DE1644598C3

DE1644598C3 - Anthrachinonfarbstoffe

Info

Publication number: DE1644598C3
Application number: DE19651644598
Authority: DE
Inventors: Heinz Dr. Westfield N.Y. Machatzke (V.St.A.)
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1965-12-24
Filing date: 1965-12-24
Publication date: 1974-08-22
Also published as: FR1503492A; BE691657A; NL6618137A; CH555874A; GB1163956A; DE1644598A1; CH1627266D; DE1644598B2; AT268480B

Description

OH

worin A für eine zur Kondensation fähige Abgangsgruppe steht, mit Verbindungen der Formel

HY

worin Y, R, R₁ und m die obengenannte Bedeutung haben, unter Abspaltung von AH kondensiert oder daß man Anthrachinonverbindungen der Formel

OH

worin Y, R₁ und m die obengenannte Bedeutung haben, mit Verbindungen der Formel

B (~ri2 IN.

worin R die obengenannte Bedeutung hat und B für OH, Halogen oder Methoxy steht, umsetzi. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Anthrachinonverbindungen der Formel

NH

Gegenstand der Erfindung sind neue sulfonsäuregruppenfreie Anthrachinonfarbstoffe der Formel

NH

CH₁-R

O OH

worin Y für eine direkte Bindung oder ein Brückenglied steht, R eine gegebenenfalls substituierte Acy!- aminogruppe, R₁ Wasserstoff oder weitere Substituenten und m eine Zahl von 1 bis 3 bedeutet, sowie deren Herstellung und Verwendung.
Geeignete Brückenglieder Y sind:

— O—, — S—, —NH-,

— O — Alkylen —, — S — Alkylen —,

— O — Alkylen — O —, — S — Alkylen — O —.

— O — Alkylen — S — oder

— S — Alkylen — S-.

Geeignete Substituenlen R, sind z. B. Alkyl-. Alkoxy-, Halogen-, Cyan-, Mercapto- oder Alkylmercaptogruppen.

Bei der Acylaminogruppe R kann es sich um eine beliebige Acylaminogruppe handeln, die jedoch kein bewegliches aliphatisches Halogenatom enthält. Die Acylreste enthalten bis zu 18 Kohlenstoffatome.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe unterscheiden sich von dem aus den deutschen Auslegeschriften 148 341 und 1 189 669 bekannten *tand der Technik vor allem durch die in 4-Stellung am Anthrachinonring befindliche Hydroxylgruppe.

Die neuen Anthrachinonfarbstoffe werden erhalten wenn man Anthrachinonverbindungen der Formel

55 O NH,

60

OH

worin A für eine zur Kondensation fähige Abgangs gruppe steht, mit Verbindungen der Formel

HY

(HD

O OH

CH,-R

worin Y, R, R₁ und m die obengenannte Bedeutung haben, unter Abspaltung von AH kondensiert, oder wenn man Antbracbinonverbindungen der Formel

HO

Q NH

(IV)

O OH

worin Y, R, und m die obengenannte Bedeutung haben, mit Verbindungen der Formel

B-CH₂-R

(V)

worin R die obengenannte Bedeutung hat und B fur OH, Halogen oder Niedrigalkoxy steht, umsetzt.

Geeignete Abgangsgruppen A sind Halogen, wie I. B. Cl oder Br, sowie Sulfonsäuregruppen.

Geeignete Verbindungen der Formel II sind

l-Amino-4-hydroxy-2-brom oder 2-chIor-anthrachinon und

I-Amino^-hydroxy-anthrachinon^-sulfonsiiure.

Geeignete Verbindungen d-.τ Formel III sind

HO

CH₂-NH-CO-NH₂

CU₂ — KH — CO — OC₂H₅

-^H\~V— CH₂ — NH — CO C₂H₅

	<	3	/ — Ν \	co —	CH,	CH₂
HO						i i
				"co		-CH₂
	<		/ — Ν \	co	CH,
HO		"Λ		J co		NO,
	<		/ — Ν \	co-	\/
HO					CH₂	\
				^CH₂-
	<		/ — N \	CO	CH₂
HO	<		-NH	\, )l co
HO		-CH₂	— N	— co	^vr I
HO			— co
		-CH₂
		/

	-CH₂
	-CH₂
-CH,

HO-

CH₂-NH-CO CH₂-NH-CO

CH₂-NH-CO-CH₃

HO-C y— N(CH₃), NH — CIi^

Cl

HO·-, ^X:- CH, — NH CO —

NH — CO — CH₃ HO -V \— CH, — NH CO CH₃

CH₂ — NH — CO NH₂ HO \' V- SCH₃

co CH₂ c;

Cl

>- CH₂ — N

HOCH,

CH₂CH₂ C

CO

CH,NHCOC,H

CH₃

2 "5

CH₃

HOCH₂

CH₂NHCO-OQjH₅

OCH₃

CO — CH₂ — CH₂

CH₂N

10

CH₂-CH₂-CH₂

HOCH₂ — CH₂-

CH₂NHCO-C_nH₅

HOCH,-CH,-O-< VcH₂NH-CONH_{2 3}o

HOCH₂ — CH₂ — O

OH

CH₂

N — CH,

CO

QH₅

H OCH₂ — CH₂ - - O

CH,

CH₂NHCO QH₅

35

40

45

HOCH₂-CH₂-S -/""VcH₂NHCO- OCH₃ ⁵°

Cl

HOCH₂-CH₂-S-^ >CH₂

NH-COQH₅

HOCH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-O-

55

6o

CH₂NHCONH₂
HOCH, -CH₂- NH

NHCONH, OCH₃

HOCH₂ — CH₂ — NH

CO — CH₂

-CH₂-N

CO-CH₂ HOCH₂-CH₂~CH₂-O-<^^-CH₂

NHCONHC₂H₅

HOCH₂ — CH₂ — CH₂ - S -< _^

-CH₁-N

CO — CH₂CH₂

CH₁CHXH,

HOCH₁-CH₁-CH-I-NH

NHCOC₁₁H,

HS — CH₂ —<f>— CH₂NHCOC₆H₅ HS-CH₂-CH₂V VcH₂-NHCONH, HS-CH₂-CH₂-O^~VcH₂NHCOCH_, HS- CH,- CH,- S HS-CH₂-CH₂-NH-/ V-CH₃

CO

CH₂N

CO

HS — CH₂ — CH₂ — O — CH₇ —

^LCH₂N

CO
SO₂

/ V

CH,N

CO

CH₂NHCOC₄H₉

Λ'

HS—< ^CH₂NHCONHCh, Cl

CO

CO
CH₂NHCOC₂H₅

HS-< V-OCH₃

Cl

HS-C >~CH,

CH₂NH — CO ~^f\- ^Cl

HS-/ "V-CH₂-NH-CO-NH₂ HS---/" )>- CH₂ - NH — CO

^CH-' CO-CH₂

HS-/	I	- CH₂ —	n'	N	\	CO	-CH₂
	..— /		Vo	-CO-	n/V
	OCH₃		CO /■'		χ ι
HS /		- CH₂ —		A/
	/
			OC₂H₅
	CH₂	-NH-
HS-/		-CH₃

H₂N -^ V- CH₂ — NH — CO — CH₃

10

20

35

40

45

55

H;N -^<;?ir^V-CH₂ —NH-CO —NH, ^

CO —CH,-CH,

CH₂ -■ NH

CO-CH,

CH₇-N

CO—CH₂

// V

CH₃

CH₂NHCONH₂

CO — CH₂ - CH₂

CH₂-N^

CH₂ — CH₂ - CH₃

CH₃

->. Il

>-CH₂-N-C-QH_s

^ I

CH₃ CH₂NHCOCH₃

CH₃

CH₂-N

CO —CH,

OCH,

CH,

CH₂-N

OCH,

CO — CH,

CH₂-CFi₂-CH, H₂N-/ V-CH₂NHCOC₂H₅

Geeignete Verbindungen IV sind

l-Amino-4-h>droxy-2-phenoxy-an!hradiinon. 1-Amino-4-hydroxy-2-(4'-methy !phenoxy)-

anthruchinon, 5

I-Amino-4-hydroxy-2-(4'-methoxy phenoxy )-

«nilhrachinon,
l-Amino-4-hydroxy-2-(4'-mcthylmcrcap^|o-

phenoxy)-anthrachinon,
I -Amino-4-hydroxy-2-(2'.4'-dimclhyi- io

phenoxy)-anthrachinon,
l-Amino-4-hydroxy-2-(4'-isopropylphenoxy)-

anlhrachinon,
l-Amino-4-hydroxy-2-(3'-methylphenoxy)-

anthraehinon, 15

]-Amino-4-hydroxy-2-(4'-hydroxy-phcnoxy)-

anthrachinon,
l-Amino-4-hydroxy-2-(2'-chlorphenoxy)-anthrachinon,

l-AmincM-hydroxy^-benzyloxyanthrachinon. 20 l-Amino^-hydroxy^-phenoxyäthoxy-

anthrachinon,
l-Amino^-hydroxy^-phenylmercapto-

anthrachinon,
I -AmincM-hydroxy^-benzylmereapto- 15

anthrachinon,
l-AmincMl-hydroxy^-phenylmercaptoathoxy-

anthrachinon,
l-Amino^-hydroxy^-phenylathoxy-

anthrachinon, 30

l-Amino-4-hydroxy-2-(4-methoxyphenyl-

athoxyj-anthrachinon,
1 -Amino-4-hydroxy-2-(4'-hydroxy phcn j I )-

anthrachinon.
I -Amino-4-riydroxy-4-äthoxyphenyl- 35

anthrachinon.

Geeignete Verbindungen V sind

HOCH₂ NH-COCH,
HOCH₂ NH — COC₂H₅
CH₃OCH₂ - NHCOC₃H₅
HOCH₂ — NHCOC₄H₉
HOCH₂ NHCOC₅H₁₁
CH₃OCH₂ NHCOH
O

Ii

C,H,OCH, — NHC

HOCH, — NH ™ CO(CH₂),, - CH₃ HOCH₂ — NH — CO — C₁₇H₃₅ HOCH₂ — NH — COCH₂OH
CH₃OCH₂ — NH — CO — CH - CH₃

OH

HOCH- — NH-COCH₂ - OCH₃ HOCH₂ — NH — COCH₂ — O — SO₂CH₃

HOCH₂ — NH - COCH₂ — O - SO₂ HOCH₂ — NHCOCH₂ — SH

40

45

55

6ο OH

HOCH., NH COCH₂CH₂ HOCH, - NHCO - CH₂CH₂ - O SO₂CH HOCH, NH COCH₂CH₂ - SO₂CH₃ HOCH, -NH COCH₂NH₂ HOCH₂ — NHCOCH₂CH₂NH₂ HOCH₂ NHCO CH — CH₃

NH₂

CH₃OCH₂ — NH — COCH = CH₂ HOCH₂ -- NH -COCH₂CH(CH₃I₂ CH₃OCH₂ — NH — CO -C = CH₂

CH₃

HOCH₂ — NH - CO — CH == CH — CH₃ HOCH₂ — NH — CO — CH₂ — CH = CH₂ HOCH₂-NH-CO-CH₂-Nh-COCH₂-C₁₁H, HOCH₂ — NH — CO — CH₂ - C₆H₅ HOCH₂ — NH — COCH₂ — COOH HOCH₂ — NH — CO(CH₂J₂COOH HOCH₂ — NH — CO(CH₂)₄COOH HOCH₂ — NH — CO — (CHj)₈CH = CH₂ HOCH₂-N-COCH₃

CH₃

HOCH₂ — NH — CO(CHj)₂ ■- CONH, CH₃OCH₂ — NH — CO — OCH₃ HOCH₂ — NH — CO — O — C₂H₅ CH₃OCH₂ — NH — CO — NH₂ HOCH₂-NH-CONH₂ S

Ii

HOCH₂ — NH — C — NH₂ CH₃OCH₂ — NH - CON(CH₃), CHjOCH, — NH — CO — NH - C_hH₅ HOCH₂ — NH — CO — QH₅

HOCH, -NH -

CH₃

HOCH₂ — N — CO — C₆H₅ CH₃

HOCH, — NH — CO -<f _)>

Cl HOCH, — NH-CO

11

HOCH, NH CO

HOCH₂ — NH CO -

NO,

OH

IAOCH₂ — NH — CO-V y - O ■-SO₂CH, CH₃OCH₂- NH- CO < V- NO,

ClCH₂NH — CO ■-<?' >

Cl HOCH₂ — NH - CO < > NH₂ HOCH₂-NH-CO· ■-<" ;

	-NH	CH₂CN	/'
HOCH₂	-NH-	- COCH₂ - 0 -ν	- COCH₃
HOCH₂	-NH-	-CO-/ V-NH
HOCH₂		-CO-/^
	COOH

HOCH₂-NH - CO -<

COOH

<JH₁OCH₂ — NH — CO —\ V- COOH CO — CH₂

HOCH₂-N

CO — CH₂

CH₁OCH₂ — N CH₂

Vo-CH,

Cl — CH₂ — N

CO - CH,

CO —CH, 12

CO CH,

Ur CH, N
CO CH₂

HOCH₂-N

CH₃OCH₂ - N

HOCH, — N

HOCH₂-N

CO - CH₂ — CH₂

Vh₂CH₂-CH₂

CO — CH

I CO — CH

CO

\ X)

