DE1644598B2

DE1644598B2 - Anthrachinonfarbstoffe

Info

Publication number: DE1644598B2
Application number: DE19651644598
Authority: DE
Inventors: Heinz Dr. Westfield N.Y. Machatzke (V.St.A.)
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1965-12-24
Filing date: 1965-12-24
Publication date: 1974-01-31
Also published as: DE1644598C3; CH1627266D; FR1503492A; NL6618137A; AT268480B; DE1644598A1; CH555874A; GB1163956A; BE691657A

Description

OH

worin A für eine zur Kondensation fähige Abgangsgruppe steht, mit Verbindungen der Formel

HY

(R. L

CH,-R

worin Y, R, R₁ und m die obengenannte Bedeutung haben, unter Abspaltung von AH kondensiert oder daß man Anthrachinonverbindungen der Formel

O NH₂

OH

worin Y, R₁ und in die obengenannte Bedeutung haben, mit Verbindungen der Formel

B-CH₂-R

worin R die obengenannte Bedeutung hat und B für OH, Halogen oder Mclhoxy steht, umsetzt. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Anthrachinonverbindungen der Formel

NH₂

NH,

CH, — R

O OH

worin Y für eine direkte Bindung oder ein Brückenglied steht, R eine gegebenenfalls substituierte Acylaminogruppe, R₁ Wasserstoff oder weitere Substituenten und m eine Zahl von 1 bis 3 bedeutet, sowie deren Herstellung und Verwendung.
Geeignete Brückenplieder Y sind:

— O—, —S—, —NH-

— O —Alkylen—. — S—Alkylen—,

— O — Alkylen — O —, — S — Alkylen — O —.

— O — Alkylen — S— oder

— S—Alkylen —S-.

Geeignete Substituenten R₁ sind z. B. Alkyl-. Alkoxy-. Halogen-, Cyan-, Mercapto- oder Alkylmercaptogruppen.

Bei der Acylaminogruppe R kann es sich um eine . beliebige Acylaminogruppe handeln, die jedoch kein bewegliches aliphatisches Halogenatom enthält. Die Acylreste enthalten bis zu 18 Kohlenstoffatome.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe unterscheiden

sich von dem aus den deutschen Auslegeschriften 148 341 und I 189 669 bekannten Stand der Technik vor allem durch die in 4-Stellung am Anthrachinonring befindliche Hydroxylgruppe.

Die neuen Anthrachinonfarbstoffe werden erhalten, wenn man Anthrachinonverbindungen der Formel

(N)

OH

iß.l

HY

(III)

Ix

worin Y, R, R, und m die obengenannte Bedeutung haben, unter Abspaltung von AH kondensiert, oder wenn man Anthrachinonverbindunnen der Formel

644 HO —f

O NH₁

(IV

O OH

worin Y, R₁ und m die obengenannte Bedeutung haben, mit Verbindungen der Formel

B-CH₁-R

(V)

15

worin R die obengenannte Bedeutung hat und B für OH. Halogen oder Niedrigalkoxy steht, umsetzt.

Geeignete Abgangsgruppen A sind Halogen, wie z. B. Cl oder Br, sowie Sulfonsäuregruppen.

Geeignete Verbindungen der Formel II sind

l-Amino-4-hydroxy-2-brom oder l-chlor-anthrachinon und 1 -Amino-l-hydroxy-anthrachinon-Z-sulfonsüure.

Geeignete Verbindungen der Formel III sind

HO HO HO

HO

V- ru _

// V

CH₂-NH-CO-NH₂ CH₂ — NH — CO — OC₂H₅

CH₂ — NH — CO — C₂H₅ CO — CH₂

CH, — N

CO-CH₂ CO

HO

- CH₂ — N

HO

CH,

HO

CH₂-N

\ CO

CH₂-NH-CO-

CH₂ — N — CO CH₃

CO CO-CH₁-CH₁

CH₂-CH₂-CH₂

CO

NO₁

-CH₁-NH-CO-/ \-CI

HO —f V-CH₂-NH-CO

Cl

HO

CH₁-NH-CO-CH₃

_!.
J>-CH₃

CH₁

V- CH₂ — NH — CO — OC₂H₅ CH₁ - NH — CO -.NH — CH₃

HO--/ ^OCH₃

CH,

HO —

CH₃

CO

HO

CH₂ — N' \ CO

CH₁-NH-

V- N(CH₃I₂

CH₂-NH-CO-NH₂

HOCH,

644 598

HOCH₂^f V-CH₂NHCO-OC₂Hs

HOCH,—<f V-OCH₃

CO — CH-, — CH,

CH,N

HOCH,

OCH₃

CH₂NHCOC₄H₉

HOCH, — CH₂

CH₂NHCONH₂

HOCH, — CH₂-(V- OCH₃

CH₁NHCC-Cf₁H,

HOCH₂-CH₂-O-^
HOCH₂-CH₂-O

OH

CH₂

N-CH₃

CO

C₆H₅

KOCH₂-CH₂-O-< >— CH₃

CH₂NHCO

QH₅

Cl

HOCH₂-CH₂-S

NH-COQH₅

HOCH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-O-^ ^

CH₂NHCONH₂
HOCH₂ — CH₂ — NH

30

40

₄₅

60

V- CH₁

NHCONH₁ HOCH₂-CH₂-NH

OCH₃

CO - CH,

^LCH,-N

CO — CH₂ HOCH₂-CH₂-CH₂-O-^

HOCH₁ — CH, — CH₂ — S

NHCONHC₂H₅

CO — CH₂CH₂

CH₂-N

CH₂CH₂CH₂ HOCH₂-CH₂-CH₂-NH

NHCOC₀H₅

HS-CH₂-CH₂

CH₂NHCOC₁₁H₅

HS-CH₂-CH₂-S

CH₇N

CO

HS — CH₂ — CH, — O — CH, —4'' '·>-

CH,N

CO

SO₂

CH, N

co

CO

CH₂NHCOC₄H₉ HS-< >-CH,

644 598

H,N

HS—C V-Ch₂NHCONHCH.,

Cl HS

CO

CO CH₂NHCOC₂H₅

HS—^V--OCH₃ Cl

CH,

CH₂NH- CO -< V-Cl CH₂ — NH — CO — NH₂

HS—^ V-CH₂- NH- CO-/^

/"•IT

CO-CH₂

CH₂-N

OCH₃

~V

CH₂-N

^CO-CH₂

CO

\ / CO

CH₂ — NH — CO — OC₂H₅

// V

CH,

CH₂ — NH — CO — CH₃

H₂N —/ V-CH₂-NH-CO-NH₂

CH₂-NH — ι ^ CH₃

CH₂-N

CO-CH₂

CO—CH,

H₂N

H,N-<

CH₃

CH₂NHCONH₂

CO — CH₂ — CH;

CH,-N

CH,-CH,-CH

CH₃

H,N

CH₂ — N — C — QH₅ CH₃

CH₂NHCOCH₃ H₂N —^~/— OCH₃

CH₃
H₂N —ζ~\— OCH₃

CH₂-N

OCH₃

CO — CH₂

H₂N -< V-CH₃

CO-CH₁-CH₁

H,N-

-CH,- N CH₂-N

OCH₃

CO — CH₂

CO —CH,

H₂N —< V-CHiNHCOC₂H₅

644 598

ίο

Geeignete Verbindungen IV sind

i-AmincM-hydroxy^-phenoxy-anthrachinon. l-Amino-4-hydroxy-2(4'-mcthylphenoxy)-

anthrachinon. i-Amino-4-hydroxy-2-(4'-methoxy phenoxy)-

anthrachinon, l-Amino-4-hydroxy-2-(4'-melhylmercapto-

phenoxy)-anthrachinon. l-Amino-4-hydroxy-2-(2'.4'-dimethyl-

phenoxy)-anthrachinon, l-Amino-4-hydroxy-2-(4'-isopropylphcnoxy)-

anlhrachinon. l-Amino-4-hydroxy-2-(3'-methylphenoxy)-

anthrachinon. l-Amino-4-hydroxy-2-(4'-hydroxy-phenoxy)-

anthrachinon, l-Amino-4-hydroxy-2-(2'-chlorphcnoxy)-anthrüchinon,

l-Amino-4-hydroxy-2-benzyloxyan!hrachinon, l-Amino-4-hydroxy-2-phenoxyäthoxy-

anthrachinon. l-AmincM-hydroxy^-phenylmercapto-

anthrachinon, l-AmincMt-hydroxy^-benzylmercapto-

anthrachinon, l-Amino^-hydroxy^-phenylmercaptoäthoxy-

anthrachinon, l-Amino^-hydroxy^-phcnyläthoxy-

anthrachinon, 1-Amino-4-hydroxy-2-(4'-methoxyphenyl-

athoxyj-anthrachinon, l-Amino-4-hydroxy-2-(4'-hydroxyphenyl)-

anthrachinon, l-Amino^-hydroxy^-äthoxyphenylanthrachinon.

Geeignete Verbindungen V sind

HOCH₂ — NH — COCH₃ HOCH₂-NH-COC₂H₅ CH₃OCH₂ — NHCOC₃H₅ HOCH₂-NHCOC₄H₉ HOCH₂-NHCOC₅H₁₁ CH₃OCH₂-NHCOH O

Il

C₂H₅OCH₂-NHC

HOCH₂ — NH — CO(CH₂J₉ — CH₃ HOCH₂ — NH — CO — C₁₇H₃, HOCH₂ — NH — COCH₂OH CH₃OCH₂ — NH — CO — CH — CH₃

OH

HOCH₂ — NH — COCH₂ — OCH₃ HOCH₂ — NH — COCH₂ — O — SO₂CH₃

HOCH₂-NH-COCh₂-O-SO₂ HOCH₂ - NHCOCH₂ — SH

3°

40

45

55

60

OH

HOCH₂ — NH — COCH₂CH₂ HOCH₂ — NHCO — CH₂CH₂ — O — SO₂CH HOCH₂ — NH — COCH₂CH₂ — SO₂CH, HOCH₂ — NH — COCH₂NH₂ HOCH₂ — NHCOCH₂CH₂NH₂ HOCH₂ — NHCO — CH — CH,

NH₂

CH₃OCH₂ — NH — COCH = CH₂ HOCH₂ - - NH — COCH₂CH(CH₃J₂ CH₃OCH₂ — NH — CO — C = CH₂

CH₃

HOCH₂ — NH — CO — CH = CH — CH₃ HOCH₂ — NH — CO — CH₂ — CH = CH₂ HOCH₂-NH-CO-CH₂-NH-COCH₂-C_nH. HOCH₂ — NH — CO — CH₂ — C₆H₅ HOCH₂ — NH — COCH₂ — COOH HOCH₂ — NH — CO(CH₂J₂COOH HOCH₂ — NH — CO(CH₂J₄COOH HOCH₂ — NH — CO — (CH₂J₈CH = CH, HOCH₂-N-COCH₃

CH₃

HOCH₂ — NH — CO(CH₂J₂ — CONH₂ CH₃OCH₂ — NH — CO — OCH₃ HOCH₂ — NH — CO — O — C₂H₅ CH₃OCH₂ — NH — CO — NH₂ HOCH₂-NH-CONH₂ S

Il

HOCH₂ — NH — C — NH₂ CH₃OCH₂ — NH — CON(CH₃J₂ CH₃OCH₂ — NH — CO — NH — QH₅ HOCH₂ — NH — CO — C₆H₅

HOCH₂-NH-CO--/' 1

HCCH₂ — N — CO — C₆H₅ CH₃

HOCH₂ — NH — CO-/~~S

Cl HOCH, — NH — CO—<f~\~ Cl

644 598

HOCH₂-NH-CO

NO,

12

CO — CH₂

Rr — CH₂ — N CO — CH₂

OH

HOCH₂-NH-

CH₃OCH₂-NH-CO ClCH₇NH-CO

Ο —SO₂CH₃

NO₂

CI

HOCH₂ — NH — CO —<\~\- NH₂ HOCH₂ — NH — CO

CH₂CN

HOCH, — NH — COCH, — HOCH₂-NH-CO-^

NH-COCH₃

HOCH₂- NH- CO —\/

COOH

HOCH₂ — NH — CO

COOH

CH₃OCH₂-NH-CO—/~%—COOH

HOCH₂-N

CO — CH,

CO-CH₂

CO — CH,

CH₃OCH₂ — N CH₂

CO-CH₂

CO-CH₂ Cl-CH₂-N

CO^-CH₂

HOCH₂-N

CH₃OCH₂ — N

CO — CH₂ — CH₂

^CH₂-CH₂-CH₂ CO —CH

— CH

CO

HOCH₂-N CO

HOCH₂-N

CO

SO₂

HOCH₇-N

/CO—CH- NH- CO—C₆H

CO-CH₂

CH₃OCH₂-N-SO₂

i COCH₃

CO Cl — CH₂ — N

CO

co

CO

Br-CH₂-N

CO

HOCH₂—NH — CO —Ζ** Υ

N

n'

644 598

CH₁OCH₂-NHCO

HOCH₇-NH-CO

HOCH₂-NH-CO

HOCH₂-N

CH, CO

CH₂

NH

CH₂ — CO

CH₇-CH₂-CO

CH₂ — CH₂ — CH₂

NH

CO

NH

CO — N — C₆H₅

CH₃

NH — CO — NH₂ O

Il

C₂H₅O — C - NH₂, (CH₃J₂NH - CO - NH₂ CH₂-CO

NH

O₃N

CO

NH

CO

* V-SO₂-NH₂

HOCH₂-N
CO

Die Verbindungen der Formel V können als solche, aber auch in Form von äquivalenten Mengen eines Gemisches von Formaldehyd oder formaldehydabspaltenden Verbindungen und aliphatischen oder aromatischen sulfonsäuregruppenfreien Nitrilen oder den davon abgeleiteten Amiden oder Imiden. welche unter den Reaktionsbedingungen Verbindungen der Formel V ergeben, mit den Anthrachinonderivaten IV umgesetzt werden. Beispiele für solche Nitrile. Amide und Imide sind

CH₃CN, C₂H₅CN. C₅H₁₁CN, CH₂=CH-CN. CH₂ = C-CN, C₆H₅CR CH₃CONH₂,

CH₃
C₂H₅-CONH₂, C₃H₇CONH₂, H₂NCONH₂, CH₃

NH — CH₃

^s°2 — NH — CH,

CH₂-CO

Die Umsetzung der Reaktionskomponenten kann

z. B. bei Temperaturen im Bereich von O bis 100 C. vorzugsweise O bis 60° C. erfolgen. Die Umsetzung der Verbindungen V mit den Anthrachinonen IV erfolgt zweckmäßigerweise in Gegenwart eines stark sauren Kondensationsmittels, wie z.B. 80- bis 100%igc Schwefelsäure, 90- bis 100%ige Phosphorsäure. E>>essig - Salzsäure - Mischungen oder Schwefelsäure-Ameisensäure-Mischungen.

Die neuen Anthrachinonfarbstoffe der ^r- rmel 1 eignen sich besonders gut zum Färben und Bedrucken von Polyestermaterialien. Sie können weiterhin zum Färben und Bedrucken von synthetischen Polyamidfasern oder von Wolle und Seide verwendet werden. Ihre Färbungen auf Polyestermaterialien zeichnen sich durch sehr gute Licht- und hervorragende Sublimierechtheiten aus. Die Ausfärbungen, insbesondere auf Polyestermaterialien, besitzen ein sehr gutes Aufziehvermögen.

Beispiel 1

Man trägt in 2500 Teile 96% Schwefelsäure be einer Temperatur von O bis 5° C 330 Teile 1-Amino 2-phenoxy-4-hydroxy-anthrachinon ein und gibt an schließend bei O bis 10⁰C 200 Teile N-Methylol phthalimid zu. Mari^rührt 3 Stunden bei 5 bis 10^;( und läßt anschließend bei 20⁰C weitere 20 Standei rühren. Man trägt nun auf 10000 Teile Eis aus saugt ab, wäscht neutral, trocknet bei 60^cC ir Trockenschrank und erhält 480 Teile Farbstoff de

15

644 598

16

Konstitution O NH₁

CO

CH₁N

AJ

CO

OH

der Polyesterfasergewebe in rosaroten Tönen anfärbt und sich durch hervorragende Licht- und Sublimierechtheit auszeichnet. Beispiele 2 bis 22

Wenn man - wie im Beispiel 1 beschrieben — verfährt, nur an Stelle des dort genannten Anthrachinonfarbstoffe äquivalente Mengen der in Tabelle I, Spalte 2, aufgeführten verwendet und an Stelle des oben verwendeten N-Methylolphthalimids äquivalente Mengen der in Spalte 3 angegebenen Methylolamide verwendet, erhält man weitere wertvolle Anthrachinonfarbstoffe, die die jeweilige Acylaminomethylengruppe in der in Spalte 4 angegebenen Stellung enthalten.

Be .pid
Nr.

OH OH OH OH OH OH OH OH

OH

Ausgangsprodukt IV

CH₃ CH₃

H	H
H	H
H	H
H	H
H	H
H	H
H	CH₃
H	H
H	H
H	H
H	OCH₅
H	H
H	H

Tabelle I O NH₂ X₁ X₁

O Z

H H H H H H H H

Eingesetzte Verbindung Y

HOCH₂NHCOCh₃
HOCH₂NHCOC₅H₁₁
HOCH₂NHCO — OC₂H₅
CH₃OCH₂NHCO — OC₂H₅
CH₃OCh₂NHCONH₂
CH,OCH₂NHCONH₂
Ch₃OCH₂NHCONH₂
HOCH₂NHCO — QH₅

HOCH₂NHCO

Cl

CH₃OCH₂NHCO-/~\

Cl
CH₃OCH₂NHCO-/)>

Erhaltenes
Reaktionsprodukt 1
Stellung der
Acylaminomethylengruppe

X₃

X₃
X₃

Xl

X₃ X₃

X₃

Farbton

Rot Rot Rot Rot Rot Rot Rot Rot

Rot

17

644 598

ro

Beispiel

Ausgangsprodukl IV

χ. χ.

OH OH

OH

IS , OH I H

OH

OH OH

OH

Cl H

CH₁ ! H

i H

H j

Eingc-.eizie Verhindung V

HOCH₁N

,COCH₁CH;,

CH₁CH₁CH₁

COCH₁CH₂

HOCH₁N

CH₂CH₂CH₁

CO

/ \/\
CH₃OCH₁N Jl

CO

CICH₁N

CO

/' ^N
CICH₁N' Jl

CO

HOCH₁N

COCH,

CO

HOCH,N

SO,

HOCH₂NHCO

COOH

l-rluilienes Reaktion·»-

produki I Stellung tier Acylamino-

mcihylengruppe

X,

X₁

X₃

x.,

liirhlnr

X₃ I Rot

Rot

Beispiel 23

it) In 2000 Teilen 96% Schwefelsäure löst man bei 65 3 Stunden bei 5 bis 10°C und anschließend 20 Stu

O bis 5 C 375 Teile l-Amino-2-(2'-pheno.\y-ätlioxy)- den bei 2OC und trägt dann auf 10000 Teile E

4-liydro.xy-anihrachinon. Man fügt anschließend aus. Man saugt ab. wäscht neutral, trocknet bei 60

120 Teile N-Mcthylolbernsteinsäureimid zu. rührt im Trockenschrank und erhält 470 Teile eines Far

stoffes der Konstitution

CH₁ — N

CO-CH₁

der Polyesterfasergewebe in roten Tönen mit hervorragender Sublimierechtheit anfärbt.

b) Wenn man wie im Beispiel 23a) beschrieben verfährt, nur an Stelle des dort verwendeten N-Meihylolbernsteinsäureamids äquivalente Mengen der folgenden Methylolamide verwendet, so erhält man entsprechende Farbstoffe mit ausgezeichneten Echtheiten:

Methylolacetamid,

Methyloläthylurethan,

Methylolphthalimid,

Methylolmaleinsäureamid und Monomethylolbernsteinsäureimid.

Beispiel 24

30 Ein Polyesterfasergewebe wird auf dem Foulard

mit einer Flotte imprägniert, aie 20 Teile des im Beispiel 1 genannten, feindispergie-ten Farbstoffs und 10 Teile eines ThermosolhilfsmiUels enthält. Man quetscht das Gewebe ab, trocknet bei 80 bis 120^;C .nd behandelt bei 190 bis 220⁰C innerhalb 45 Sekunden mit Heißluft. Anschließend wird gespült, gewaschen und getrocknet. Man erhält eine rote Färbung, die sich durch sehr gute Licht- und hervorragende Sublimierechtheiten auszeichnet.

Beispiel 25

2OTeUe einer Polyesterfaser werden 1.5 Stunden bei 100"C und pH 4,5 in einer Flotte gefärbt, die in 800 Teilen Wasser 0,2 Teile des feindispergierten, im Beispiel 1 genannten Farbstoffs und 3 Teile o-Kresotinsäuremethylester enthält. Man erhält nach dem Spülen und Trocknen eine rote Färbung von sehr guter Licht- und hervorragender Sublimierechtheit.

Beispiel 26

a) Man trägt in 2500 Teile 96% Schwefelsäure bei einer Temperatur von 0 bis 5¹C 348 Teile I-Amino-2-mercaptophenyl-4-hydroxy-anthrachinon ein und gibt anschließend 130 Teile Mono-methoxy-methylharnstoff zu. Man rührt 3 Stunden bei 5 bis 10^cC und läßt dann weitere 20 Stunden bei Raumtemperatur rühren. Man trägt nun auf 10000 Teile Eis aus, saugt ab, wäscht neutral und trocknet bei 6O⁰C im Trockenschrank. Man erhält 440 Teile des Farbstoff- der Konstitution

O NH₂

CH₇NHCNH₂

OH

der Polyestergewebe rot färbt und sich durch eine sehr gute Sublimierechtheit auszeichnet.

b) Wenn man wie im Beispiel 26a) beschrieben verfährt, nur an Stelle des dort genannten Monomethoxymethylharnstoffs äquivalente Mengen der im folgenden genannten Methylolverbindungen verwendet, erhält man weitere wertvolle, sublimierechte Anthrachinonfarbstoffe:

N-Methylolacetamid,

N-Methylolbenzamid,

N-Methylolphthalimid,

N-Methyloläthylurethan,

N-Methylol-F-caprolactam und

N-Methylolbernsteinsäureimid.

Beispiel 27

Man löst 345 Teile 1 - Amino - 2 - oxybenzyl-4-hydroxy-anthrachinon in 2800 Teilen 96% Schwefelsäure und gibt bei 5 bis 20° C 155 Teile N-Methylolf-caprolactam zu. Man rührt 24 Stunden bei 15 bis 25C. trägt auf 10000 Teile Eis aus, saugt den ausgefallenen Farbstoff ab und trocknet bei 6O⁰C. Man erhält 450 Teile des Farbstoffs der Konstitution

Ο NH₂

O - CH₂

CH,N

CO — CH₂CH₂

"CH₂-CH₂CH₂

O OH
der Polyesterfasern in roten Tönen färbt und sich durch sehr gute Sublimierechtheit auszeichnet.

Beispiel 28

IO Teile des nach Tabelle 1 erhältlichen Farbstoffs (Beispiel 6) der Konstitution

644 598

O NH₂

CH₁NHCONH₁

O OH

werden mit 10 Teilen eines Naphthalin-Formaldehyd-Kondensationsproduktes vermählen und in 10 000 Teile Wasser vom pH 6 eingerührt. Man fügt nun 10Teile eines Egalisierhil*smittels, z.B. eines Alkylphenylpolyglykoläthers zu. In dieses Färbebad bringt man 1000 Teile eines synthetischen Polyamidfasermaterials ein und steigert die Temperatur langsam auf 100⁰C. Nachdem 1 Stunde bei dieser Temperatur gefärbt wurde, wird das Fasermaterial gespült, gewaschen und getrocknet. Man erhält eine rote Färbung mit guten Licht- und Waschechtheiten.

Beispiel 29

Man gibt 214 Teile l-Amino-2-brom-4-hydroxyanthrachinon zu einer Lösung von 200 Teilen N-(4'-Mercaptobenzyl)-f-caprolactam und 63 Teilen Kaliumhydroxid in 400 Teilen Äthanol und erhitzt 8 Stunden am Rückfluß. Man saugt das ausgefallene Reaktionsprodukt kalt ab, wäscht neutral, trocknet bei 60⁰C und erhält 310Teile des Farb-

O NH₂

Stoffs der Konstitution
O NH,

COCH₁CH,

CH₃N

CH₁CH₁CH₁

O OH

der Polyesterfasern violett mit sehr guten Waschechtheiten und sehr guter Sublimierechtheit anfärbt. Wenn man wie im Beispiel 29 beschrieben verfährt, nur an Stelle von N-(4'-Mercaptobenzyl)->-caprolactam äquivalente Mengen N-(4'-Mercaptobenzyl)-äthylurethan, N-(4'-Mercaptobenzyl)-acetamid oder N-(4'-Mercaptobenzyl)-phthalimid verwendet, erhält man weitere Farbstoffe mit sehr guten Wasch-, Licht- und Sublimierechtheiten.

Beispiel 30

Man mischt 300 Teile N-(3'-Chlor-4'-hydroxybenzyl)-phthalimid, 50 Teile l-Amino^-brom^-hydroxyp.nthrachinon und 25 Teile Kaliumhydroxid und erhitzt 9 Stunden auf 145⁰C. Das Gemisch wird in Wasser gegeben, angesäuert und abgesaugt. Man trocknet bei 70⁰C, extrahiert das trockene Gemisch mehrfach mit Methylenchlorid und erhält 48 Teile des Farbstoffs der in Tabelle I, Beispiel 19. angegebenen Konstitution.

Beispiel 31

Man erhitzt 20 Teile l-Amino-2-(4'-chlorphenoxy)-4-hydroxy-anthrachinon und 100 Teile N-(4'-Aminomethylenbenzylj-f-caprolactam 5 Stunden auf 130 bis 140°C. Man gießt die Schmelze anschließend in Wasser, saugt ab und wäscht den erbetenen Farbstoff mit Äthanol nach. Man erhält 22 Teile des Farbstoffs der Konstitution

X0CH,CH,

NH — CH₂^(~~\- CH₂

O OH

der Polyestermaterhlien blaustichigrot in guten Echtheiten anfärbt.

Beispiel 32

30 Teile l-Amino-2-(2'-phenyläthoxy)-4-hydroxy-anthrachinon werden bei 0 bis 5°C in 300 Teilen 90%iger Schwefelsäure gelöst. Man trägt nun innerhalb von 30 Minuten 15 Teile N-Methylol-E-caprolactam ein und läßt weitere 20 Stunden bei 0 bis 10°C rühren. Man trägt anschließend auf F.is aus, saugt ab, wäscht säurefrei und erhält nach dem Trocknen 35 Teile des Farbstoffs der Konstiftion

O — CH₂CH₂

^cH2 —

,COCH₁CH₂

CH₂CH₂CH₂

O OH

der Polyestergewebe in roten Tönen mit sehr guten Licht-, Wasch- und Sublimierechtheiten anfärbt.

644 (j μ

Beispiel

Man löst 25 Teile l-Amino-2-(2'-phenoxyäthylthio)-4-hydroxy-anthrachinon in 400 Teilen 90%iger Schwefelsäure bei 0 bis 5'C, gibt 20 Teile Methylolacetamid zu und rührt 20 Stunden bei 0 bis 5°C. Man trägt dann auf Eis aus, saugt ab, wäscht neutral und erhält nach dem Trocknen 28 Teile des Farbstoffs der Konstitution

O NH,

S — CH₂CH₂ -

I!

CH₂NHCCH₃

O OH

der Polyestermaterialien blaustichigrot mit sehr guten Sublimierechtheiten anfärbt.

Beispiel

Man löst 30 Teile l-Amino-2-(2'-phenylaminoäthoxy)-4-hydroxy-anthrachinon in 400 Teilen 96%iger Schwefelsäure und gibt 20 Teile Methylolphthalimid zu. Man rührt 20 Stunden bei Raumtemperatur, trägt auf Eis aus, saugt den ausgefallenen Farbstoff ab. wäscht neutral und erhält nach dem Trocknen 35 Teile des Farbstoffs der Konstitution

CH₂-N

CO

der Polyestermaterialien rot mit sehr guten Naß- und Sublimierechtheiten anfärbt.

Beispiel 35

Man löst 41 Teile Acetonitril oder 59 Teile Acetamid in 800 Teilen 96%iger Schwefelsäure bei 15 bis 20'C. Man kühlt auf 10"C ab und tropft innerhalb von 30 Minuten 60 Teile Dichlordimethyläther zu. Man rührt weitere 15 Stunden bei 15 bis 20"C.

Man löst 33 Teile 1 -Amino-2-phenoxy-4-hydroxyanthrachinon in 400 Teilen 96%iger Schwefelsäure und läßt bei 15 bis 20⁼C innerhalb 30 Minuten 100 Teile der obigen Schwefelsäurelösung zutropfen.

Man rührt weitere 18 Stunden bei Raumtemperatur, trägt auf Eis aus, saugt den ausgefallenen Farbslofl ab, wäscht neutral, trocknet und erhält 40 Teile des in Tabelle I, Beispiel 2, beschriebenen Farbstoffs.

