06-06 | 1997-06-10 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona | Reactive membrane for filtration and purification of gases of impurities and method utilizing the same |
KR19990008289A (ko) * | 1995-05-03 | 1999-01-25 | 와이너 길버트 피. | 유체의 여과 및/또는 정화와 관련된 장치 및 방법 |
US7465692B1 (en) | 2000-03-16 | 2008-12-16 | Pall Corporation | Reactive media, methods of use and assemblies for purifying |
FR2919813B1 (fr) * | 2007-08-06 | 2010-08-27 | Air Liquide | Procede de desoxygenation de fumees et installation pour sa mise en oeuvre |
EP4194400A4 (de) * | 2020-08-04 | 2024-05-15 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Gasherstellungsvorrichtung, gasherstellungssystem und gasherstellungsverfahren |
CN112717685B (zh) * | 2020-12-18 | 2023-03-24 | 大连凯特利催化工程技术有限公司 | 一种脱除高纯气体微量杂质的净化剂及其制备方法和应用 |
-
1967
- 1967-06-20 DE DE1667129A patent/DE1667129C3/de not_active Expired
-
1968
- 1968-06-04 GB GB26547/68A patent/GB1246483A/en not_active Expired
- 1968-06-11 BE BE716376D patent/BE716376A/xx not_active IP Right Cessation
- 1968-06-14 AT AT573568A patent/AT302980B/de not_active IP Right Cessation
- 1968-06-17 FR FR1569298D patent/FR1569298A/fr not_active Expired
- 1968-06-18 NL NL6808542A patent/NL6808542A/xx unknown
- 1968-06-19 SE SE8347/68A patent/SE346067B/xx unknown
- 1968-06-19 CH CH909868A patent/CH517514A/de not_active IP Right Cessation
- 1968-06-20 JP JP4288968A patent/JPS5510289B1/ja active Pending
- 1968-06-20 CA CA023013A patent/CA925780A/en not_active Expired
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0641592A1 (de) * | 1993-09-06 | 1995-03-08 | Messer Griesheim Gmbh | Verfahren zur Entfernung von Feuchtigkeit aus Gasen |
DE4330081A1 (de) * | 1993-09-06 | 1995-03-09 | Messer Griesheim Gmbh | Verfahren zur Entfernung von Feuchtigkeit aus Gasen |
DE19952726A1 (de) * | 1999-10-26 | 2001-06-07 | Inst Angewandte Chemie Berlin | Kompositmaterial zur Speicherung von NO¶x¶, Verfahren zur Herstellung und Verwendung |
DE19952726B4 (de) * | 1999-10-26 | 2004-11-04 | INSTITUT FüR ANGEWANDTE CHEMIE BERLIN-ADLERSHOF E.V. | Kompositmaterial zur Speicherung von NOx, Verfahren zur Herstellung und Verwendung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH517514A (de) | 1972-01-15 |
GB1246483A (en) | 1971-09-15 |
DE1667129C3 (de) | 1978-06-29 |
SE346067B (de) | 1972-06-26 |
DE1667129A1 (de) | 1972-03-09 |
BE716376A (de) | 1968-11-04 |
NL6808542A (de) | 1968-12-23 |
AT302980B (de) | 1972-11-10 |
CA925780A (en) | 1973-05-08 |
FR1569298A (de) | 1969-05-30 |
JPS5510289B1 (de) | 1980-03-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1667129C3 (de) | Verfahren zur Entfernung von homogen gelösten Beimengungen, insbesondere Sauerstoff, aus Gasen oder Flüssigkeiten | |
DE60110079T2 (de) | Katalysator zum abbau von distickstoffoxid sowie methode zur durchführung von verfahren, welche die bildung von distickstoffoxid beinhalten | |
EP0448585B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines katalysators zur entfernung von stickstoffoxiden aus abgasen | |
DE3852545T2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Entfernung von Chlorcyan aus Luft. | |
DE1249228C2 (de) | Hydrierungskatalysator | |
DE3018279A1 (de) | Verfahren zur reinigung eines schwefelwasserstoff enthaltenden gases | |
DE69832678T2 (de) | Absorptionsmittel für Stickoxide und dessen Verwendung zur Reinigung von Belüftungsgas | |
EP0514729B1 (de) | Verfahren zur Entfernung des Ammoniakgehaltes in Gasen | |
DE2446006C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Reduktionskatalysators zur Abscheidung von Stickoxiden aus Abgasen | |
EP2246110B1 (de) | Sorptionsmittel umfassend eine mit einer Zink- und einer Molybdän-Verbindung imprägnierte Aktivkohle und gasfiltrierendes Element enthaltend das Sorptionsmittel | |
DE2348295C3 (de) | Verfahren zur Entfernung von Stickstoffoxiden aus Gasen | |
DE19630250C1 (de) | Vollmetallischer Oxidationskatalysator | |
DE2617649C2 (de) | Verfahren zum Entfernen von Schwefelwasserstoff und Schwefeldioxid aus Abgasen | |
DE1217346B (de) | Verwendung eines Kupfer und Nickel enthaltenden Traegerkatalysators zum Entfernen von Sauerstoff aus Wasserstoff und Sauerstoff enthaltenden Gasgemischen | |
DE2243019A1 (de) | Zur oxidation von kohlenmonoxid und kohlenwasserstoffen, insbesondere von brennkraftmaschinenabgasen verwendbare katalysatorzusammensetzungen | |
DE2411888A1 (de) | Verfahren zum reduzierenden entfernen von stickstoffoxiden in abgasen | |
DE2454515A1 (de) | Verfahren zur reduktion von stickstoffoxyden | |
DE2646627A1 (de) | Verfahren zur herstellung von schwefel | |
DE2555368A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur katalytischen reinigung der auspuffgase von benzinmotoren | |
DE4033338C2 (de) | Eisen-Aluminide und Nickel-Aluminide als Stoffe für die chemische Auftrennung von Luft | |
DE2552003C3 (de) | Eisen, Chrom und Aluminium gegebenenfalls auf einem Träger enthaltender Katalysator zur Reduktion von Stickstoffoxiden mit Ammoniak | |
DE2610287A1 (de) | Katalytischer kohlenstoff fuer die oxidation von kohlenmonoxid in gegenwart von schwefeldioxid | |
DE3920702A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur abscheidung von metallischem quecksilber aus durch vergasung oder verbrennung von kohle gewonnenem gas | |
DE2620378C2 (de) | Verfahren zur selektiven Entfernung von Stickstoffoxiden aus stickstoffoxidhaltigen Gasgemischen | |
DE2555189A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines vanadiumkatalysators |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |