DE1644351A1 - Blaue Disazofarbstoffe und Verfahren zur Herstellung derselben - Google Patents

Description

E.f. DU POHi DE HBMOURS AND COMPANY 10th and Ma λ . Streets, Wilmington, Delaware 19 898, ToSt.Α.

Blaue Disazofarbstoffe und Verfahren zur Herstellung derselben

Die Erfindung betriff j neue blaue Disazofarbstoffe» daraus hergestellte schwarze Farbstoffe und die Verwendung derselben zum Färben von Polyesterfasern entweder «Hein oder la Oeaiseh mit anderen Fasern* wobei die Auefärbungen eine besonders hohe Licht-, Oson-> Wasch- und Sublieationseohtbeit aufweisen· DIs farbstoff· geafts» der Erfindung eignen sioh besonders sub Fixieren naoh des fhereosoVerfahren, sub Firben a*oh de· w**erigen oder dea frügerrerfahren oder ·αβ ledrueken sowie sua Hlrlhm Ttm felys»tstft»*?ii, iie «!»«# tttusr¥tt«elWhAn4luBg unterworfen werden sollen* Bis Farbstoffs lassen eioh leicht in fasten überfuhren.

Di· 08A«Pateat#ohrift a 289 413 bssehrsibt Farbstoffs» die eioh be«endete zur Erzeugung τοη marineblauen bis srhwarsen Flrbun-

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gtn von guter Eohtheit, in erster Linie auf Celluloseeetera- oder äthorn, eignen. Aueeerdem lassen sioh Tiele dieser Färbungen leicht wegätzen, z.B. mittels Zink-Poraaldehyd-Sulfoxylat. Sie Parbstoffe geaäss dieser Patentschrift kennzeiohnen sich dadurch» dass sie Binde β tens zwei Azogruppen enthalten und einen Rest eines Monoaoidyl-a-phenylendiamins als endständige Komponente aufweisen. Sie Parbstoffe werden in zwei Verfahrensstufen hergestellt: Zuerst stellt man auf bekannte Weise eine Monoazoverbindung her, die dann mit Nitrosylschwefeleäure diazotiert wird, worauf man daa Produkt mit einem entsprechenden Amin kuppelt.

Sie USA-Patentschrift 2 044 062 besieht eich auf Disazofarbstoffe, die sich besonders zum Pärben το» Celluloseestern und -äthern eignen. Sie Aufgabenstellung besteht dabei in der Erzeugung Ton Farbstoffen, die den Textilstoff·η Par ben von zufriedenstellender Lioht- und Waeoheohtheit Tsrleihen. Auf Cellulosederivaten liegen dt« AusfäriHiilfsa i« Bereioh του braun über rot bis tu rötliohTiolst*· SU··· Aufgab« wirft f«*· ■Mt· dir genannten Patentschrift dtdqrofc f«10it, 4*·· m» ein diuotisrtts Α«!» dtr Ι·η»ο1- νύκΜφΜίΐ litiifc» alt tiats Dialkoxyanilin kuppelt, dl· tntstandta· AelnomtOTerbindung diazotiert und dann alt slnea Aaia der Bensolreih· kuppelt, dessen Aainogruppe aindeetene eine B-Hydroxyalkylgrupp· al« Subitituenten trägt.

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Die USA-Patentschrift 2 606 898 besieht eich «of Azofarbstoffe, die sich man Färben ron Celluloseacetat und anderen fextiletoffen aus organischen Gelluloeederivaten in blauen Farbtönen eignen, die lichtecht Bind und unter der Einwirkung τοη Säure nicht Terechlessen. ferner beechreibt die Patentschrift blaue Färbungen, die durch Xtsen in eine klare, weiase Farbe übergehen, Me Farbstoffe werden durch Diasotieren einer Honoaso-Farbstoffbase und Kuppeln dar dlasotierten Verbindung eit eines Entwickler hergestellt.

Aus üQT USA'Patentschrift 2 557 317 sind Azoverbindungen der

allgeaainsn Forael

R-I=I-R₁-A-I-R₃

XLn Al

bekannt, in der & einen Beneolkern, einen Asobensolkern oder einen Uaplithalinkexn, B^ einen Benzol- oder Äaphthalinkern und E₂^ E^ und R₊ Wassers t off at oee, Alkylgruppen oder Hydroxyaikylgruppan bedeuten.

Genäse der USA-Patentschrift 2 737 700 wird miM Farbstoff, der Selluloseacetatseide alau färbt, durch Biasotieren der Terbindung

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und Kuppeln mit der Verbindung

HHOHoCOOOH,

hergestellt·

^ Das Dauerbugelverfahren mit verzögerter Wärmebehandlung umfasst so, wie es sur Zeit durchgeführt wird» die folgenden Verfahrens stufen σ

(a) ein Polyestergewebe oder Folyester-Baumwoll-Hischgewebe wird gefärbt;

(b) das Gewebe wird mit einer Ausrüstung für die Dauerbügelung versehen;

(c) das Gewebe wird zugeschnitten und zu Kleidungsstücken verfe arbeitet;

(d) die Kleidungsstücke werden gebügelt und sohlieselioh wärmebehandelt.

Um bei dem Verfahren mit verzögerter Wärmebehandlung brauchbar zu sein, müssen die Farbstoffe ein Kindeetoass von Blume (Schaumbildung) und Ausbluten unter der Einwirkung von Lösungsmitteln aufweisen sowie ihre Wasch-, Ozon-, Sublimations-, Lichtechtheit und Echtheit gegen Dämpfe möglichet

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weitgehend behalten.

Bei der WärmobehandlTjng {15 Ms 18 Hinuten bei 150 bis 175⁰O) können Dispersionsfarbstoffe für Polyester ron dem Polyester in die Erweichunga- und Netzmittel auswandern oder sich auf dar Oberfläche der Faser anreichern, wo sie eine Farbvertiefimg und oft sogar aine Farbänderung bewirken. Ferner weist der extrahierte Farbstoff im allgemeinen eine unzulängliche Echtheit auf, besonders im Vergleich mit den auf bisher bekannto Welso gefärbten Polyesterfasern. Die Licht-, Ozon- und Wasohechthelt werden besonders stark beeinträchtigt.

Baim Färben nach dem Thermosolverfahren wird eine feine wässrige Farbstoff dispersion auf das Mischgewebe aus Polyester un'l Baumwolle aufgeklotzt. Naoh den Verdampfen des Wassers, das kleine Farbstoffteilchen auf der Oberfläche dta Mieohge- vtteB hinterlässt, wird der Farbstoff durch kursee (60 bis Sekunden langes) Erhitaen auf 200 bi· 220° 0 fixiert» lach dieser trooktnen Warnefixierung haftet noch etwee reetlioher Farbstoff neoh*ni*oh an der Oberfläche dee Cewebee an. Wenn der farbstoff eine gering· Biffueioneg#*abwindifkeit wi· ·· tu* 0«w«M trforttrlioh Ut, di· alt aueg#rUstet werden eollen, bleiben unerwünscht groeee Kengtn unfixiorten Farbstoffe auf der OewtbeoberflÄohe haften und ■Ueeett durch Waeohen entfernt werden.. Wenn 6a· Mieohgtwebe an-

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dsre.reteiis nach einer wässrigen Kethoda oder Trägermethoae geffirat wird, beateht ein Farbstoffgleichgewicht zwischen dem suspend!urten Farbstoff, dem in Wasser gelösten Farbstoff und dam Xn den Polyesterfasern gelösten (fixierten) Farbstoff. Am Sude ü.es Färbevorganges bleibt der nioht-fixierte Farbstoff in Wasser suspendiert oder gelöst und wird nicht in nennenswerten Ausmasse nechanisch auf der Gewebeoberfläche festgehalten, v/ie es bein färben nach dem Thermo solr er fahr en der Fall jst.

Für di. ο nach dem Thermo solverfahren gefärbten Hischgewebs aus Polyotter und Baumwolle, die anschliessend durch Dauerbügolhehandlurg fertiggestellt worden sollen, «üeeen Farbstoffe verwendet Werden, dit nicht nur den übliohen Anforderungen an £it Echtheit genügen, sondern anftet**** Al« folgenden drei MtrJpjf Ie aufweisen:

(1) BfT farbstoff eut· tin· hob· Wffu*ioa#ft»ohwindi«keit in Polyeettrf*··» b«i den fftrWt«*p«ratttytR (200 bie 220° C) bti dtnen da« Thtr»oaolT*rfahr«a duroheefülirt

(Z) dtr nioht-fixiert· restlich· Farbetoff au·· eich τοη Oberfllche d·· Nltohg«w«b·· l«ioht durch V«toh«n entferne ο 1··*·ηι

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(3) bei den Temperaturen der Dauerbügelbehandlung (150 bis 175° C) muss der Farbstoff eine niedrige Diffusionsge-Bchwindigkeit in Polyesterfasern und eine hohe lösliohkeit in den Polyesterfasern aufweisen.

Sie Erfindung bezieht sich besonders auf die Herstellung und Verwendung von Disazofarbstoffen der allgemeinen Formel

A-N=H-B-N=N

in der

A einen Phenylrest bedeutet, der gegebenenfalls bis zu 3 Sub» βtituenden, nämlich Nitro-, Halogen-, Cyan-, niedere Alkylreete mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, niedere Alkoxyreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Trifluormethyl-, Alkylsulfonylreete mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Acatyl-, if-Alkylcarbox- * amidoreete, bei denen die N-A3.kylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome eufweist, und/oder Carbalkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, aufweisen kann,

B einen 1,4-Naphthylenrest oder einen 1,4-Phenylenrest der allgemeinen Formel

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bedeutet, worin

Rg ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet,

Rc die gleiche Bedeutung vie Rg haben kann oder ein
Halogenatom oder die Methansulfonamidogruppe bedeutet,

R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der allgemeinen Formel

bedeutet, worin M eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom bedeutet,

R₁ ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenetoffatomen bedeutet,

R2 die Bedeutung -A¹^O-Q-R₄ oder -A"-C-O-R, hat, wobei A^w
einen Alkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Q einen Rest - C - oder -C-O- und R₄ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlen-

If Il ■

0 0 stoffatomen bedeutet, und

R₅ die Bedeutung von R₂ hat oder den Cyanäthylrest oder einen Alkoxyalkylrest mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der AIkoxygruppe und in der Alkylgruppe bedeutet.

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Bevorzugte Farbstoffe gemäss der Erfindung haben die allge

meine Formel

HaH-B¹-Η»

t HHSO₂R*

in der I, Y und Z Wasserstoff-, Chlor- oder Broaatoae, Hitro-, Cyan- oder Tri fluorine thy lreste bedeuten können,

B¹ einen 1,4-Haphtbylenreat oder «inen 1,4-Phenylenreet der allgemeinen Pormel

bedeutet« worin

I₆' ein Vasserstoffatea o4er eiasa misiemi AUqrl~ ei·»

Alkoxyrest sit 1 bis 4 lohleostoffatoatn bedeutet» wihread I₅* ·*♦ lleioh· !»deutuae hat vie

%y »ine miMere

*it 1 Us 4 leklefleiofUi-A

etiea 'Biiit" is'Mf"

bedeutet, wobei

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Ä 16U351

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M¹ einen niederen Alkyl- oder Alkoxyreat mit i bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Chloratom,

H₁ ¹ ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und

R₂' und IU¹ jev/aile die Bedeutung -A'-O-Q-R, haben, worin Q und B, die obigen Bedeutungen haben und A' einen Alkylenrest mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Seispiele für bevorzugte Farbstoffe der letztgenannton Formel sind die folgenden:

.#•^•••■"1

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ORIGINAL INSPECTED

GE 4359

Cf

8 - IU

: ο

	O	O	O	O	O	O
O	K	jf	IS	If	Il	Ii
if	ft	?\		ft	-O	ft
Pn		K\		KN	1 I	KN
KN	W O	B	b	S	KN	Ό
O	t	B	j	I	S	I
t		■<*			I
		CQ		W*	«φ	£Ί
	CVi		CM	CM	{τ*	CM
oi	O	O	O	O	CM	O
Ö	5	B	I	8	O	1
E				I

Ϊ«

KN

1Λ

öS

rl

O O
O O

ί<\ KN KN tr

! β S S S

ο ο ο ο

KN

O
O

Λ, ύ

Φ.

γ**

I
i

O
O

S O

«\ es

¹Y Ί

CV3 CM OJ CM <Μ CM CM

O O O O O O O

« M » H « H « tr»

r-i

CVi

Ιϊ\

H H O O

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Die Farbstoffe geiaäss der Erfindung werden durch Diazotieren der Verbindung A-N=N-B-(ρJ-NH₂, worin A und B die obigen Bedeutungen haben, in einem Gemisch aue wäDSi'igar Essigsäure
und Salzsäure und Kuppeln der Diazoniunnrerbindung mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

NH-SO₂R

hergestellt, in der R, R₁, R₂ und R, die obigen Bedeutungen
haben. Die Kupplung erfolgt in dor p-Stellung zu der substituierten Aminogruppe und in o-Stellung zur SuIfonamidogruppec Die bevorzugten Farbstoffe werden durch Diazotieren einer
Verbindung der allgemeinen Formel

N^N-B¹-Cp)-NE₂

und Kuppeln mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

ISO₂R*

hergestellt, wobei X, Y, Z, B¹, R^f, R₁ ¹, R₂* und R,¹ die obigen Bedeutungen haben.

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Gemäss der Erfindung werden einige der Monoazoverbindungen unter an sich bekannten Diazotier- und Kupplungsbedingungen hergestellt, wobei die Diazotierung in einem Gemisch aus wässriger Essigsäure und Salzsäure durchgeführt wird. Die Monoazovarbindung kann entweder isoliert und dann diazotiert und mit dam entsprachenden Amin gekuppelt werden} sie kann aber auch ohne vorherige Isolierung diazotiert und gekuppelt werden.

Wenn dor in der obigen allgemeinen Formel duroh A dargestellte aroraatioche Ring stark elektronegative Substituenten trägt, muss ale erste Diazotierung zur Herstellung der Konoazoverbindung in an sich bekannter Weise ait Kitrosylsohwefelsäure durchgeführt werden.

Bs wurde gefunden» dass die zweite Diasotierung, d.h. diejenige der Monoazoverbindung, selbst dann in wässriger Klsohsäure durchgeführt werden kann, wenn der aroaatisohe Bin* A atari; electronegative Substituents» aufweist. Torsufsweise sollen 50 bis 100 Teile Essigsäure auf Je 0,10 Hol Kupplungekoaponen« te verwendet werten, mA die feapsratat fet*, dtr SUsotieronf der HonoaEoverbindung beträgt voreugewsise 20 bis 25° 0*

Sie duroh Ausfällung erzeugten Farbstoffs gsBäss der Erfindung worden gewonnen, ait Wasser gewasohsn und dann je n*oh doa Endverwendungssweok entsprechend behandelt* 3.3» kann aan den

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rohen nassen Farbstoff (durch Viscosvermahlen) fein dispergieren, wobei man Natriunlignosulfonat oder teilweise entsulfoniertes Natriualignosulfonat als Siepergiermittel verwendet. Man erhält dann eine wässrige Dispersion, die sloh zum Färben von Polyesterfasern nach einen dots- und Troekenerhit-BungsTerfahren, s.B« nach des Thermoeolverfahren, eignet.

Bei der Herstellung der als Zwischenprodukte dienenden Monoaaoverbindungen werden Diaeoniuaealise aus Yerblndungen, wie den nachstehend angegebenen Anil inen, hergestellt! 2-Chlor-4-nitroanilin, Anilin, 4-Nitroanilin, 4-Cyananilin, 4-Nitro-2-oyananilin, 3-Chlor-4-oyananilin, 2-Oyan-S-ohloranilin, 2,6-I)iohlor-4-nitroanilin, 2-Chlor-4-eyanaaili&, 4-Aainophenylaethylaulfon, 4-Aeinoaoetophenon, 2-Aaiino-5-nitrotoluol_t 2-Aeiro-5-nitroani«ol, 3-Iitro-4-aeiaotoluol, 2,4-Diohloranilin, a-Trifluornethyl^-ohloriuiilln, 3-0hlo^*-4-aBino-1-trifluomethylbeniol, 2,4-Dinitro-6-b»oianilin, 2-Cyan-4,6-dinltroanilin, 2-0yan-6-broe-4-nitroajiilin_t 2«0y»ji-5-oiaor-4-nitroanilin, 2-ltotho«jr~4-nitro#Allia, a-Aeine-5-nitrobeneoe-■äurt»«thyl«»ter,

wie dia Methyl- oder Dieethylaeit, 2-Irifluor»«thyl-4-niteoanilin und 2-AainO"5,5-dinitroben»otrifluorid.

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Sie diazotierten Aniline werden mit Verbindungen, wie 2,5-Sinathoxyanilin, Anilin, o- oder n-Toluidin, o- oder n-Aniaidin, p-Xylidin, 2,5-Siäthoxyanilin, Monoacetyl-n-phenylen, 4-Acetylaniino-2-aminotoluol, Hbnobenzoyl-n-phenylendiamin, a-Naphthylamin, 2-Amino-4-acetylaminoanisol, 2-Amino-4Haethylanisol, m-Chlor anilin, n-Bronanilin oder Hononethan-

sulfonylphenylendianin, gekuppelt.

Sie blauen Dieaaofarbetoffe genäse der Erfinöu:ig eignen eich besondere in Form von farbetoffpasten.

Sie neuen blauen Disazofarbstoffe genäse der Erfindung können auch zur Herstellung neuer schwarzer Farbstoffe verwendet werden. Typische schwarze Farbstoffe, die sun Färben von Polyesterfasern verwendet werden können, sind Gent sehe, die zum überwiegenden Anteil aus einen der oben beschriebenen blauen Disazofarbstoffe und sun geringeren Anteil aus Monoazöfarbstoffen der allgemeinen Formel

bestehen, in der G eine substituierte Phenylgruppe bedeutet, die bis zu 3 Substituenten, und zwar Nitrogruppen, Halogenatone, Gyangruppen, Alkylreste nit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

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niedere Alkoxyreste, Trifluormethylreste, Alkylsulfonylreste alt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Fhenylsulfonylreste, N-Alkyleulfaaylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, N-Alkyloarboxaoidoreste nit 1 bia 4 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxyreste ait 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Benzoylreste und b»r. oder Ϊ-Phenylsulfaaylreste tragen kannf TT und T gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff- oder Halogenatoae, niedere Alkylreete, litrogruppen, niedere Aoyloxy- oder Alkoxyreste bedeuten, und K ein Wasserstoff- oder Halogenatoa oder eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet· Gegebenenfalls kann der schwarse Farbstoff als nengenaäeeig geringeren Bestandteil einen Anthraohinonfarbetoif der al3Lgemeinen Pornel

BH-B₈

enthalten; in der beide Reste Rg Wasserstoffatoae oder

Hydroxylgruppen bedeuten können, während R₇ und Hg Phenylreste oder substituierte Phenylreste bedeuten.

Beroreugte schwarse Farbstoffe bestehen sua überwiegenden fell aus dea oben genannten blauen Disasofarbstoff und bub geringeren feil aus Monoazofarbstoffen der allgemeinen Forael

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G'-

in dor G* eine aubstltuierte Fhenylgruppe bedeutet, die Me iu 3 Substituenten, und Bwar Cyangruppen» Halogenatone, -KO₂-* -CP₅-, Bensoyl-, Shenyleulfonylreete, Alkylreete ait I biß Kohlenatoffatonen, niedere Carbalkoxyreete, niedere H-Alkylaulfaeylreete und baw· oder H-Phenyleulfaaylreite, aufweisen kann, während U¹ und T* Waeaeratoffatone oder· Aoetoacygruppen bedeuten können. Qegebenenfalla kann der eohwarze Farbstoff eine geringere Kenge an eines Anthraohinonfarbatoff der Pornol

enthalten*

beiden AftÄraehinonfarbitoffe Tcrleibe» «er eohwmrsen flrbuog einen grtbien fön» Ohne die·· Anthraohlnonfarbetoffe welet die eohwaree firbung «inen roten Ton auf« Bin« grttoere eohwarse 2arbe auf Polyeeterfaeern kann auoh eriielt werden» indes san au lOnungsaweoken eine geringe Menge einea grUnlioh-

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gelben Biaperelonefarbstoffee, wie "C.I. Dlaperee Yellow 42"» "O.I. 10338" oder "O.I· Disperse Tellow 67"» su eines Genlsoh aus einen blauen Bieaeo-Dispereionefarbstoff und einen gelbbraunen Monoaso-Dispersionsfarbstoff sueetst.

Besondere wertvoll eind die oben genannten eohwarzen Farbstoffe» wenn ele in Pom von farbstoffpasten Torliegen· Berorsugte Pasten enthalten in je 100 Gewiohtstsllen 7,1 bis 21,3 Gewichteteile blauen Dieaiofarbetoff, 3»4 bis 10,2 Gewiohteteile gelbbraunen Monoazofarbetoff und bis su 2 Qewiohteteilen Anthraohinongrtün.

Es wurde gefunden» dass uenieohe aus Pasten ^der feinen wässrigen Dispersionen τοη narineblausn Dieaio-Diepereionefarbstoffen und Pasten oder feinen wässrigen Dispersionen τοη gelbbraunen Konoasofarbstoffen sien naoh den ttbllohon Methoden auf Polyestergewebe oder Nisohgewebe aus Polyesterfasern uni Cellulostfasern aufklotsen und naoh «es Ihemosorrerfahren fixieren lassen. Meses Terfahren ist besonders wirkean bei Mlsohgeweben aus Polyestern umd OeUulose, bsi denen dis OeI-luloie aaohtraglioh Bit »erMssiliali«· Pfcjwt «iff lohwef elfarbstoffen gefärbt wird. Blise Wirksamkeit iat der Leiohti«- keit dss Auswasohens τοη Dispersionsfarbetoffrtioketänden aus der Oellulose duroh Beduktlonsnittel sususohrelben, wie sie gewuhnlioh 'bein naohtrVgllohen Aufbringen τοη XUpen- oder

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Sohwefelf arbstoff en verwendet werden, «.Β. latriumhydroeulfit oder Vatriuasulfid· Venn ein Mischgewebe aus Polyester und Cellulose alt den in den Yorhergehenden Abstttaen beeohriebenen farbstoffen geklotzt wird, die farbstoffe nach des ftaeraosolYerfahren fixiert werden, und das Mischgewebe dann alt einer nachgeahmten obeaisohen BeduktionslÖsung für KUpen- oder Schwefelfarbstoffe behandelt wird, erhält aan ein gefällige· swAfarbiges Gewebe, bei dea die Polyesterfasern tiefsohwars gefärbt sind» während die Beuawollfaeern weise oder nahesu weiss geblieben sind. Derartige färbungen sind lieht-, wasch- und reibecht, widerstandsfähig gegen Däapfe, Oson, Trookenreinigungeaittel sowie sauren und alkalischen Sohweiss und färben bei der normalen Subliaationsprüfung kau» auf weisses Polyestergewebe ab· Infolge ihrer Echtheit können die gefärbten fasern in Berührung «it anderen Stoffen gewaschen werden» ohne dass ein Abfärben auf die anderen Stoffe erfolgt· Die guten Sohtheltseigensohaften unterliegen keinen Xonsentratlonswirkungen. So war die Echtheit praktieoh unYerändert, wenn die in den Beispielen 44 bie 46 und 50 angegebenen Eon-, sentrationen ua 30 Jt erhöht oder reraindert wurden·

Die sohwarsen Disperslonsfarbstoffgeaisohe geaäss der Erfindung werden Torsugsweiee auf Mischgewebe aufgebracht, bei denen das Verhältnis τοη Polyeeter su Oellulose 50 s 50 oder 65 « 35 beträgt. Sie eignen eich aber auch für reine PoIy-

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estergewebe und Mischgewebe, die nur 15 t Polyesterfasern enthalten.

Das Thermosolrerfehren, das Be in igung β verfahren und die Dauerbugelbehandlung werden nachstehend kure beschrieben:

A. Thera

Es wird ein Klotaband alt der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

χ g/l Dispersionsfarbstoff, wobei χ eine angemessene

Farbetoffmenge bedeutet, 20,0 g/l raffinierte Haturharelösung, 0,5 g/l Hatriumkohlenwasseretoffeulfonat.

Das Klotzbad wird Bit einer Aufnahme von 50 bis 65 £ auf ein Hisohgewebe aus Polyester ("Daoron") und Bauawolle aufgeklotst, worauf das Gewebe getrocknet (ultrarote Vortrookaung ait ansohliessender Heissluft- oder Heisetronnaeltrocknung) wird, um das Wasser au entfernen·

Sie Thermosolbehandlung des Gewebes» bei dem die Polyesterkomponente mit dem Sispersionsfarbstoff gefärbt wird, erfolgt, indem das mit dem Pigment geklotzte und getrooknete Gewebe 90 Sekunden bei Temperaturen im Bereioh von 200 bis 220° 0 behandelt wird. Der hierbei nicht fixierte farbstoff, sei ee

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auf den Polyester oder auf der Baumwolle, wird, wie nachstehend beschrieben, entfernt.

3. Reinigung

Nach der Thermoβölbehandlung wird das Gewebe mit dem KLotB-bad Hr. 1 oder den Klotzbad Hr₀ 2 geklotst.

KLotabad

Hr. 1

5^r g/l Hatriumhydroxyd
4« g/l liatriuahydroeulflt
b< \ 27 bis 38° C

Ir,

g/l latriuesulfid bei 82 bis 93° C

D. * Weiterverarbeitung wird folgendernassen durchgeführt: Sad Kr. 1 ^ Bad Hr. 2

30 Sekunden langes DXapfen 1.

SpUler- bei 27 C
10 Minuten langes Oxydieren in 2,5 g/l Matriunperborat bei 49⁰ C
Spulen bei 27° 0
1 Minute langes Heieewa-Suhen in 2 g/l H&triuafettalkoholsulfat toi 93° 0
Spülen bei 27° C
Extrahieron und Trocknen.

2. 3.

4. 5.

7. ö.

60 Sekunden langes Dämp-

_Λ fen HelssspUlen bei 82° C

2 Minuten langes Oxydleren in

3 g/l HatriuBbiohrooat und 3 g/l Essigsäure bei 60⁰O KaltepUlen
Heieeepülen bei 93° 0

Gegebenenfallsι 1/2 NIn. Heisseinseifen
Heieeepülen
Extrahieren und TrooloMA.

Das Reinigen hat die folgende Bedeutungι Duron die Behandlung ■it dea latriumhydrjoeulfit und natronlauge enthaltenden Bad Ir. 1 wird'da· Aufbringen τοη Küpenfarbstoffen auf dl· Baua-

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wollkoaponente naohgeahat. In dl·««»,falle würde »an nattir-Xioh Küpenfarbstoffe «u dea den Dispersionsfarbetoff enthaltenden Bad susetaen. Das oheaieohe Klotzen Bit den Bad Ir. 1 hat erstens die Aufgabe, den Küpenfarbstoff au reduzieren, so daen ar sich an die OellulQsefasern des ttLeohgewebes bindet, und entfernt sweitens, Torsugsweise duroh oheaieohe YerJinderung, Mepereionefarbstoffrttokrfcltoid·, wodureh da· nachtrlgliohe Abfärben Teraieden Wird, wenn der Letstrerbrauoher dae Gewobe wäscht.

Duroh die Anwendung des Bades Kr. 2 wird dad Aufbringen von S3hwe£el.farbetoffen auf den Celluloaeanteil des Misohgewebes naohgeahnti in übrigen 1st der Zweok dieser Behandlung ein ähnlicher.

den ϊarben und Reinigen ist die Polyeeterkoaponente (Polyäthylenterephthalat) dee KLsohgewebes ait dea Oispezv slcnsfariistoff gefärbt, und in den «eisten Villen 1st auch die Bauawollö entweder alt Kttpenfarbatoffen oder alt Sohwefelfarbstoffen gefMrbt. (Sie Wahl der Farbstoffe für die Oellulosekoaponente richtet «loh naoh der gewüneohten Bohtheit und wirtsehaftliohen Brwlcungen.) Dae Material wird dann bis au einer Aufnahae τοη 50 bis 65 * ait eines Bad der folgenden saaaensetiung geklotstt '

109«t3/1t$T

SADORfGiNAL

Jtik-

"Permafresh 183"	200,0
"Triton X-100"	2,5
»Mykon SP"	22,5
"Hhoplex HA-8"	22,5
"Silkand 40"	30,0
"Catalyst X-4"	. 36,0

"Permafresh 183" (auch als "Pernafresh Reactant 183" bezeichnet) ist ein Inldazolidonderivat, das als Reaktionsteilnehmer für knitterarm ausgerüstete Kleidungsstücke bei dem Verfahren mit verzögerter Wärmebehandlung verwendet wird (Hersteller: Sun Chemical Corporation, Warwick Textile Products)· "Triton X-100" ist ein Alkylaryl-polyätheralkohol, der als Netz- und Smulgiex-u».«»:-al dient (Herateilen Hohm & Haas Conpany)· "Rhoplex HA-8" ist eine Aoryldispersion eines thermoplastisohen Häraea» das als Bindemittel dient (Herstellert

Rohm & Haas Company)« "Catalyst 1-4" (auch als "Sun Kern

I Catalyst X~4ⁿ bezeichnet) ist ein Härtungskatalysator für wärmehärtende Harse» Be enthält eine Zinksalz-Komplexverbindung (Hersteller: Sun Chenlcal Corporation; Warwick Textile Product»)· "Mykon SY" 1st eine nioht-lonogene, paraffinfreie Polyäthyleneoulsion, die als Gewebewelohmaoher verwendet wird (Hersteller: Sun Chemical Corporation; Warwick Textile Products)· ^HSilkand 40" ist eine nioht-ionogene Polynerisateaulslon, die dea Gewebe Glana, seidigen Griff und antietati-

" ²³" 109813/1697

OH 4359

ache Beschaffenheit verleiht (Hersteller: Onyx Cheaioal Corporation).

Der mit Harz getränkte Stoff wird dann getrocknet, um das Wasser abzutreiben. In dieser Yerfahrensetufe wird das Gut als "sensibilisiert" bezeichnet. Das Kleidungsstück wird aus der "sensibilisierten" Ware zugeschnitten und nach des Zusammennähen*· auf Rahmen gespannt, die einer Wärmebehandlungskammer zugeführt werden, wo die Wärmebehandlung Ϊ5 Minuten bei 163° C erfolgt.

Tabelle ZI gibt die Werte an, die bei der Untersuchung von mit den Produkten der Beispiele 1 und 22 bis 43 gefärbten Erzeugnissen erhalten wurden. Sie Werte haben die folgenden Bedeutungen: , 5 ■ «u vernachlässigen oder kein(e); 4 ■ schwach; 3 * merklioh} 2 =- beträchtlich; 1 * sehr stark; Br » leuchtend; S » stark; W - schwach.

- 24 -

109813/1697

Tabelle

II

Teetwerte für die »it den Diazofarbstoffe!! horgeatellten Färbungen

Bei-

<■>

22
23

24
25
26
27
2ß

29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42

43

■arineblau

riolett

Marineblau Marineblau Murlneblau

xarineblau

blau-Tiolett

Murlneblau

aaxineblau

■arineblau

rlolett

blau-rlolett

Marineblau Marineblau Marineblau

blau

Morlneblsu
Ylolett
Marineblau
rot-orange

Varb-

BtOf?-

konsentratisn, GraMi lOOJilger farbatoff je Liter

13,7

7,7 13,8 13,7 13,7 13,7 10,9 13,7 13,7 18,4 18,4

7,14 11,9

7,5

7,5

7,5

7,5

7,5

7,5

7,5

7,5 *3,5

7,5

Hydro-"

BUlfit-

waaohe»

4
5-4

5 .

5
. 5

5-4 .
5-4

5
. 5

Sulfidwäache*

3-2
2-1

3-2
3-2
3-2

2fi

2R
3-2
3-2
5-4
5-4

3
5-4

4-3

4
2

Tempera-

tureap-

findlioh-

keit,_ft 200/220⁰C

3D, S

3S

2S

2S

2S

4-3D

3-2D

3-2D

3-2S

2S

3S

IS

5-4S 5-4S

3S

4S

Bluse auf Dauerbttgelauerüatung

28 3-28 3-2S 2S

3D 3D, S

2S 2S 3S

2S 3-28

2S 4-38 3S 3D, S 3-2S 2D, S

Licht eohtheit (20 Std. unter der Kohlebogenlajipe)

unbehan-

dclt behandelt^

4-3D, W 4-3BR 5-4W

4W

4-3D 5-4W

4BP.

4W 4-5W 4D, W 5-4W

3W

4W 4-3 3D, W

4W 5-4W

JW 5-4 4D, W

4-3W

4-3W

4-3W

4W

4-3BR

5-4W

5-4W

4-3W

4W

4V

3W

3W

3D, W

5-4W

3-2W

4-3W

4-3

3D, W

4-3W

5-4W

4V 3W

- Anmerkungen sur tabelle siehe Seite 27 -

T tb ι 11 e II (gortaatgung) Teatwrta fttr die «it den Diagofarbatoffen hergestellten Färbungen

	Bei- 1	Waaohteet Ir. 3 «eeaa	Abfärben	β AAICO**
	22		eof Aoetat- ■eide	Abfärben
	23	färb-	5	auf PoIy-
	24	■WWCIIIW	5	ejiid .
	25	3»	5-4	3-2
	26	3-2V	5	5-4
	27	5	5	4
	28	5-4	5	5
	29	5	5	Ul
	30	3m	5	4
	31	3W	5-4	4*3
	32	3-2W	5	4-3
	33	3-2*	5-4	4-3
I	34	2«	5	4-3
IO	35	3-2	5	4
cn	36		5	5-4
ι	37	3W	5	3
	38	3W	5	3
	39	3W	5-4 ·	4
	40	3W	5	4
	41	3W	5-4	3
	42	4W	5-4	4
	43	4Y	5	4
	3If	5	3
	4W	5
	3W	3
	3¥	4-3

Alkalieoher Schwei

änderung

4HW
4-3R,W
3-2R
4-3R

3R,W

4R,D

4D,W

3R
4W,R

Abfärben
auf Acetateeide

5
5-4

5
5-4

4
5-4

Abfärben

auf Polyamid

5 5

5-4

5 5-4

5 5-4

5 5-4

5 5-4

5 5-4

5-4

Sublima-

tion Abfärben bei

20£° C

5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5

■Abreiben dea Farbstoffe naaa trocken

- Annerkungen zur Tabelle Biene Seite 27

4	5-4	σ>
4	5
5-4	5	in
3	3-2
5	5
5	5
4	5
5	5
5	5 '
4-3	5-4
4-3	5-4
5-4	5-4
4	5-4
5-4	5-4
5-4	5
4	5-4
4	5
5-4	5
4-3	5-4-
5-4	5-4
5-4	5
4	5-4
4-3	5-4

16U351

OR 4359 ,

Anmerkungen zur Tabelle II:

* Würflig gebundenes Mischgewebe aus Polyester und Baumwolle, nach dem Thermosolverfahren gefärbt und dann mit Natriumhydrosulfit oder Natriurasulfid gewaschen.

*♦ Nach dem Thermosolverfehren gefärbtes Mischgewebe aus Polyester und Baumwolle, mit Alkali und Hydrosulfit gewaschen und dann durch SauerbUgelbehandlung fertiggestellt ο

Die Temperaturempfindlichkeit 200°/220° C 1st die Temperaturempfiuaiichkeit bei 200° C im Vergleich au 220° C. "AATCC" bedeutet "American Association of Textile Chemists and Coloriats", jährlich herausgegeben von Howes Publishing Company, Inc·, New York, worin sich für alle in der vorliegenden Beschreibung erwähnten Testversuche die Vorschriften finden.

Die neuen Farbstoffe gemäes der Erfindung können auf Polyesterfasern oder Gemische derselben mit anderen Fasern auoh nach den folgenden Färbeverfahren aufgebracht werden:

Färben aus wässriger Flotte mit der ^ttVistamatio^lt-Kasohine bei einem Volumenverhältnis von 4-0:1

Die Flotte wird alt der Hälfte ihres Gesamtvolumens auf 54° C eingestellt und alt

1,0 + «ine« oberflächenaktiven Mittel« ("Alkenol HOS"), 2,0 ί eine.« Färbehilfsmittel* ("Arltone T^H),

2,0 g/l Mononatriuaphosphat (but Innehaltung eine· pH-Wertes von. etwa 6,0) und

-27- 109813/1697

OR 4359

5,0 g/1 "Carolid" (diepergiert in enthärtetem Wasser bei 100° C)

▼ersetzt, worauf die Beetandteile gründlich gemischt werden. Pur stärkere Färbungen als 3,0 £ (Pulver) werden 7,5 g/l "Carolid" verwendet. Sann wird der mit enthärtetem Wasser bei 54° C su einer Paste angemaohte Farbstoff zu der Flotte zugesetzt, so dass diese ihr Gesamtvolumen annimmt, und gut damit vermisokt. Dann bringt man die Fasern ein und erhöht die Temperatur auf 98° C. Hach 2-stündigem Färben bei dieser Temperatur werden die Fasern gespült und getrocknet.

Färben in der Druckfärbe-Paokmaechine bei einem Volumenverhältnis von 15 » 1

Die Fasern werden in die Masohlne eingebracht und die Flotte auf 49° C eingestellt. Der Farbstoff wird mit 1,0 $> "Avitone T" dispergiert, die Flüssigkeit umlaufen gelassen, der pH-Wert mit Essigsäure auf 5,0 bis 5,5 eingestellt und die Temperatur auf 93° 0 gesteigert und 30 Minuten auf dieser Höhe gehalten. Dann wird die Temperatur auf 121° C erhöht und die Färbung 1 Stunde durchgeführt. Dann wird die Flotte gekühlt und der gefärbte Stoff gespült und 15 Minuten bei 82° C mit einer 2,0 *igen wässrigen Lösung eines oberflächenaktiven Mittels ("Duponol RA") gewasohen. Dann wird der gefärbte Stoff gut gespült und getrocknet. Nach diesem Verfahren können auoh Färbungen unter· ZuaatE von 3,0 g/l "DAC 888" durchgeführt werden,

" ²⁸ " 109813/1697

ft 16U351

OR 4559

das cu der Flotte bei 49° C zugesetzt wird.

"Alkenol HCS" ist ein niohtionogenes oberflächenaktives Mittel, und «war ein Kondensationeprodukt aus einem langkettlgen Alkohol und Athylenoxyd (Du Pont).

"AvItone Tⁿ ist ein langkettiges Kohlenwaflserstoffsulfonat (Su Font).

"Carolid" let ein selbstemulgierbares modifiziertes Phenolderivat (Tanatex Chemical Corporation, Lindhuret, H.J., V.StoAo).

"Duponol HA" iet ein Hatrium-Alkohol-Xthereulfat (Du Pont).

"DAC 888" 1st ein Butylbensoat-Träger (Oindet Cheoioal, Greensboro, V.O., 7.St.A.).

Die neuen farbstoffe genäse der Erfindung eignen sich auoh sun Bedrucken. Wenn das Gewebe unter normalen Druokbedingungen im rerschllesebaren Runddäopftr gedämpft und der Druok auf 1,7 atü gesteigert wird, erhält man eine Entwicklung, die sioh derjenigen bei der fhtrmosolbehandlung annähert. Auf Acetatseide und Cellulosetriacetat ("Arnel") lassen sieh dl· farbstoffe aufdruoken. Wenn die farbstoffe auf Baumwolle naoh dsm Thermoeolrerfahren fixiert werden, erhält man ebenfalls eloan Druokeffekt, und etwaiges Abfärben lässt sieh dadurch im we-

109813/1697

OR 4359

«entliehen beseitigen, dass man den Druck einer Alterunga-ε ohrenbehandlung in der Kufe mit Alkalilauge und Hydrosulfit unterwirft. Ähnliche Brücke erhält man auch mit den schwarzen Farbstoffgeiaisehen gemäss der Erfindung.

Beispiel 1 Synthese γοη 2'-Chlor-4-^r-nitro-2,5~dime thoxy-4-afflinoazobenzol

Aus 51 »7 g 2-Chlor-4-nitroanilin, 75,0 ml konzentrierter Salzsäure, 63,0 ml 5n Natriumnitritlösung und 200 ml Wasser wird in bekannter Weise eine Diazoverbindung hergestellt. Sie Diazolösumg wird bei 0 bis 5° C antsilweise zu einer Lösung von 43,1 g 2,5-Dimethoxyanilin in 26,0 ml konzentrierter Salzsäure und 600 ml Wasser zugesetzt. Das Gemisch wird mit 3Ö #iger Natronlauge bis zu einem pH-Wert von 7 neutralisiert. Das dunkelfarbige Produkt wird abfiltriert und mit 2 1 heissen Wassers gewaschen. Nach dem Trocknen des Filterkuchens erhält man 96 g 2^l-Chlor-4'-nitro~2,5-dime thoxy-4-aminotoenzol als Zwischenprodukt (^,_naXe 543 αμ in Dimethylformamid; 1/Mol/om).

Das rohe Farbetoffzwisohenprodukt wird durch Umkristallisieren aus heiaeem Äthanol in einen bei 211 bis 217° C schmelzenden festen 8toff übergeführt (#_Bax# 543 ιημ in Dieethylformamid | t_maXt 34 100 1/Mol/oe).

-30- 109813/1697

BAD ORIGINAL

OE 4359 Analyse

Berechnet für C₁₄H₁₂N₄₄

C - 49,93 96; H » 3,89 $i N - 16,64 £; Cl « 10,53 £; gefundgn; 0 « 50,9 #; H= 4_?2 #; N « 16,2 #; Cl » 10,2 #„

Diazotieren von 2-Chlor"-4'^nitro-2,5-dimethoxy-4-aminoazotoenaol

Aus 33?? g (0,1 Mol oder 203 g 17 #igem feuchtem Kuchen) 2^l-Chlor-4^l"nitro-2_i5-dimethoxy-4-aiDinoazobenzol, 200 ml Wasser, 100 ml Essigsäure und 37|5 ml (0,45 Mol) konzentrierter Ealsoäur© wird eine glatte, gleichmässige Aufschlämmung hergestellt, Im Verlaufe τοη 30 his 60 Minuten werden "bei 18 tois 30° 0 35 ml 5n Natriumnitratlösung (0,175 Mol) zugesetzt. Die nunmehr klare, dunkelrote LSsung wird 45 Minuten gerührt. Das •überscliüssige Natriuranitrit wird mit Sulfaminsäure zerstört. Dann sstzt man je 2 g Holzkohle und Filterhilfsmittel zu und filtriert das Gemisch.

Herstellung des Disazofarbstoffe durch Kuppeln

Die KupplungslöBung wird hergestellt, indem man 28,0 g (0,10 Mol) N,N-Bis-(2-acetoxyäthyl)-iB-phenylendiamin in 100 ml Pyridin löst. Dann werden im Verlaufe von 30 Minuten bei 25° C 8,65 ml (0,11 Mol) Methansulfonylohlorid zugesetzt. Die Lösung wird bei 25° C 1 Stunde gerührt und dann mit 200 al Essigsäure in ein Becherglas gespült. Die Kupplungelösung wird auf

- 31 - 109813/1697

BAD ORIGINAL

OR 4359

O bis 5° C gekühlt« Die Diazolösung wird zu der Kupplungalösung bei 0 bis 5° G innerhalb einer Stunde zugesetzt. Bann wird das Gemisch. Übernacht bei Raumtemperatur gerührt, filtriert und der Filterkuchen mit 1 1 Waoser gewaschen» Der dunkle feste Stoff wird getoocknet und aus 200 ml Diaetaylformantid und 50 ml Wasser umtrietallieiert. Man erhält 44 g eines dunklen festen Stoffes? Fp «= 189 bis t92° C (lfr. 1 in Tabelle I).

Analyse ·

Berechnet für C₂QH₅₂S₇ClSO₁₀:

C « 49,33 1>\ H » 4,57 *{ F » 13,89 ^? S = 4i54**| Cl « 5,02 t; gefunden:

ΰ = 49,8 H « 4,8 H « 13,5 S - 3,9 01 « 4,9 und 49,9 ^i und 4,2 £; und 13,2 1>\ und 3,9 $>~ und 5,1 f>°

Diapergieren des Disagofarbstoffes

In einer Kolloid*- oder Sandmühle werden 20 g dieses rohen Disazofarbstoffe und 3 g eines hochgradig gereinigten, teilweise entsulfonierten Natriualignoeulfonatee zu einer Dispersion mit Teilchengrössen τοη 1 μ und darunter vermählen. Eb werden weitere 5 g des hochgradig gereinigten, teilweise enteulfonierten latriunlignoeulfonates und 5 g Sorbit «ugeeetzt, üb die Stabilisierung der Paste (Dispersion) eu gewährleisten. Beim Färben τοη Mischgeweben aus Polyester und Baumwolle mit dieser Paste erhält man marineblaue Auefärbungen τοη ausgezeichneter Licht-, Sublimations-, Ozon- und Vasohechtheit,

.32- 109813/1697

OR 4359

Beiaviel 2

Andere« Syntheseverfahron für clen Disazofarbstoff dee Beispiele 1 _|

Eine Diazolöoung wird aus 39,7 g (0,23 Mol) 2-Chlor~4-nitroanilin, 300 ml Wasser, 57,5 ail (0,69 Mol) konzentrierter Salzsäure und 50 ml 5n Natriumnitritlösung hergestellt. Diese Diazolösung wird in kleinen Anteilen zu einer Lösung von μ 30,6 g (0,20 Mol) 2,5-Dimethoxyanilin in 19,2 ml (0,23 Mol) konzentrierter Salzsäure und 400 ml Wasser bai 5 bis 10° C zugesetzt, biß man einen negativen lest auf die Kupplungskomponente und die Diazoverbindung erhält. Das dickflüssige orangefarbene ßeaktionsgemipch wird 2 Stunden bei 15 bis 20° C gerührt. Dann setzt man 200 ml Essigsäure zu und stellt die Temperatur auf 25° C ein. Hierauf werden im Verlaufe von 30 Minuten 60,0 ml einer 5n Hatrivmnitritlösung (0,30 Mol) zugetropft. Die dunkelrote lösung wird 30 Minuten bei 25° C gerührt. Das übersohüssige Natriumnitrit wird aiit Sulfaniinsäure zerstört and die Lösung nach Zusatz von je 2 g Holzkohle und Filterhilfsmittel filtrierto Das Plltrat (die Diazolösung) wird bei 25° C ie Ttrlauf· von 45 Minuten zu einer Lösung τοπ 71,6 i (0,20 Mol) I»-Methaneulfonyl-I,i-l)ii-(2-aoetoxyathyl)-a-phraylendiaaln In 150 al Essigsäure tugeietzt. Hierauf tatet ■an ein· Lösung von 20,0 g (0,50 Mol) latrluabydroxyd in 60 al Waiser tropfenweise «u. Das dunkelfarbig« Reaktiontgtaitoh wird 3 Stunden gerührt. Der ausgefallen« Farbstoff wird ab-

-33- 109913/1897

BAD ORtGlNAL

OR 4359

filtriert, mit 4 1 heieeem Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 109 g Farbstoff, was einer Ausbeute τοη 77 % entspricht.

Bine aus diesem rohen Disazofarbstoff nach Beispiel 1 hergestellte Faste liefert' sehr ähnliche Ergebnisse wie im Beispiel 1.

Beispiele 3 bis 21

Sie in Tabelle III angegebenen, nicht bevorzugten besonderen Farbstoffe werden nach dem Terfehren des Beispiels 1 oder des Beispiels 22 hergestellt, indea die Kupplungskomponente für die erste, als Zwischenprodukt dienende Diazoverbindusig tuad die aweifce Kupplungskonponente durch äquimolekulare Mengen entsprechender anderer Verbindungen ersetzt werden. Sie Symbole zur Bezeichnung dieser nioht berorzugten Substituenten entsprechen denjenigen in der allgemeinen Formel, auf die sich !Fabelle I bezieht. Sie Beispiele 3 bis 9 und 21 werden nach dem Verfahren des Beispiels 1 oder des Beispiele 22, die Beispiele 10 bis 20 nach dem Verfahren dos Beispiele 22 durchgeführt.

- 34 -

109813/1617

BAD ORIGINAL

ar

OR 4359

T a Delle III

Bei spiel	X	Y	Z	B«	V	OCHj
3	H	H	SOgCHj	1,4-Jtfaenylen	OCHj	OCHj
4	H	H	Acetyl	1,4-Phenylen	OCHj	OCHj
5	CHj	H	NO2	1,4-Hienylen	CHjSOgNH	OCHj
6	OCHj	H	' H02	1,4-Phenylen	CHj	OCHj
7	* Cl	H	Cl	1,4-Phenylen	OCHj	OCHj
β	CPj	H	Cl	1,4-Phenylen ·	OCHj	—
9	H	H	SOgCHj	194-Naphthylen		OCHj
1C	NO2	Br	NO2	ί 1f4-Phenylen	CHjSOgNH	OCHj
11	NO2	Br	NO2	1,4-Phenylen	CHj	—
12	HO2	Br	-O2	1,4-Napthylen	.—	OCHj
13	NO2	CN	NOg	1,4-Phenylen	CHj	OCHj
14	CN	Br	NO2	1,4-Phenylen	CHj	OCHj
15	COgCHj	H	' NO2	1,4-Phenylen	CCHj
16	COgCIij	H	NOg	1,4-Naphthylen	—	OCHj
17	CN	Br	NOg	1,4-Phenylen	OCHj	H
18	CN	H	NOg	1,4-ibenylen	OCHj	—
19	CPj	H	NO2	1,4-Naphthylen
20	CPj	Br	NO2	1,4-Naphthylen		OCHj
21	H	H	SOgCHj	1,4i»Hienylen	CHj

- 35 -

109813/1397

16U351

OR 4359

	T a	bell	e III	(Fortsetzung)	Q	Par be
Beispiel	R1	H1	Af	B4	C=O	Tiolett
3	CHj	H	°2H4	O2H5	CeO	riolett
4	O2H5	OCHj	C2H4	C3E7	C«0	Tiolett
5	C3H7	H	C2H4	C4H9	C-O	Tiolett
6	O4H9	OCHj	C2H4	CHj	C=O	rot
7	CHj	H	0A	CHj	C=O •	rubinrot
θ	CHj	H	C2H4	CHj	C=O	rubinrot
9	CHj	H	C2H4	CHj	C=O	blau
10	CHj	H	C2H4	CHj	C=O	blau
11	CHj	H	C2H4	CHj	C=O	blau
12	CHj	L	C2H4	CHj	C=O	blau
13	CHj	H	C2H4	CHj	C=O	blau
14	CHj	H	0A	CHj	C=O	blau
15	CHj	H '	C2H4	CHj	o-c*=o	blau
16	CHj	H	C2H4	CHj	0-C=O	blau
17	CHj	H		CHj	C=O	Tiolett
18	CHj	H	C2H4	CHj	C-O	blau
. 19	CHj	H	C2H4	CHj	0*0	blau
20	OHj	R	C2H4	CHj	0-0	rubinrot
21	CHj	H	C2H4	CHj

- 36 -

109813/1697

ORIGINAL INSPECTED

16A4351

OR 4359
Beispiel 22

Aus 37,2 g (0,10 Mol) 2·,6'-DiOhIOr-^-nitro-^jS-dimethoxy-*- aminoazobenzol, 150 ml Essigsäure und 150 ml Wasser wird eine glatte Aufschlämmung hergestellt. Sann werden 25,0 ml (0,30 Mol) konzentrierte Salzsäure und 200 ml Wasser zugesetzt, und das Gemisch wird wieder zu einem glatten Brei aufgeschlämmt. Nach Eineteilung der Temperatur auf 30° C setzt man im Verlaufe von 30 Minuten 30 ml (0,15 Mol) 5n Hatriumnitritlösung zu. Die Lösung wird 30 Minuten gerührt, worauf das überschüssige Nitrit mit Sulfamlnsäure zerstört wird. Nach Zusatz von je 4 g filterhilfsmittel und Holzkohle wird das Gemisch filtriert. Die Lösung der Kupplungskomponente wird hergestellt, indem aan 28,0 g (0,10 Hol) N,N-Bis-(2-aoetoxyäthyl)-m-phenylendiauin in 50 ml Pyridin löst und im Verlaufe von 15 Minuten bei 15 bis 20° C 9_t0 ml (0,11 Mol) Methansulfonylohlorid zusetzt. Die tiefrote Lösung wird 1 Stunde bei 15 bis 20° 0 gerührt. Dann wird das Gemisch mit Essigsäure in ein 250 ml fassendes Beoherglas gespült, mit 50 al Wasser versetzt und auf 0 bis ^r» 0 gekühlt. Di· Diazolösung wird zu der Lösung der Kupplungskomponente la Verlaufe von 30 Minuten bei 0 bis 5° 0 sugesetst. Die dunkelrote Reaktionsoasse wird 4 Stunden bei 0 bis 5° 0 gerührt, worauf die ausgefallenen feststoffe abfiltriert werden. Die feststoffe werden alt 2 1 heiesen Wassers gewaeohen und dann la Vakuua getrocknet. Man erhält 59,5 g

- 37 -

109813/1697

16U35T

OR 4359

Farbstoff (80 Jt der Theorie). Sine geringe Menge dee Farbstoffe wird sweimal aus heiesem Dimethylformamid umkristallisiert; nan erhält einen dunklen festen Stoff» der bei 194 bis 196° C sohmilzt (Nr. 1 der Tabelle I Bit den Unterschied, dass sowohl X als auch Y Chloratome bedeuten). Analyse .

Berechnet für Ö29^H31*7^Cl2^S010^:

C = 47,0a ?<i H » 4,22 *j I « 13,24 *| Cl « 9,58 *; S- 4,33

gefunden:

C » 47,9 ti H » 4,2 Ü\ H «11,7 *? Cl » 9,5 *ί S «4,0 ^.

Eine nach Beispiel 1 vermahlene Paste dieses Farbstoffs liefert nach dem Ihermosolrerfahren Färbungen auf Hisohgeweben aus Polyester und Baumwolle mit einem violetten Farbton. Sie Färbungen soigen ausgezeichnete Echtheit und gute Yerarbeitungsoigenschaften (d.h.Entfemberkait ron der Bauawolle durch Behandlung mit Alkalilaugβ und Hydrosulfit oder alt Hatriumsulfid), wie es eich aus Tabelle II ergibt.

Beispiel. 2}

Dieser Farbstoff wird naoh Beispiel 1, jedoch unter Verwendung ▼on 29,0 g (0,105 Mol) p-Hethoxybensoleulfonylohlorid anstelle des M·thaneulfonylchloride, hergeetellt. Man erhalt 62 g rohen, trookenen Farbstoff (Ausbeute 78 t). Sin Teil des rohen Farbstoff· wird aus Dirnethylforaaaid »u eine» dunkelfarbigen festen

- 36- 109813/1117

OR 435?

Stoff unkristallieiert, der bei 220 bis 224° C schallst

(Nr. 2 der Tabelle I).

Analyse

Berechnet für C₃₅H₅₆M₇ClSO₁₁J

C « 52,63 *i H - 4,55 ^I- 12,28 ü% Cl « 4,44 +\ S « 4,02

gefunden:

0 - 53,0 +% H Jt 4,5 *J H - 12,2 *| 01 - 4,6 *; 8 » 3,7

Eine nach Beispiel 1 veraahlene faste dieses Farbstoffs wird zum Färben von Mischgeweben aus Polyester und Baumwolle naoh dem Thermosolverfahren genäse Beispiel 1 verwendet, wobei nan marineblaue Farbtönungen von ausgezeichneter Echtheit erhält. Auoh in diesen Falle lässt sich der Farbstoff mit Natronlauge und Natriamhydroeulfit; oder nlt Natriumeulf-M «ehr gut von Baumwolle entfernen, wie sich aus Tabelle II ergibt.

Beispiel 24

Dieser Farbstoff wird naoh dem Verfahren des Beispiels 1, jedooh unter Verwendung von 21,0 g (0,11 Mol) p-Toluoleulfonylohlorid anstelle des Nethansulfonylohlorids, hergestellt. Der rohe Farbstoff (59,3 g * 76 £ der Theorie) wird aus Dinethy1-fornanid su eines dunkelfarbigen festen Stoff umkristalllslert, der bei 255 bis 257° C sohniist (sichtbares Spektroii In Dinethylforeanid ^_fVMX4 588 «μ; ^_Bax.46 000 1/Hol/on) (Ir. der Tabelle I alt den Unterschied, dass M¹ ρ-0Β· bedeutet).

-•59- 109813/1697

OR 4359

Analyse

Berechnet für C₅₅H₅₆N₇ClSO₁₀:

C - 53,72 J4; H « 4,64 *; H - 12,53 *l 01 - 4,53 ^S« 4,10 *| gefunden:

C »54,7 H - 5,0 H * 12,6 Cl ■ 4,6 S « 3,3

und 54,5 ti und 5,4 5*1 und 12,6 £1 und 4,7 ti und 3,5 £.

Sine nach Beispiel 1 rernahlene Paste dieses farbstoffe erzeugt bein Färben von Mischgeweben aus Polyester und Baumwolle nach dem Thermosolrerfahren tiefaarineblaue Farbtöne ron ausgezeichneter Echtheit. Haoh der Theraosolbehandlung lässt sich der restliche Farbstoff ron der Bauowolle leicht durch Behand- *lung mit Alkalilauge und Hydrosulfit oder mit Natriumsulfid entfernen, wie βloh aus Tabelle II ergibt.

Beispiel 25

Dieser Farbstoff wird nach Beispiel 1, jedoch unter Verwendung von 18,8 g (0,11 Mol) p-Chlorbensolsulfonylohlorid anstelle des Methansulfonylohlorids, hergestellt, Man erhält 61,6 g (77 £ der Theorie) eines dunkelfarbigen festen Stoffes. Der rohe Farbstoff wird eweiaal aus DiaethylformaBid unkristallieiert, wobei man einen dunkelfarbigen festen Stoff erhält, der bei 228 bis 232° C sohailet (Rr. 2 der Tabelle I Bit dea Untersohied, dass M* p-Cl bedeutet).

- 40 -

109813/1697

OR 435'ί

Aiialyai

Porechnet für C₅₄H₅₅N₇Ci₂SO₁₀:

O ~ 50-88 #; H « 4,14 #; N = 12,22 #; Cl = 8,84 #| S = 3,98

C « 5i 3 #; H = 4,2 #; H =* 13,0 9t; Cl = 8,5 $>i S = 2,9 ^.

Eine r.r.ch Beispiel 1 vernahlene Faste dieses Farbstoffs erzeugt 1:β1ΐ] Färben von Mischgeweben aus Polyester und Baumwolle na .Jh *(.m !..lierno so Ivor fahren gemäss Beispiel 1 marineblaue Färbtöne visn 4i.usgor;ei'Ji2X3ter Echtheit. Die Ergebnisse des Waschens de» gül'ärbten Mischgewebes mit Natronlauge und Natriuinhydroaulfi'. ού* ν mit Natriumsulfii Bind ausgezeichnet, wie sioh aus .-f IJ ergibt.

B ο 1 ei ρ i e 1 26

Λ; η 5^,6 §· (0,10 Hol) 4-(ο-Ühlor-p-nitrophenylazo )·-1 -naph-

%jyla*Mn_f "57,5 ml (0,45 WoI) konzentrierter Salzsäure, 100 ml " r>neL^!i".,'b.\\r ur.d 25C ml Waeaer wird eine glatte Paste herge- Bzex'A. Z·· dioear Puute werden bet 15° U 35,0 mX (0,175 Mol) 5n Hu^* ujinitritlüsung im Wvlaiife von 30 Minuten zugesetzt. De luiker brniuie Farbe des f beton Stoff os schlägt iaiigoam in blanBbraun um. Nach 1-stUndlgem Rühren bei 15° C wird das tibere hUseLge Nitrit eeretört. Die Suspenaion der unlösllohen D?.a!30\erbiadung wird zu einer Lötmng von 35,8 g* (0,1*0 Mol) '5'-^5la-(ii-iioetoxyäthyl)-aniino7--metbaneulfonanilid in 100 ml

- 4¹ ■ 109813/1697

BAD ORIGINAL

OR 4359

Essigsäure bei 25° 0 zugesetzt. Bann wird i» Yerlaufe einer Stunde eine Lösung von 30 g (0,75 Mol) HatriuMhydroxyd in 90 ml Wasser zügetropft. Das Gemisch wird 3 Stunden bei 25° C gerührt und dann filtriert. Der feste fllterrückatand wird mit 3 1 Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 63»2 g (91 £ der !Theorie) eines dunkelfarbigen festen Stoffes. Der aus Dimethylformamid uokrifftallisierte farbstoff sohailat bei 220 bis 224°,C (Nr. 3 der Tabelle I).
Anal> se ·

Berechnet für C₅₁H₅₀M₇ClSOQi
0 * 53,4$ *i H » 4,34 *i N » 14,08 *_S Cl « 5,09 *; S = 4,61 *j

gefunden:

0 « 53,6 ft B - 4,0* ft I - 14,5 0f Cl « 5,4 0; S » 4,4 >o

Eine nach Beispiel 1 Teraahlene Paste dieses farbstoffe eraeugt belD färben τοη Mischgeweben aus Polyester und Baumwolle naoh dem Theroosolverfahren genäss Beispiel 1 earineblaue Farbtöae τοη ausgeselohneter Eohtheit und guter Terarbeitbarkeit. Alß besonders ausgezeichnet erweisen eich die Liohtechthsit, die üeaperatureapfindliohkelt und die E&tfernbarkeit des Färb et off j τοη der Baumwolle durch Behandeln alt Alkalilauge und Hydrosulfit, wie sich aus !tabelle II ergibt.

- 42 -

109813/1697

OH 4359

Beispiel 27

30,0 g (0,0865 Hol) 2M^I-^nitro-2,5-diae1toxy-4-eiDinoaiobensol werden nach Beispiel 1 diaaotiert. 0,10 Hol I'-Hethansulfonyl-H,H-bie-(2~aoeto^äthyl)-B-phenylendiejoin werden nach Beispiel 1 als Kupplungskomponente hergestellt· Sie Diaaorerbindung wird gekuppelt und die dabei erhaltene Beaktionaaaeee naoh Beispiel 1 aufgearbeitet· Der rohe Farbstoff wird aus Sinethylformanid uakristallisiert, wobei »an 13,0 g (21 * der Theorie) Farbstoff erhält (^_aax# 595 «μ in Biaethylforeaaid, e_nax 46 200 1/Mol/on) (Kr. 4 der Tabelle I Bit den Unterschied, dass X die Bedeutung HO₂ hat)· Analyse

Berechnet für 029^32*8^12^:

C «48,60 Hi H «4,50*f 1*15,64*; ß - 4,47 %i

gefunden:

C « 48,6 H « 5i7 H » 15,5 S * 3,5 und 49,2 & und 5,4 £; und 15,6 jt; und 3,5 t-

Eine Dispersion dieses Farbstoffs wird hergestellt, indes «an 10 g larbetoff Bit 5 g hochgradig gereinigtes, teilweise entsulfonierten Hatriualignosulfonat veraahlt. Mach den Vermhlen werden 5 g Sorbit sugesetat, und Bit dieser Paste werden Misohgewebe aus Polyester und Baumwolle naoh den ThernosolYerfahren genäss Beispiel 1 gefärbt. Sie aarineblauen Färbungen weisen ausgezeichnete Echtheit und Terarbeitbarkeit auf, wie sich aus Tabelle II ergibt.

⁴³ " 109813/1697

SAD ORIGINAL

OR 4359
Beispiel 28

0,050 Mol 2 ·, 4 · -Sinitr o-2-methyl-5-ns thoxy-4-aminoazobenzol werden in der üblichen Weise (wie genäse Beispiel 1) diazotiert. Sie Lösung der Kupplungskomponente wird hergestellt, indem man 15,0 g (0,050 Hol) 2-Methoxy-5-amino-N,H-bis-(2-acetoxyäthyD-anilin in 25 ml Pyridin löst und bei 10 bis 15° C 4,4 Mol Methansulfonylchlorid zusetzt. Sie dunkelrote Lösung wird 30 Minuten bei 10 bis 15° C gerührt und dann mit 100 si Esßigsäure in ein Becherglas gespült. Sie Siazolösung wird im Verlaufe von 30 Minuten zugesetzt und .das Gemisch dann 3 Stunden bei 0 bis 5° C gerührt. Ser feste niederschlag wird abfiltriert und ait 1000 ml Wasser gewasohen. Ser Filterrückstand wird getrocknet; man erhält 12,4 g Farbstoff (34 £ der Theorie). Sin Teil dieses Farbstoffs wird aus Dimethylformamid uakrietallieiert, wobei man einen dunkelfarbigen festen Stoff erhält, der bei 215 bis 217° C schmilzt (Hr. 5 der Tabelle I mit dem Unterschied, dass X die Bedeutung KO₂ hat). Analyse
Berechnet für 030H₅-H₈

C » 50,00 *j H « 4,75 ji|I- 14,17 *; S « 4,45 *i gefunden« C « 49t 1 5*8 H * 4,5 ti H « 15,1 *; S - 3,8 j(.

Eine nach Beispiel 1 rermahlene Paste dieses Farbstoffs erzeugt beim Färben τοη Mischgeweben aus Polyester und Baumwolle naoh dem Zhermoeolverfahren gemäss Beispiel 1 marineblaue Farb-

* - 44 . 109813/1697

OR 4559

töne von guter Echtheit und Verarbeitbarkeit, wie sich aus

Tabelle II ergibt. Beispiel 2$

Dieser Farbstoff wird nach Beispiel 28 alt den Unterschied hergestellt, dass die Lösung der Kupplungskomponente hergestellt wird, indem man 18,0 g (0,050 Hol) N'-Methansulfonyl- fl H,H-bis-(2-acatoxyäthyl)-m-phenylendiaB}in in 100 al Essigsäure löst. Der erhaltene Farbstoff (13,0 g " 38 # der Theorie) wird aus Dimethylformamid umkristallisiert, wobei man einen dunkelfarbigen feetan Stoff erhält, der bei 217 bis 219° C schmilzt. Analyse

Berechnet für ^C29^H32^N8^S011^:

0 » 50,43 fa Η « 4,67 fa H · 14,78 fa S - 4,64 fa gefunden: C » 49,9 ^; Η« 4,4 fa H » 15,0 £} S «· 1,0 i».

Eine nach Beispiel 1 versahlcna Paste dieses Farbstoffs erzeugt beim Färben von Mischgewebe aus Polyester und Baumwolle nach den Thermoso!verfahren gemäss Beispiel 1 blauviolette Farbtöne von guter Echtheit und Vorarbeitbarkeit, wie eioh aus Tabelle II ergibt.

- 45 -

109813/1697 ^BAD original

OH 4359 .

B e 1 ep 1 e 1 30

Synthese τοη 3-^,N-BiB-(2-aoetoxypropyl)-amino7-nitrobengol

Bin Gemieoh aue 104 g (0,75 MbI) m-Nltroanilin, 170 ml (2,43 Hol) Propylenoxyd, 28 al Wasser und 28 nl Essigsäure wird 18 Stunden auf 75° C erhitzt. Sie ölige Flüssigkeit wird in einen, rotierenden Verdampfer eingedampft, um die Lösungsmittel au entfernen. Dann setzt man su dem Bähflüssigen öl 200 g (2,0 NoI) Easigsäureanhydrid su und erhitzt das Gemisch 2 Stunden am Rückflusskühler auf 125 bis 135° C, Die Reaktionsmasee wird in 500 g Eiswasser eingegeben und das Oemlsoh mit 30 jiiger Natronlauge neutralisiert. Bann extrahiert man zweimal mit je 200 ml Chloroform. Die Ohloroformextrakte werden Ttreinigt und dreimal mit je 100 ml Wasser gewaschen. Die Ohloroformlösung wird über Hagneaiumeulfat getrocknet, filtriert und duroh Eindampfen rom Lösungsmittel befreit. Nan erhält ein zähflüssiges rotbraune· Ol in einer Ausbeute τοη 162 g (64 Jf der Theorie), dessen Ultrarotepektrum Banden bei 5,77, 6,55, 7,32 und 8,1 μ seigt.

Synthese von 3-/K, N-BIs-(2-aoetoxypropyl)-amlng7-anilln

66,8 g (0,20 NoI) 3-^,N-Bie-(2-aoetoxypropyl)-amino7-nitrobeneol werden an einem Platin-auf-Holzkohle-Katalysator in Lösung iu Isopropylalkohol mit Wasserstoff reduaiert. Nach Absorption der theoretischen Wasserstoffinonge wird der Katalysa-

OR 4559

tor abfiltriert. Die Isopropylalkohollösung des Amins wird im rotierenden Verdampfer eingedampft. Es hinterbleibt ein blasabräunliohes öl in einer Menge von 62 g (100 £ der Theorie). Dieses bräunliche, zähflüssige Öl wird gemäss Beispiel 1 nit Me thansulfonylChlorid zu der zweiten Kupplungakomponente dieses Beispiels umgesetzt.

Der DisaKofarbstoff wird nach dem Verfahren des Beispiels 1 hergestellt, mit dem Unterschied, dass als Kupplungskomponente das nach der obigen Vorschrift hergestellte 3*-^T»N-Bis-(2-acetoxypropyl)-amino7^r-methanaulfonan.ilid verwendet wird. Der rohe Farbstoff wird aus Dimethylformamid umkristallisiert, wobei man 36 g (49 ^ der Theorie) eines dunkelfarbigen festen Stoffes erhält, der bei 178 bis 182° 0 schmilzt (^_nax# in Dimethylformamid 590 ημ; £_nax# *⁸ 500 l/Mol/cm) (Hr. 1 der Tabelle I, jedoch mit dem Unterschied, dass A* die Bedeutung g -OH₂-CH(GH₃)- hat).
Analyse

Berechnet für C₃₁H-₆!T„ClS0_1Gi
C * 50,68 i|H= 4,94 #; H = 13,36 #; Cl » 4,83 $>; S = 4,37 *;

gefunden:

C ^ 50,6 fc.R = 4,8 *j H = 13,3 #? Cl = 5,4 ^; S * 3,7 t*

Eine nach Beispiel 1 vermahlene Paste dieses Farbstoffs erzeugt 1-eim Färben von Mischgewebe aus Polyester und Baumwolle nach dem TherBoso3.verfahren gemäss Bei spiel 1 marineblaue Farbtöne

_ 47 ~ 109813/1697 SAD original

OR 4359

von guter Echtheit und Verarbeitbarkeit, wie eioh aus Tabel-Ie II ergibt.

Beispiel 31

Dieser Farbstoff wird nach dem Verfahren des Beispiels 23 hergestellt, wobei man jedoch als Kupplungskomponente 3' -^,H-Bis-i 2-acetoxypropyl )-amino7-p-methoxybenzol8ulf onanilid verwendet (welches letztere naoh dem Verfahren des Beispiels 30_f jedoch unter Verwendung von p-Methpxybenzolsulfonylchlorid anstelle des Methansulfonylchloride, erhalten wird). Der rohe Farbstoff wird aus Dimethylformamid umkristallieiert, wobei man 39 g (47 1> der Theorie) Farbstoff erhält; Fp ■ 159 bis 162° C (Hr. 2 der Tabelle I mit dem Unterschied, dass A* die Bedeutung -OHg-CH(CH*)- hat)

max. ³^ !^etfcy¹*^¹¹⁸»¹¹¹^ 595 πμΐ β_Ββχ. 49 000 1/Mol/om). AnalYSg

Berechnet für Cj₇H-QH₇ClSO₁₁:
C » 53,79 #; H = 4,88 #; Cl » 4,29 ti H « 11,87 1>\ S = 3,88 1>\

gefunden;

0 - 54,0 ^; H ■ 4,7 fa Cl = 4,7 ti H « 11,6 #; S = 3,4 jCo

Eine nach Beispiel 1 vermahlene Paste dieses Farbstoffe erzeugt beim Färben von Mischgeweben aus Polyester und Baumwolle nach dem Thermosolverfahren genäse Beispiel 1 marineblaue Farbtöne von guter Echtheit und Verarbeitbarkeit, wie sich aus Tabelle ΙΪ ergibt,

- 48 —

109813/1697 ^SAD original

OR 4359

Beispiel 32

Synthese von 2' -Chlor-4 * -nitro-S-methoxy^-methylsulfonamido-4-aminoazobenzol

Aus 34,2 g (0,20 Hol) 2-Chlor-4-nitroanilin, 200 ml Wasser und 50 nl (0,60 Hol) konzentrierter Salzsäure wird eine glatte Paste hergestellt. Das Gemieoh wird auf 0 Ms 5° 0 gekühlt und zunächst mit 100 g Eis versetzt, worauf man schnell Λ 44 ml (0,22 Hol) 5n Natrium!tritlöaung zusetzt. Das Gemisch wird 30 Hinuten hei 0 bis 5° C gerührt. Das überschüssige Nitrit wird mit Sulfaminsäure zerstört und die Lösung filtriert. Die DlazolOsung wird rasoh zu einer Lösung von 43,2 g (0,20 Hol) 3'-Amino-4·-methoxymethansulfonanllid (hergestellt nach einem aus der Literatur für das 2-Aminolsomere bekannten

Verfahren) in 25 ml konzentrierter Salzsäure und 200 ml Wasser bei 10 bis 15° C zugesetzt. Das Reaktlonsgemisoh wird 2 Stunden bei 10 bis 15° C gerührt und dann rrtt 30 S&iger Natronlauge j neutralisiert. Der feste Niederschlag wird abfiltriert und mit 2 1 heiaaen Wassers gewaschen. Der feste Stoff liefert nach d»o Trocknen 70 g rotbraune Kristalle) Ausbeute 88 ti Ip » 2'3U bis 240° C; 7^_Λ9Χ% 540 ομ in Dimethylformamid, ^2Ί ^⁰ VMbl/om.

Aus 13,3 g (0,033 Mol) 2'-Chlort^r-nitro-2-methaneulfonylamido-5~methozy-4-aminoazobenzol, 50 ml Bssigsäur·, 13 ml (0,1f Mol) konzentrierter Salzsäure und 50 ml Wasser wird

- 49 -

109813/1697 sad original

OH 4359

eine glatte AufsehläBBung hergestellt. Nach Eine teilung der Senperatur auf 25° 0 setzt aan Ib Verlaufe τοη 15 Minuten 10 Bl 5n Hatriumnitritlöeung su. Me klare rote Lösung wird 45 Minuten bei 25° C gerührt. Dann wird das überschüssige Nitrit ait Sulfaminsäure zerstört» die Lösung wird ait HoIskohle und Filterhilfsmittel vereetit und filtriert.

Sie Lösung» der Kupplungskomponente wird hergestellt, indem Ban 10,0 g (0,033 Mol) 2-Methoxy-5-aaino-N,N-bie-(2-aoetoxyäthyl)-anilin in 25 al Pyridin löst. Bei 10 bis 15° C werden 4,0 Wl Methansulfonylohlorid sugesetst, und das Gemisch wird 1 Stunde bei 10 bis 15° 0 gerührt. Sie Pyridinlöeung der Kupplungskomponente wird Bit 100 Bl Sssigsäure in ein Beoherglaa gespült. Bann wird die Biaitolösung bei 25° C im Verlaufe τοη 30 Minuten sugesetst. Bas Beaktionsgeaieoh wird 3 Stunden bei 25° 0 gerührt und dann filtriert. Ber PiIt errückst and wird mit 2 1 Wasser gewaschen und getrocknet. Ber trockene feste Stoff wird aus Birnethylformamid umkristallisiert, wobei nan 14 g (52,6 f der Theorie) Farbstoff erhält; Pp « 226 bis 228° Oj /^_Ββχ# 583 βμ in Dimethylformamid} £_ΒβΧθ 32 300 1/ Mol/om (Wr. 7 der Tabelle I)₀

Sine fein· Dispersion dieses farbstoffe wird nach Beispiel 1 unter Verwendung τοη Watriuallgnlnsulfonat als Diepergiermittel hergestellt. BeIa färben τοη Mischgeweben aus Polyester

109813/1697

OR 4359

und Baumwolle nit diesem Parts toff nach dem Thermosolverfahren geicäas Beispiel 1 erhält asan blaue Farbtöne von ausgezeichneter ifasohbarkeit und Temperaturempf indlichkeit. Vie sich aus Tabelle II ergibt, weisen die Färbungen sowohl vor als auch neon der Dauerbugelbehandlimg eine gute Echtheit gegen Licht, Sublimation, Ozon, Dämpfe und.Schweiss auf.

Beispiel 33

Messer Farbstoff wird nach dem Verfahren des Beispiels 1 mit den Unterschied hergestellt, dass 28,1 g (0,10 Mol) 4'-Cyan-2,5"dimethoxy-4-aainoazobenzol diazotiert und mit 0,10 Mol der in Beispiel 1 verwendeten Kupplungskomponente gekuppelt werden. Der rohe Farbstoff (52,0 g = 80 i* der Theorie) wird aus Dimethylformamid uakristallisisrt, wobei man einen dunkelfarbigen festen Stoff erhält; Fp = 210 bis 212° C; ^_ffiax# 560 ομ in Dimethylformamid; £„._r 52 600 l/Mol/cm (Nr. 4 ler labelle I Eit dem unterschied, tlaas X die Bedeutung CN hat). ^ qe

Berechnet für

0 m 55,28 ?fc; E = 5,12 *j H «= 15,05 #; S » 4,92 ?6; gefunden: C « 55,1 ^H= 5,1 5^1 K =: 15,0 #; S = 4,3 36.

Bine feine Dispersion dieses Farbstoffs färbt nach dem Färbeverfahrea des Beispiels 1 Mischgewebe aus Polyester und Baumwolle in einea violetten Farbton. Me Entfernberkeit des Farb-

_ 5t _ 109813/1697

BAD ORIGINAL

OR 4359

stoffe von der Baumwolle durch Vasohen ist ausgezeichnet, wie

sich aus Tabelle II ergibt.

Beispiel 54

Dieser Farbstoff wird nach dem Verfahren des Beispiels 1 mit dem Unterschied hergestellt, dass 30,2 g (0,10 Hol) 4'-Nitro-2_t5-dimethoxy-4-aminoazobenzol diazo tier t und mit 0,10 Mol der in Beispiel 1 verwendeten Kupplungskomponente gekuppelt werden. Der rohe Farbstoff (49,4 g = 73»5 $> der Theorie) wird aus Dimethylformamid umkristallisiert, wobei man einen dunkelfarbigen festen Stoff erhält; Fp « 208 bis 211° C; /£,_max# 570 πμ in Dimethylformamid; &_aaXo 47 200 l/Mol/cm (Nr. 4 der Tabelle I),
Analyse
Berechne·!: für CggH^^N₁-SO ·

C « 51,88 i»\ H β 4,95 ^; N- H, 61 $>\ S ~ 4,78 $; gefunden* 0 « 52,4 #j H * 5,0 $>\ N = 14,4 ^; S = 4,4 #e

Bine nach Beispiel 1 hergestellte feine Dispersion dieses Farbstoffe erssugt bei» Färben von Miaufcgeweben aus Polyester und Baumwolle nach dem Thermosolverfahren gonäss Beispiel 1 blauviolette Farbtöne, die ausgezeichnete Waaehfähigkelt Echtheit aufweisen, wie sieh aus Tabelle II ergibt.

- 52 ··

_Ω 16U351

OH 4359
Beispiel 35

12,3 g (0,033 Mol) 2^l-Trifluormethyl-4'-nitro-2,5-d±methoxy-4-aminoazobenzol werden in 50 ml Essigsäure, 12,5 ml konzentrierter Salzsäure und 100 ml Waseer aufgesohlämmt. Im Verlaufe von 30 Minuten werden bei 25° 0 15 ml einer 5n Natriuenitritlöeung (0,045 Mol) zugesetzt. Die dunkelrote Iröaung wird 45 Minuten bei 25° C gerührt. Das UberiohUeaige Hitrit wird ™ Bit Sulfaminsäure zerstört, worauf die Lösung fflit je 1 g Koh-

Ie und Filterhilfsmittel versetzt und filtriert wird. Die Di-

azolösung wird bei 25° 0 im Verlaufe von 30 Minuten zu einer

Lösung von 15 g 3-Methansulfonylamino-H,N-bie-(2^I-aoetoxy-

fithyl)-auilin in 50 ml Essigsäure zugesetzt. Naoh dem Zusatz der Diaz.olöeung wird eine Lösung von 5 g Katriumhydroxyd in 20 r-1 Wasser zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird 3 Stunden bei 25° C gerührt. Der feste Niederschlag wird abfiltriert und mit 2 1 Wasser gewaschen. Beim Trocknen des festen Stoffes f erhält can 20,6 g eines dunkelfarbigen festen Stoffes. Der

Farbstoff wird aus Dimethylformamid umkrlntallisiert, wobei Ban einen dunkelfarbigen festen Stoff erhält} Pp =» 212 bis

214° Cι ^_BaXt 590 ημ in Dimethylformamid; t_mBXc 48 900 1/

Mol/cm (Hr. 5 der Tabelle I mit dem Unterschied, dass R₁ ¹ die Bedeutung OCH« hat).

109813/169»^«,,^

OR 4359

Analyse

Berechnet für C₃₀H₃₂H₇SP₅O₁Qt

C β 48,73 *i H - 4,36 *t * - 13,27 *| S - 4,34 *; Γ - 7,71

gefunden:

C - 49,5 *} H - 4,7 *| N - t3,0 *| S - 4,5 *i F - 7,16

Der farbstoff wird in Gegenwart τοη Natriualignineulfonat su einer feinen Siepersion veraaalen. Mit dieser Dispersion wer« den Mischgewebe aus Polyester und Baumwolle nach de» Theraosolverfahren geoäss Beispiel 1 gefärbt, wob·! aan aarineblaue Färbungen erhält. Der restliche farbstoff lässt sioh von den Mischgewebe mit Natronlauge und VatriuBhydrosulfit oder alt Natriuasulfid abwaschen. Die Echtheit und die allgemeinen Verarbeitungseigensohaften sind gut, wie sich aus Tabelle II ergibt.

Beispiel 36

Dieser Farbstoff wird nach Beispiel 35 hergestellt, jβdooh ait 2-Methoacy-5-eethaneulfonylaaino-I,F-bie-(2-aoetoiyäthyl)-anilin als Kupplungskomponente. lue je 0,033 Hol Diaeoverbindung und Kupplungskoaponente erhält nan 14,1 g rohen farbstoff. Der rohe farbstoff wird aus Disethylforaanid lukrletallisiert, wobei aan einen dunkelfarbigen festen Stoff erhält; Fp - 207 bis 209° 0| ^_Bax# 597 ημ in Diaethylforaaaidi t-_Bax# 41 700 Ii

Mol/on (Nr. 5 der Tabelle I).

- 54 -

109813/1697

16U351

OR 4359

Analyse

Berechnet für C₅₁H₅₊H₇₅₁₁

C * 48,39 *j H = 4,45 *l H « 12,75 ti S * 4,7 *| F - 7,41 *;

gefunden:

C - 48,3 *l H - 4,5 *J Κ * 12,8 jfcj S - 4,4 ^i- 7,3 *.

Der Farbstoff wird in Gegenwart τοη Natriunligninsulfonat zu einer feinen Dispersion Teraahlen, die bei» färben τοη Misohgeweben aus Polyester und Baumwolle nach des Thenuosolverfahren geznäss Beispiel 1 einen marineblauen Farbton erzeugt. Wie eich aus Tabelle II ergibt, weist die Färbung eine gute Echtheit und allgemein gute Terarbeitbarkeit auf.

Beispiel 37

Dieser Farbstoff wird nach Beispiel 1 hergestellt mit dem Unterschied, dass 32;7 g (0,10 Mol) 2»-Cyan-4¹-nitro-2,5-di-. ttethoxy-4-aainoazobensol diazo tier t und mit 0,10 Hol der Kupplungskomponente gekuppelt werden. Der rohe Farbstoff (33»7 g *» 48,4 £ der Theorie) wird aus Dimethylformamid uakristallisiert, wobei san «inen dunkelfarbigen festen Stoff erhält; 233 bis 234° C| ^_/m6Xt in Dinethylforaanid 605 πμ;

^{55 6o}° VMol/ce (Ir. 1 der Tabelle Imit den Unterschied, dass Z die Bedeutung CN hat).

- 55 -

109813/1637

_Ä 16U351

OR 4359

Analyse Berechnet für C₃₀H₃₂HgSO₁₀:

C β 51,76 #; H « 4,63 £ϊ N «■ 16,08 #; S = 4,60 £; gefunden: C « 52,1 #; H = 4,6 £; H =16,2 £; S * 4,5 £»

Der Farbstoff wird in Gegenwart von Hatriumligninsulfonat zu einer feinen Dispersion vermählen. Diese Farbstoffdispersion erzeugt beim Färben von Mischgeweben aus Polyester und Baumwolle nach dem Thermo solverfahren blaue Farbtöne, deren Eigenschaften sich aus Tabelle II ergeben.

Beispiel 38

Dieser Farbstoff wird nach dem Verfahren des Beispiels 1 mit dem unterschied hergestellt, dass 4,4 g (0,0135 Mol) 2'-Cyan-4^l-nitro-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol diazotiert und mit " 5*0 g (0,0135 Mol) 2,2^l-(2-Methoxy-5~methansulfonamidophenyliiflino)-diäthanoldie,cetat gekuppelt werden. Der rohe Farbstoff (3,3 g - 34 i» der Theorie) wird aus Dimethylformamid umkristallisiert, wobei aan einen dunkelfarbigen festen Stoff erhält; - 234 bis 236° Cj ^_aaXe 615 βμ in Dimethylformamid;

43 600 1/Äol/c» (Hr. 5 der Tabelle I mit dem Unterschied, dass

X die Bedeutung GJS hat).

Analyse Berechnet für C₃₁H₃₄H₈SO₁₁:

C = 51,23 $; H = 4,71 #s 5 « 15,42 i>% S --= 4,41 $i gefunden! C = 5l,4 ^i H - 4,7 #; K « 15,5 #; S « 4,3 5έ.

109813/189?

~ ⁵⁶ ~ BAD ORIGINAL

OR 4359

Der Farbstoff wird mit Natriumligninaulfonat zu einer feinen Dispersion vermählen, die beim Färben von Mischgeweben aus Polyester und Baumwolle nach dem Thermosolverfahren einen blauen Farbton erzeugt. Die Eigenschaften der Färbung ergeben sich aus Tabelle Ho

Beispiel 39 %

Dieser Farbstoff wird nach dem Verfahren des Beispiele 1 Bit dem Unterschied hergestellt, dass 23»4 g (O,'10 Hol) 4-Aminoazobenzol-hydroohlorid dlazotiert und mit 0,10 Mol ϊ^%-/Έ\β-{2-acetoxyäthyl)-amino7-iDethaneulfonanilid gekuppelt werden. Der rohe Farbstoff (52 g ■ 92 i» der Theorie) wird aus Dirne thylfojrmaroid zn einem rotbraunen festen Stoff umkristallisiert; Fp « 149 bis 152° Cj 7i_maXt in Dimethylformamid 493 ιημ? fcm,»- 4' 500 l/Mol/cm (Nr. 1 der Tabelle I mit dem Untersohied, case X, Y, Z, R₅ ¹ , Hg¹ und R₁' Wasserstoffatome bedeu- i ton).

Analvje	für	57,	3CH6	; H «	5	,34
Berechne i:	C "*	57,	25 I*	; H »	5	/7
	C *		1 #
Kefundon:

N ^ 14,84 ^8» 5,66 N » 14,7 #; 3 ^ 5,4

it.rt-.toff wird in Oegenvmrt von Natriumligninsulfonat zu einer fcner D'.sporoion vermali. f-n. Dlt-üo Diopertiion erzeugt btlm PUrCen von Mischgeweben auu Polyaot«·!· und Uaumwolle nach

109813/1697 ^BAD

OH 4359

οθπ Thermosolverfahren ein leuchtendes Orange. Pie Färbungen weisen sowohl vor als auch nach der Dauerbügelbehandlung ausgezeichnete Farbtonreproduzierbarkeit und Sohtheit auf. Der restliche farbstoff auf der Baumwolloberfläche läset sich leicht sowohl mit Natronlauge und Natriumhydrosulfit als auoh mit Natriumsulfid abwasohen. Die Prttfergebnisse finden sich In Tabelle II· ·

Beispiel 40

Dieser Farbstoff wird nach Beispiel 1 hergestellt mit der Ausnahme, dass als Kupplungskomponente 3'-/5ie-(2-methyloarbonatoäthyl)-amino7-methaneulfonanilid verwendet wird. Aue je 0,50 Mol Diazokomponente und Kupplungskomponente erhält man 33,β g (45,8 i* der Theorie) rohen Farbstoffe Beim Umkristallisieren aus Dimethylformamid erhält man einen dunkelfarbigen festen Stoff; Fp - 210 bis 212° Cj j^max. 582 αμ in Dimethylformamid; ^ max. ^{47 90}° VHol/oa (Hr_c 6 der Tabelle I).

Unter Yorwendung von Vatrlumlignlnsulfonat als Dispergiermittel wird aus diesem Farbstoff eine feine Dispersion hergestellt. Die Farbotoff dispersion erzeugt beim Färben von Mischgeweben aus Polyester und Baumwolle nach dem Thermosolverfahran einen marineblauen Farbton. Der restliche Farbstoff lässt οiah von der Faseroberfläohe sowohl mit Natronlauge und Natriuinhydrosulfit ale auch mit Natriumsulfid leicht abwaschen.

-58- 1098 13/ie97_BADORIGlNAL

(R 4359

Die ^emperaturempfindlichkeit bein Thermoeolverfahren iat gut. Die Echtheit gegen Licht, Ozon land Waschen ist ausgezeichnet, wie sich aus fabeile II ergibt.

Beispiel 41

Dieser nicht bevorzugte Farbstoff wird nach dem Verfahren des Beispiels 1 alt den Unterschied hergestellt, dass 33,2 g (0,10 Mol) 5*-Η1ΐΓθ-2%-2,5-ΐτ1ηβ^οχ7-4-βΛΐηοβΒθ1>βηζο1 diasotiert und alt 35,8 g (0,10 Mol) der Kupplungskomponente gekuppelt werden. Der rohe Farbstoff (53 g » 75»6 Jt der Iheorie) wird aus Dimethylformamid zu einen dunkelfarbigen festen Stoff umkriatallisierti Ep - 215 bis 218° C; ^_318x- i* Mnethylfornainid 553 »μ; £„„„. 47 900 1/Hol/cn (Hr. 1 der 5äbeHe I mit dem Unterschied, dass X die Bedeutung OCH₅, Z die Bedeutung H hat und in der p-Stellung zu X als weiterer Substituent eine

HOg-Gruppe Torhanden ist.

Analyse

Berechnet für C»qH,cBUSO^s

C « 51,39 ti H = 5,03 *i H = 13,98 *·, S » 4,57 ti gefunden; C « 52,2 1>% H = 6,6 56} H = T3,6 φ S = 4,1 Jt.

Der Farbstoff wird unter Verwendung von Hatriiinllgninsulfonat als Dispergiermittel zu einer feinen Dispersion Tersahlen. Diese Farbstoffdispersion erzeugt beiE Färben τοη Mischgeweben aus Polyester und Bauvwolle nach dem ThsriEOBolverfahren Tiolet-

-59-

OR 4359

te Farbtöne nit guter Abwaschbarkeit des übereohüeeigen Färbstoffe. Ferner weisen die Färbungen sowohl vor als auch nach der Dauerbttgelbehandlung gute Wasch-, Schweiss- und lichtechtheit auf, wie eich aus Tabelle II ergibt.

Beispiel 42

Dieser nicht bevorzugte Farbstoff wird nach dem Verfahren des Beispiels 1 mit deo Unterschied hergestellt, dass 16,8 g (0,050 Mol) 2^f-Chlor-4^l-nitro-2,5-dimethoky-4~aminoazobenzol diazotiert und mit 18 g (0,050 Hol) 3,3'-jB-(Methylsulfonamido)-phenylinino7-dipropionsäuredinethyleeter gekuppelt werden. Der so erhaltene rohe Farbstoff (25,0 g * 70,8 $> der Theorie) wird aus Dimethylformamid zu einem dunkelfarbigen festen Stoff umkrietallieiertf Fp « 190 bis 193° Cj #_,._ in Dimethylformamid 587 »μ; £_aaX4 49 000 1/Hol/cm (Hr. 1 der Tabelle I mit dem Unterschied, dass die zweite Kupplungskomponente eine endetändige Carbonsäuremethylestergruppe enthält). Analysts
Berechnet für C₂QH₅₂H₇ClSO₁₀:

C « 49,33 i>\ H m 4,57 *f H - 13,89 #ϊ Cl « 5,02 jtj S » 4,54 j6|

gesund um

C ^B 49_?5 i»\ H = 5,6 ^i H * 13,8 *_t Cl = 5,7 1»\ S « 3,9 ^.

Der Farbstoff wird mit Natriumligninsuifonat zu einer feinen Di β per« ion veraahlen, die beim Anfärben τοη Mischgeweben aus

- 60 - 109813/1697

OR 4359

Polyester und Bauawolle naoh dent Zheraoaolrerfahren einen rineblauen Farbton erzeugt. Der restliche, nioht-fixierte Farbstoff lässt sich leicht ait Natronlauge und Hatriuahydroeulfit oder Bit Vatriuaeulfid von der Fassroberfläohe abwasohen. Sowohl vor als auch nach dsr Dauerbügelbehandlung «eigen die naoh dem Thermoβölverfahren hergestellten Färbungen eine gute FarbtonreproduEierbarkeit. Ferner weisen sis auege- ^ zeichnete Echtheit gegen licht, Sohweiss und Vasohen auf, wie eioh aus Tabelle II ergibt.

Beispiel 43

Dieser nioht bevorzugt* Farbstoff wird naoh dsa Verfahren de· Beispiele 1 ait dea Unterschied hergestellt, dass 22,5 g (0,10 Hol) Aainoasotoluol diaaotiert und alt 35,8 g (0_r10 MoI) 3'-/5ie-(2-acetoxyäthyl)-aainfi7-Bethansulfonanilid gekuppelt werden. Der rohe Farbstoff (49,0 g ■ 82,5 f> der fheorie) wird i aus Dieethylforeaeid su einea dunkslroten festen Stoff ua-

ψρ »UJM· 135° 01 /L^· in

aaid 497 βμ} i_m^_Xt 43 TOO 1/Äil/eii (te. f der ÜfttU·'..! «it dea üntersohied, dass X «ie Bedeutung 0&y I₆ ¹ die ledeuttng

OHj hat und % sowie B₅ ¹ Wasserstoffatoae bedeuten.

Analvee

Berechnet für C₂₉H₅₄I₆SOgI

0 « 58,59 ^f H · 5,76 *\ V - 14,13 *% 8 · 5,39 Jif gefunden) 0 » 59,0 i>\ B - 6,3 ^i I - 13,5 +\ 8-4,9 t.