CO CO

' Υ>

SO, /CO CH-NH-CO-H

HOCH,— Ν

CO-CH₃

CH₃OCH₂-N-SO₂-^ COCH₃

CO

co

CO

Cl — CH, — N

\ /V

CO CO

Br — CH, — N

CO

HOCH₇-NH -CO-,

N	\	N	O	{	O
/	\

CH₃OCH₂-NHCO-V

HOCH₂-NH-CO

HOCH₂-NH-

CO — CH₂

CH, CO

CH₂ NH

CH₂ CO

CH₂-CH₂-CO

NH

CH₂ — CH₂ — CH₂

CO

HOCH, — N

O, N

NH

CO

HOCH, — N

CO-NH
CO — CH₂

CO — N — QH

NH

CO

h"5

CH₃

-SO₂-NH₂

- SO₂ — NH — CH,

HOCH₇-N

CO

CH, —< y— SO₂ — NH — CH.,

Die Verbindungen der Formel V können als solche, aber auch in Form von äquivalenten Mengen eines Gemisches von Formaldehyd oder formaldchyd- »bspaltenden Verbindungen und aliphatischen oder »romatischen sulfonsäurcgruppenfrcien Nitrilen oder den davon abgeleiteten Amiden oder Imiden. welche unter den Reaktionsbedingungen Verbindungen der Formel V ergeben, mit den Anthrachinonderivatcn IV umgesetzt werden. Beispiele für solche Nitrile. Amide und Imide sind

CH₃CN; C₂H₅CN, C₅H„CN. CH₂=CH-CN. CH₂ = C — CN. QH₅CN, CH₃CONH₂.

CH₃
C₂H₅-CONH₂. C₃H₇CONH₂. H₂NCONH₂.

NH-CO —NH₂

Il

C₂H₅O -C- NH₂, (CH₃J₂NH - CO NH₂

NH

CH₂ - CO

Die Umsetzung der Reaktionskomponenten kann ζ. B. bei Temperaturen im Bereich von O bis HX) C vorzugsweise O bis 60 C. erfolgen. Die Umsetzung der Verbindungen V mit <r,n Anthrachinone!! IV erfolgt zweckmäßigerweise in Gegenwart eines stark sauren Kondensationsmittels, wie z.B. 80- bis IOO%igc Schwefelsäure. 90- bis 100%ige Phosphorsäure. Eiscssig - Salzsäure - Mischungen oder Schwefelsaure Ameisensäure-Mischungen.

Die neuen Anthrachinonfarbstoffe aer Formel I eignen sich besonders gut zum Färben und Bedrucken von Polyestermaterialien. Sie können weiterhin zurr Färben und Bedrucken von synthetischen Polyamid fasern oder von Wolle und Seide verwendet werden Ihre Färbungen auf Polyestermaterialien zeichner sich durch sehr gute Licht- und hervorragende Subli mierechtheiten aus. Die Ausfärbungen, insbesonden auf Polyestermaterialien. besitzen ein sehr gutes Auf ziehvermögen.

Beispiel 1

Man trägt in 2500 Teile 96% Schwefelsäure be einer Temperatur von O bis 5 C 330 Teile 1-Amine 2-phenoxy-4-hydroxy-anthrachinon ein und gibt ar schließend bei O bis 10 C 200 Teile N-Methylol phthalimid zu. Man rührt 3 Stunden bei 5 bis 10 ( und läßt anschließend bei 20"C weitere 20 Stunde rühren. Man trägt nun auf 10000Teile Eis au sauet ab, wäscht neutral, trocknet bei 6O⁰C it Trockenschrank und erhält 480 Teile Farbstoff de

Konstitution

Q NH

CH₂N

Beispiele 2 bis 22

Wenn roan — wie im Beispiel 1 beschrieben — verfährt, nur an Stelle des dort genannten Anthra-5 chinonfarbstofls äquivalente Mengen der in Tabelle I, Spalte 2, aufgeführten verwendet und an Stelle des CO oben verwendeten N-Metbylolphtbalimids äquivalente Mengen der in Spalte 3 angegebenen Methylolaroide verwendet, erhält man weitere wertvolle Ander Polyesteifasergewebe in rosaroten Tönen anfärbt io thracbinonfarbstoffe, die die jeweilige Acylamino- und sich durcn hervorragende Licht- und Subtimier- methylengruppe in der in Spalte 4 angegebenen Stelechtheit auszeichnet. · lung enthalten.

Tabelle I
O NH₂ X, X₂

Beispiel

Nr.

2	OH
3	OH
4	OH
5	OH
6	OH
7	OH
8	OH
9	OH

IO

Il

12

13

14

OH

Ausgangsprodukt IV

X₁	X,
H	H
H	H
H	H
H	H
H	H
CH₃	H
CH₃	H
H	H
H	H
H	H
H	H
H	H
H	H

H
H
H
H
H
H

CH₃
H

OCH₃

H H H H H H H H

Eingesetzte Verbindung V

HOCH₂NHCOCh₃

HOCH₂NHCOC₅H₁₁

HOCH₂NHCO — OC₂H₅

CH₃OCH₂NHCO — OC₂H₅

CH₃OCH₂NHCONh₂

HOCH₂NHCO-	HOCH₂N	\ / CO	QH₅	HOCH₂N
HOCH₂NHCO-	o-
	Cl I
CH₃OCH₂NHCO	-Ö
	Cl
CH₃OCH₂NHCO
CO


COCH₂CH₂

Cl

CH₂CH

Erhaltenes Rcaktions-

produkl I Stellung der Acylamino-

methylcngruppc

X₃ X₃ X₃

X₃

Farbton

Rot Rot Rot Rot Rot Rot Rot Rot

Rot

17

Fortsetzung

	Z	Ansgsngsprodukt IV	χ»	χ,	X*
Nr.	OH		H	CH₃	H
	OH	χ,	H	C₃H-	H
15	H
16	H

Eingeseute Verbindung V

17 OH

H i H

OH

H ! H

oh α In Μ ι H on

Il

H II

OH Il

OH H

Il

COCH₂CH₂

HOCH-.N

HOCH₁N

CH₂CH₂CH₂

COCH,CH,

CH,CH_:CH,
CO

CH₁OCH₁N

CO

CICH-N

ClCH, N

CO

CO
CO

CO

11OCH,N

HOCH,N

COCH,

CO

SO,

UOCU₁NIICO

CO(HI

Erhaltenes

Rettlnion»-

produkii

Stellung der

Acylamino-

methylen-

gruppe

X,

Farbtoi

Beispiel 23

a) In 2000Teilen 96% Schwefelsäure iösl man bei 65 3 Stunden bei 5 bis lO'C und anschließend 20 S

O bis 5°C 375 Teile l-Amino-2-(2'-phenoxy-äthox>)- den bei 20 C und Irägt dann auf 10000 Teile

4-hydroxy-anthrachinon. Man fügt anschließend av.s. Man saugt ab. wascht neutral, trocknet bei 6

120 Teile N-Methylolbernstcinsinireimid /u, rührt im Trockenschrank und erhält 470 Teile eines F

I 644

■toffes der Konstitution

O - CH₂CH₂ -

O OH

CH₂-N

«1
\

CO — CH₂

CO - CH₂

der Polyesterfasergewebe in roten Tönen mit hervorragender Sublimierechtheit anlarbt.

b) Wenn man wie im Beispiel 23a) beschrieben rs verfährt, nur an Stelle des dort verwendeten N-M»- thylolberosteinsäureamids äquivalente Mengen der folgenden Methylolamide verwendet, so erhält man entsprechende Farbstoffe mit ausgezeichneten Echtheiten :

Methyiolacetamid,

Methyloläthylurethan,

Methylolphthalimid,

Methylolmaleinsäureamid und Monomethylolbernsteinsäureimid.

gibt anschließend 130 Teile Mono-methoxy-methylharnstoff zu. Man rührt 3 Stunden bei 5 bis 10⁰C und läßt dann weitere 20 Stunden bei Raumtemperatur rühren. Man trägt nun auf 10000 Teile Eis aus, saugt ab, wäscht neutral und trocknet bei 60⁰C im Trockenschrank. Man erhält 440 TeUe des FarbstofFs der Konstitution

O NH₁

h I

Il
CH₅NHCNH,

^ B e i s ρ i e 1 24

Ein Polyesterfasergewebe wird auf dem Foulard mit einer Flotte imprägniert, die 20 Teile des im Beispiel 1 genannten, feind^pergierten Farbstoffs und 10 Teile eines Thermosolhilfsmittels enthält. Man quetscht das Gewebe ab, tu'cknet bei 80 bis 120 C und behandelt bei 190 bis 220⁰C innerhalb 45 Sekunden mit Heißluft. Anschließend wird gespült, gewaschen und getrocknet. Man erhält eine rote Färbung, die sich durch sehr gute Licht- und hervorragende Sublimierechtheiten auszeichnet.

40

₄₅

Beispiel 25

20 Teile einer Polyesterfaser werden 1.5 Stunden bei IfK) C und pH 4,5 in einer Flotte gefärbt, die in 800 Teilen Wasser 0,2 Teile des feindispergierten. im Beispiel I genannten Farbstoffs und 3 Teile o-Kresolinsäuremethylester enthält. Man erhält nach dem Spülen und Trocknen eine rote Färbung von sehr üuter Licht- und hervorragender Sublimicrechtheii.

Beispiel 26

a) Man trägt in 2500 Teile 96% Schwefelsäure bei einer Temperatur von 0 bis 5 C 348 Teile I-Amino-2 -mcrcaptophenyl -4- hydroxy -anth rachin on ein und O OH

der Poljestergewebe rol färbt und sich durch eine sehr gute Sublimierechtheit auszeichnet.

b) Wenn man wie im Beispiel 26a) beschrieben verfahrt, nur an Stelle des dort genannten Monomethoxymethylharnstoffs äquivalente Mengen der im folgenden genannten Methylolverbindungen verwendet, erhält man weitere wertvolle, sublimiercchte Anthrachinonfarbstoffe:

N-Melhylolacetamid.

N-Methylolbenzamid.

N-Methyiolphthalimid.

N-Methyloläthylurcthan.

N-Methylol-A-caprolactam und

N-Mcthvlolbemsteinsäurcimid.

Beispiel 27

Man lost 345 Teile I - Amino - 2 - oxyben/yl-4-hydroxy-anth achinon in 2800 Teilen 96% Schwefelsäure und gibt bei 5 bis 20 C 155 Teile N-Methylol-/-caprolactam /u. Man rührt 24 Stunden bei 15 bis 25 C. tragt auf K)(X)OTeJIe Eis aus, saugt den ausgefallenen Farbstoff ab und trocknet bei 60' C. Man erhalt 450 Teile des Farbstoffs der Konstitution

CO-CH₂CH₂

CH₂-CH₂CH₂ O OH

der Polyesterfasern in roten Tönen färbt und sich durch sehr gute Sublimierechlheit auszeichnet.

Beispiel 28

1 6445Θ8

CH₂NHCONH₂

IO

O OK

werden mit 10 Teilen eines Naphthalin -Form- »Idehyd-Kondensationsproduktes vermählen und in !O 000 Teile Wasser vom pH 6 eingerührt Man lügt nun 10 Teile eines Egalisierhilfsmittels, z. B. eines Alkylphenylpolyglykoläthers zu. In dieses Färbebad bringt man 1000 Teile eines synthetischen Polyamidfasermaterials ein und steigert Jie Temperatur langsam auf 100°C. Nachdem 1 Stunde bei dieser Temperatur gefärbt wurde, wird das Fasermaterial gespült, gewaschen und getrocknet. Man erhält eine rote Färbung mit guten Licht- und Waschechtheiten.

Beispiel 29

Man gibt 214 Teile l-Amino^-brom^-hydroxyanthrachinon zu einer Lösung von 200 Teilen N-(4'-Mercaptobenzyl)-f-caprolactam und 63 Teilen Kaliumhydroxid in 400 Teilen Äthanol und erhitzt 8 Stunden am Rückfluß. Man saugt das ausgefallene Reaktionsprodukt kalt ab, wäscht neutral, trocknet bei 6O⁰C und erhält 310Teile des Farb-

9 NH₂

IO Teile des nach Tabelle l erhältlichen Farbstoffe (Beispiel 6) der Konstitution s

stoffe der Konstitution
O

COCH₂CH

CH₂N,

CHjCH₂CH₂

O OH

der Polyesterfasern violett mit sehr guten Waschecbtbeiten und sehr guter SubUmierecbtneit anfärbt. Wenn man wie im Beispiel 29 beschrieben verfährt, nur an Stelle von N-{4'-Mereaptobenzyl)-e-capro-,₅ lactam äquivalente Mengen N-{4'-Mercaptobenzyl)-ätbylurethan, N-(4'-Mercaptobenzyl)-acetamid oder N~(4'-Mercaptobenzyl)-phthalinaid verwendet, erhält man weitere Farbstoffe mit sehr guten Wasch-, Licht- und SubUmierecbtheiten.

*° Beispiel 30

Man mischt 300 Teile N-(3'-Chlor-4'-hydroxybenzyl)-phthalimid, 50 Teile ! Amino-2-brom-4-hydroxyanthrachinon und 25 Teile Kaliumhydroxid und erhitzt 9 Stunden auf 145" C. Das Gemisch wird in Wasser gegeben, angesäuert und abgesaugt. Man trocknet bei 70⁰C, extrahiert das trockene Gemisch mehrfach mit Methylenchlorid und erhält 48 Teile des Farbstoffs der in Tabelle I, Beispiel 19, angegebenen Konstitution.

3° ^e

Beispiel 31

Man erhitzt 20 Teile 1 -Amino-2-(4'-chlorphenoxyy 4-hydroxy-anthrachinon und 100 Teile N-(4'-Aminomethylenbenzy!)-f-caprolactam 5 Stunden auf 130 bis 140C. Man gießt die Schmelze anschließend ir. Wasser, saugt ab und wäscht den erhaltenen Farbstoff mit Äthanol nach. Man erhält 22 Teile des Farbstoffs der Konstitution

NH-CH₂-/ V-CH₂-N'

_/COCH₂CH₂
^CHjCH₂CH₂

O OH
der Polyestermaterialien blaustichigrot in guten Echtheiten anfärbt.

Beispiel

30 Teile l-Amino-2-(2'-phenyläthoxy)-4-hydroxv-arlhrachinon werden bei 0 bis 5^C C in 300 Teilen 90%iger Schwefelsäure gelöst. Man trägt nun innerhalb von 30 Minuten 15 Teile N-Methylol-f-caprolactam ein und läßt weitere 20 Stunden bei 0 bis 10° C rühren. Man trägt anschließend auf Eis aus. saugt ab, wäscht säurefrei und erhält nach dem Trocknen 35 Teile des Farbstoffs der Konstitution

O NH,

O OH

,COCH₇CH,

O — CH₂CH₂

, — N

der Polyestergewebe in roten Tönen mit sehr guten Licht-, Wasch- und Sublimierechtheiten anfärbt.

644

Beispiel

Man löst 25 Teile l-Amino-2-(2'-phcnoxyäthylthio)-4-hydroxy-anthrachinon in 400 Teilen 90%iger Schwefelsäure bei 0 bis 5 C, gibt 20 Teile Methylolacetamid zu und rührt 20 Stunden bei 0 bis 5°C. Man trägt dann auf Eis aus, saugt ab, wäscht neutral und erhält nach dem Trocknen 28 Teile des Farbstoffs der Konstitution

O NH,

~ S CH₂CH₂

Il

CH₂NHCCH₃

O OH

der Polyestermaterialicn blaustichigrot mit sehr guten Sublimicrechthciten anfärbt.

Beispiel

Man löst 30 Teile l-Amino-2-(2'-phenylaminoälhoxy)-4-hydroxy-anthrachinon in 400 Teilen 96%iger Schwefelsäure und gibt 20 Teile Methylolphthalimid zu. Man rührt 20 Stunden bei Raumtemperatur, trägt auf Eis aus, saugt den ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht neutral und erhält nach dem Trocknen 35 Teile des Farbstoffs der Konstitution

O NH₂

O — CH₂CH₂ — NH —/~ V- CH₂ — N

O OH

der Polyestermaterialien rot mit sehr guten NaIJ- und Sublimierechtheiten anfärbt.

Beispiel 35

Man löst 41 Teile Acetonitril oder 59 Teile Acetamid in 800 Teilen 96%iger Schwefelsäure bei 15 bis 20⁰C. Man kühlt auf 10⁰C ab und tropft innerhalb von 30 Minuten 60 Teile Diohlordimethyläther zu. Man rührt weitere 15 Stunden bei ! 5 bis 20 C.

Man löst 35 Teile l-Amino-2-phenoxy-4-hydroxyanthrachinon in 400 Teilen 96%iger Schwefelsäure und läßt bei 15 bis 20° C innerhalb 30 Minuten 100 Teile der obigen Schwefelsäurelösung zutropfen.

Man rührt weitere 18 Stunden bei Raumtemperatur trägt auf Eis aus, saugt den ausgefallenen Farbstof ab, wäscht neutral, trocknet und erhält 40 Teile de; in Tabelle I, Beispiel 2, beschriebenen Farbstoffs.