B e i s ρ i e 1 36

Man löst 25 Teile 1-Amino-2-(4'-phenoxybutyloxy)-4 - hydroxy - anthrachinon in 400 Teilen 90%iger Schwefelsäure bei 0 bis 5° C, gibt 15 Teile Methyloläthylurethan zu und rührt 20 Stunden bei 0 bis 10⁰C. Man trägt dann auf Eis aus, saugt den ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht neutral und trocknet. Man erhält 31 Teile des Farbstoffs der Konstitution

O NH₂

O OH

Il

CH₂NH-C-OC₂H₅

der Polyestermaterialien mit sehr guten Subiimier- wäscht neutral, trocknet und erhält 43 Teile de echtheiten rot anfärbt. 6o Farbstoffs der konstitution

Beispiel 37

Man löst 35 Teile l-Amino-2-{tetrahydro-2'-oxynaphthyl)-4-hydroxy-anthrachinon in 600 Teilen 96%iger Schwefelsäure bei 0 bis 10⁰C. Man gibt 18 Teile Methylol-methacrylsäureamid zu, rührt weitere 20 Stunden bei 10 bis 15°C und trägt auf Eis aus. Man saugt den ausgefallenen Farbstoff ab, O NH₂

O OH

CH₂NHCO — C — CH₂ CH₃

309 585/44;

48 Teile des FarbstofTs der Konstitution O NH₂

Beispiel 38

Man löst 40 Teile l-Amino-2-(4'-phenyl-phenoxy)-4- hydroxy - anthrachinon in 600 Teilen 96%iger Schwefelsäure und gibt bei 5 bis 10 C 19 Teile Melhoxymethylharnstoff zu. Man läßt 24 Stunden bei Raumtemperatur rühren, trägt auf Eis aus. saugt io der Polyestermaterialien rot mit guten Sublimiei ab, wäscht neutral und erhält nach denv Trocknen echtheiten anfärbt.

CH₁NHCONH,

ü OH

Beispiel 39

S — CH₂CH₂ — O — CH₂CH₂ — O

Man löst 25 Teile des Anchrachinons

O OH

in 450 Teilen 85%iger Schwefelsäure, gibt 10 Teile Methylolacetamid zu und rührt 20 Stunden bei 0 bis 5 C. Man trägt auf Eis aus, saugt den ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht neutral und erhält nach dem Trocknen 31 Teile eines FarbstofTs, der PoIyestergev sbe rot mit guten Sublimierechtheiten anfärbt.

Beispiel 40

Zu 400 Teilen Schwefelsäuremonohydrat tropft man unter Eiskühlung bei 0 bis 10° C 20 Teile einer 70%igen wäßrigen N-Methylolbutyrolactamlösung zu. Man trägt dann 33 Teile I-Amino^-phenoxy^-hydroxyanthrachinon ein und rührt 20 Stunden bei einer Temperatur von 5 bis 20⁰C. Die Reaktionslösung wird auf 1500 Teile Eis ausgetragen und der ausgefallene Farbstoff abgesaugt. Man wäscht neutral trocknet bei 70⁰C und erhält 41 Teile des Farbstoff! der Konstitution

O NH₂

CH,N

Il

C-CH₂

CH₂CH₂

O OH

der Polyesterfasergewebe nach dem Carrierverfahren in brillanten blaustichigroten Tönen anfärbt und sich durch hervorragende Licht-, Sublimier-, Thermofixier- und Waschechtheiten auszeichnet.

Claims

644 598

Patentansprüche:

I. Sulfonsäuregruppenfreie Anthrachinonfarbstoffe der Formel

O NH-,

CH₁-R

O OH

worin Y Tür eine direkte Binduni! oder ein Brückenglied, R₁ für Wasserstoff oder weitere Substituenten und m Tür eine Zahl von I bis 3 steht, mit äquivalenten Mengen eines Gemisches von Formaldehyd oder formaldehydabspaltenden Verbindungen und aliphatischen oder aromatischen sulfonsäuregruppenfreien Nitrilen oder den davon abgeleiteten Amiden oder Imiden umsetzt. 4. Verwendung der sulfonsäuregruppenfreien Anthrachinonfarbstoffe gemäß Anspruch I zum Färben und Bedrucken von Polyesterfasermaterialien.

worin Y für eine direkte Bindung oder ein Brückenglied steht, R eine gegebenenfalls substituierte Acylaminogruppe, R₁ Wasserstoff oder weitere Substituenten und m eine Zahl von 1 bis 3 bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien Anthrachinonfarbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Anthrachinonverbindungen der Formel
NH,
Gegenstand der Erfindung sind neue sulfonsäuregruppenfreie Anthrachinonfarbstoffe der Formel