B e i s ρ i e 1 36

Man löst 25 Teile l-Amino-2-{4'-phenoxybutyloxy) 4 - hydroxy - anthrachinon in 400 Teilen 90%igei Schwefelsäure bei 0 bis 5^CC. gibt 15 Teile Methylol äthylurethan zu und rührt 20 Stunden bei 0 bis IOC Man trägt dann auf Eis aus, saugt den ausgefallener Farbstoff ab, wäscht neutral und trocknet. Mar erhält 31 Teile des Farbstoffs der Konstitution

O NH₂

O OH

O — (CH₂)₄ —

il

CH,NH — C — OC,H

2 "5

der Polyestermaterialien mit sehr guten Sublimierechtheiten rot anfärbt.

Beispiel 37

Man löst 35 Teile l-Amino-2-(tetrahydro-2-oxynaphthyl) - 4 - hydroxy - anthrachinon in 600 Teilen 96%iger Schwefelsäure bei 0 bis 10⁰C. Man gibt 18 Teile Methylol -methacrylsäureamid zu, rührt weitere 20 Stunden bei 10 bis 15° C und trägt auf Eis aus. Man saugt den ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht neutral, trocknet und
Farbstoffs der Konstitution

erhält 43 Teile dt

O NH

CH₂NHCO — C — CH₂ CH₃

O OH

I 644 598

48 Teile des Farbstoffs der Konstitution
O NH₂

der Polyestermaterialien rot mit sehr guten NaQ- und Subümierechthcitcn anfärbt.

Beispiel 38

Man löst 40 Teile l-Amino-2-(4'-phenyl-phenoxy)-4 - hydroxy - anthrachinon in 600 Teilen %%iger Schwefelsäurt und gibt bei 5 bis IOC 19 Teile Methoxymcthylharnstoff zu. Man läßt 24 StunH.cn bei Raumtemperatur rühren, trägt auf Eis aus, saugt io der Polyestermaterialien rot mit guten Sublimierab, wäscht neutral und erhält nach dem Trocknen echtheiten anfärbt.

O OH

CH₂NHCONH₂

Beispiel 39

Man löst 25 Teile des Anthrachinons

S — CH₂CH₂ — O — CH₂CH₂ — O ~\>

O OH

in 450 Teilen 85%iger Schwefelsäure, gibt 10 Teile Mcthylolacetamid zu und rührt 20 Stunden bei 0 bis 5" C. Man trägt auf Eis aus, saugt den ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht neutral und erhält nach dem Trocknen 31 Teile eines Farbstoffs, der Polyestergewebe rot mit guten Sublimierechtheiten anfärbt.

Beispiel 40

Zu 400 Teilen Schwefelsäuremonohydrat tropft man unter Eiskühlung bei 0 bis 10" C 20 Teile einer 70%igen wäßrigen N-Methylolbutyrolactamlösung zu. Man trägt dann 33 Teile l-Amino-l-phenoxy^-hydroxyanthrachinon ein und rührt 20 Stunden bei einer Temperatur von 5 bis 20⁰C. Die Reaktionslösung wird auf 1500 Teile Eis ausgetragen und der ausgefallene Farbstoff abgesaugt. Man wäscht neutral, trocknet bei 70" C und erhält 41 Teile des Farbstoffs der Konstitution

NH₂

Il c-

CH₂

CH₂N

CH₂CH,

der Polyesterfasergewebe nach dem Carrierverfahrei in brillanten blaustichigroten Tönen anfärbt und siel durch hervorragende Licht-, Sublimier-, Thermofixier und Waschechtheiten auszeichnet.

Claims

Patentansprüche:

J. Sulfonsturegruppenfreie Anthrachinonfarbstoffe der Forme}

IO

O OH

worin Y für eine direkte Bindung oder ein Brückenglied steht, R eine gegebenenfalls sub- is stituierte Acylarainogruppe, R₁ Wasserstoff oder weitere Substituenten und m eine Zahl von 1 bis 3 bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien Anthrachinonfarbstoffe!! gemäß An-Spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Anthrachinonverbindungen der Formel

NH₂

woiTn Y für eine direkte Bindung oder ein Brtekenglied, R₁ für Wasserstoff oder wettere Substituenten und m für eine Zahl von 1 bis 3 steht, mit äquivalenten Mengen eines Gemisches von Formaldehyd oder forraaldehydabspaltenden Verbindungen und aliphatischen oder aromatischen sulfonsäuregruppenfreien Nitrilen oder den davon abgeleiteten Amiden oder Iraiden umsetzt 4. Verwendung der sulfonsäuregruppenfreien Anthrachinonfarbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben und Bedrucken von Polyesterfaserraaterialien.