-61-

OH 4359

Sine feine Dispersion dieses Farbstoffs wird zum Färben von Mischgeweben aus Polyester und Baumwolle nach dem Thermosolverfahren verwendet; die Faxbungen werden rot-orange, Pie Eigenschaften der Färbungen ergeben sich aus Tabelle II.

Beispiel 44

Ein Klotzbad wird hergestellt, indem man 120 g einer Paste» die ausser den üblichen Mengen an herkömmlichen Dispergiermitteln und Fungiciden die folgenden Bestandteile enthält:

üewiohtsteile

der reinen Komponente je 100 Gewiohte-Beetandteile teil· Paete

Farbstoff Hr. 1 der Tabelle I 14,2

Monoaeofarbstoff der obigen allgemeinen Formel, in der 0 dta 2,6-DiohIor-*- nitrophenylreet bedeutet und K_f ü und . T Wasserstoff atome bedeuten 6,8 ,

•uf 1 1 Ttrdünnt.

(Jegebenenfalls kann das Ilotib*4 Je JtIfT 20 f einer raffinierten laturharilQeunf aus Unterdrücken Λ*τ Ife&deru&g τοη Pigment bei» Troaknen ("Superolear") und 0,5 f Matriumalkylaryleulfonat ale oberfliohenaktiTe· Mittel enthalten.

Ein Popelinemisohgewebe au« 65 Gew.-Jl Polyethylenterephthalat und 35 Gew.-)i Baumwolle wird mit dieser Lösung bis su einer

.- 62 -

109613/1697

63 16AA351

OR 4359

Aufnahme von 65 f> geklotzt und dann getrocknet (Vortrocknung durch Ultrarotetrahlen). Man kann auch mit geringeren Aufnahmen von 50 $> arbeiten} dann sind aber höhere Parbstoffkonzentrationen erforderlich, z.B. 160 g Faste je Liter Klotzbad. Aufnahmen von mehr als 65 # erfordern eine Herabsetzung der Menge der Faste.

Die Thermosölbehandlung, bei der die Polyäthylenterephthalatfäden durch den Dispersionsfarbstoff gefärbt werden, erfolgt

durch 60 bis 120 Sekunden langes Behandeln des getrockneten, mit dem Pignentfarbstoff geklotzten Gewebes, bei 200 bis 22O⁰C.

Nach der Thermosölbehandlung wird das Gewebe bei 27 bis 38° C mit einem Bad geklotzt, das

20 bis 50 g/l Natriumhydroxyd und

20 I5is 40 g/l Hatriuahydrosulfit

enthält. Dann wird das Gewebe 20 bis 60 Sekunden bei 93 bis 100° 0 gedämpft, um das Pärben der Baumwolle mit eines» Küpenfarbstoff nachzuahmen. Hierauf wird das Gewebe gespült, eingeseift, wieder gespült und getrocknet. Der Polyesteranteil des Gewsbes ist nunmehr tiofschwarz gefärbt, während dia Baumwolle vrei.33 geblieben ist. Die Färbung ist ftcht gegen Licht, Waschen, Reiben, Dämpfe, Ozon, Trockenreinigungsflüesiglceiten und sauren oovde alkalischen Schv/eiss und färbt bein Eubliiaaiiions-Norma?i.tast nur in unbedeutendem Auemasse auf weieses Poly-

äthylenterephthalatgDwebe ab.

-65- 109813/1697 _BAn

»AD

OR 4359

Dae Gewebe wird dann weiter nach dem eingange beschriebenen Verfahren behandelt, um ihn dauerhafte Bügelfalten zu rerleihen. Das fertige Gewebe weist eine gute Elastizität und Knitterbeständigkeit auf.

Beispiel 45

Man arbeitet nach Beispiel 44ι jedoch mit dem Unterschied, dass der gefärbte Stoff nach der Thermoeolfixierung bei 93° C mit einer Aufnahme τοη 50 bis 65 £ mit einen Bad geklotzt wird, das

120 g/l "Sulfogene Carbon HCP liquid" (einen schwarzen Schwefelfarbetoff, Colour Index No. 53 185),

3 g/l Natriumsulfideohnitzel und 1 bis 2 g/l Natriumcarbonat

enthält. Dann wird das gefärbte Textilgut 1 Hinute gedämpft, gespült, mit je 3 bis 4 g/l Hatriumbiohromat und Essigsäure oxydiert, wieder gespült, 15 bis 20 Sekunden in einer 2 bis 3 g/l Detergent enthaltenden lösung gewasohen, gespült und getrocknet. Das Gewebe ist nunmehr tiefschwarz. Der Polyester ist durch den Dispersionsfarbstoff und die Baumwolle durch den Schwefelfarbetoff schwarz gefärbt worden. Ein Teil des Gutes wird weiter nach Beispiel 44 mit Harz behandelt,_tum dauerhafte Bügelfalten zu erhalten. Die Echtheit unter den in Beispiel 44 genannten Bedingungen 1st sowohl bei dem mit Harz als auch bei den nicht mit Harz behandelten Produkt tfurohaus zufriedenstellend.

-64- 109813/1697 BADORiGlNAt

16U351

OR 4359
Beispiel 46

Man arbeitet naoh Beispiel 44 mit den Unterschied, dass zu der den schwarzen Dispersionsfarbstoff enthaltenden Flotte 250 g/l "Ponsol Direct Black LA" (ein sohwarser Küpenfarbstoff) in Form einer Doppelpaste zugesetzt wird* Naoh der Thermosolbebandlung wird der gefärbte Textilstoff ohenisoh mit je 45 g/l Natriumhydrosulfit und Natronlauge geklotzt und dann 30 Sekunden gedämpft. Hierauf wird der gefärbte Textilstoff gespült, mit je 3 bis 4 g/l Wasserstoffperoxyd und Essigsäure oxydiert, wieder gespült, eingeseift, gespült und getrocknet. Man erhält er'η sattes Schwarz, und zwar ist der Polyester durch den schwarzen Dlspersionsfarbstoff und die Baumwolle durch den Küpenfarbstoff schwarz gefärbt worden« Eau gefärbte Gut zeigt eine gute Echtheit im Sinne des Bölöpiola 44»

Beispiel» 4? bis 49

Man arbeitet naoh den Beispielen 44» 45 und 46 mit den Untereohitd, dtai anstellt ^e Mischgewebe« tue 65 * Polyalkylenterephthalat und 35 J* Baumwolle oin schwerer Köper aus 50 jft Polyeaktr und 50 % Baumwolle und antmi· Tön 120 g/l Farb-Btof jTpaetr» 92 g/l Farbetofipaete Tt r vend et werden. Hut erhält dl· gleichen auegtaieiohnotun Ergtbnisee wie in den Beispielen 44, 45 und 46.

10U13/18IT BAD ORIGINAL

16U351

OH 4359
Beispiel 50

Sin grünerer Ton der schwarzen Färbung wird erzeugt, indem ■an su der in Beispiel 44 beschriebenen Farbstoffpaste 1,0 Teil des eingange beschriebenen, nioht-hydroxylgruppenhaltigen Anthrachinonfarbstoffe bus et it. Sie Auefärbung zeigt die gleiche Echtheit wie in Beispiel 44·

Beispiel 51

Bin grünerer Farbton der eohwarsen Färbung wird erzeugt, indem nan su der in Beispiel 44 beschriebenen Farbstoffpaste 4*0 Teile "CI. Disperse Yellow 42" (Colour Ind « 10 338) susetsst. Das gefärbt· Out seigt eins ähnliche Bohtheit wie das Produkt des Beispiele 50·

Beispiel 52

Man arbeitst nach Beispiel 51, Jedooh untsr verwendung ron 2,0 Teilen "0.1. Disperse Yellow 67" anstelle dss dort besohrisbeaen gelb·* Dispersionsfarbstoffe. Man erhält eine ähnliohe Färbung.

Beispiele f) bie ^

Man arbeitet naoh Beispiel 45 »it des üatereobied, dase der gelbe Monoaso-Dlepersionsfarbstoff duroh einen Farbstoff der gleichen Struktur ereetst wird, bei dea Jedooa die Diohlor-

-^- 109013/1607

OR 4359

nitrophenylgruppe durch einen der folgenden Reste ersetzt

a) den p-Benzoylphenylrest,

b) den OtO'-DibroiD-p-phenylsulfonylphenylreBt, o) den p-PhenylBulfonylphenylrest,

d) den o-Chlor-p-nitrophenylreet,

e) den o-Trifluormethyl-p-chlorphenylrest,

f) den p-(N-Methyl)-sulfamylphenylrest,

g) den o-Methoxy-p-nitrophenylrest," h) den o-Methyl-p-nitrophenylrest.

Die hiermit erhaltenen Färbungen zeigen sowohl Tor als auch nach der Dauerbügelbehandlung eine gute Echtheit₀

Beispiel 61

Eine Farbflotte, die 10 Teile der in Beispiel 44 beschriebenen |

O, 1 !Teil eines Natriuinkohlenwaeserstoffsulfonate ala anionisches oberflächenaktives Mittel, 10 Teile einer ©nnalgierbaren Form von Benzoesäurebutylester ("Cindye DAO-888")» 120C Teile Wasser und genügend Essigsäure enthält, um den pH-Wert bei 5 bis 6 konstant au halten, wird hergestellt. Diese Fartflotte wird In eine herkömmliche Druckpackungs-Färbereassbine eingebracht, in der sich 100 Teile Polyestergarn ("Dacron 54") auf nine perforierte Spindel aufgewickelt befinden. Die. Farbflotte wird durch den Garnkörper von innen nach

„ 67 - 109813/1697

»AD QRlGiNAL

. 16U351

OR 4359

aueeen oder τοη auseen nach innen hindurohgetrieben. Die Haeohine let ait einer Anordnung versehen, un die Strumungsrichtung der Farbflotte durch das Garn, von Zeit su Zeit umzukehren. Die farbflotte wird innerhalb 15 bis 30 Hinuten auf 172° C erhitzt und 1 Stunde auf dieser Temperatur gehalten. Nach dem Färben wird der Garnkörper durch Spillen» Abseifen, nochmaliges Spülen und Trocknen gereinigt. Man erhält eine gute tiefsohwarse Färbung, die reibeoht, lichtecht und waschecht ist. Das Garn wird durch Weben zu einem Gewebe verarbeitet» das dann der Dauerbügelbehandlung unterworfen wird. Das mit den Dauerbügelfalten versehene Heidungsstück zeigt eine sehr gute Echtheit gegen Waschen, Lioht, Sohweiss, Ozon und Gasdämpfo.

- 68 -

109813/1697

Claims (1)

1. ta

   E.I. du Pont de KtBours 31. Januar 1968

   and Coapany OR 4359

   Patentansprüche

   1. Dieaaofarbetoff, dadurch gekennseiohnet, dass er die allge- β »eine Poroel

   IHSO₂B
   aufweist, in der

   A eine Shenylgruppe bedeutet, die bis su 3 Substituenten tragen kann» und swar litrogruppen, Halogenatoae, Oyaagruppen_t niedere Alkyl- oder Alkoxyreete Bit 1 bis 4 Kohleöetoffato- ä ■en, Trifluomethylreste, Alkyleulfonylreete «it t bis 4 Kohlenstoff atomen, Aoetylreete, I-Alkyloarbozejiidoreste» bei denen die I-Alkylgruppe 1 bis 4 lohlenetoffatoee enthält, und bsir. oder Oarbalkoxygruppen alt 1 bia 4 Kohlenetoffatoaeni

   B einen 1,4-HaphtbyleDreet oder einen 1,4-Phenylenreet der allgeeeinen fornel

   109113/1697

   HO

   OB 4359

   bedeutet, in der

   Bg ein Wasserstoff atoa oder einen niederen Alkyl- oder Alkoxyrest Bit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und

   Be die Bedeutung ron H₆ hat oder ein Halogenated oder eine Hethansulfonanidogruppe bedeutet}

   B eine Alkylgruppe ait t ble 4 Kohlenstoff atoaen oder einen Best der allgeaeinen Porael

   bedeutet, in der ^/

   M eine niedere AjLkyl- oder Alkoxygruppe Mt 1 bis 4 Kohlenstoffatoaen oder¹ ein Halogenatoa darstellt;

   ein Wasserstoffatoa oder eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe Bit 1 bis 4 Kohlenstoffatoaen bedeutet]

   die Bedeutung -A"-O-Q-R. oder -A^--O-O-B^ hat, wobei A" einen Alkylenreet ait 1 bis 4 Kohlenstoffatoaen, Q einen Best der ZusaBaensetsung -0- oder -C-O- und

   N It-

   0 0 R₄ eine Alkylgruppe ait 1 bis 4 Kohlenet off atoaen bedeutet»

   die gleiohe Bedeutung wie B₂ hat oder einen Cyanäthylrest oder einen Alkozyalkylrest bedeutet, bei den die Alkoxygruppe und die Alkylgruppe jeweils 1 bis 4 Kohlenetoffatone aufweisen,

   - 70 -

   109813/1697

   und dass der farbstoff gegebenenfalls la Gemieoh alt einer geringeren Menge eines Anthrachinonfarbstoffe und bzw. oder einer geringeren Menge eines Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

   ■ ■ - ■

   oder

   G-H-H

   Torliegt, worin

   R- und Rq Fhenylgruppen oder substituierte Phenylgruppen»

   die beiden Reste Hq Wasserstoffatoae oder OH-Gruppen bedeuten,

   G eine substituierte Ehenylgruppe bedeutet, die durch 1 bis 3 nitrogruppen, Halogenatoae, Cyanreste, Alkylreste Bit 1 bis 4 Kohlenstoffatoaen, niedere Alkoxyreste, Xrifluoraethylreste, Alkylsulfonylreste alt 1 bis 4 Kohlenstoffii toman, Phenylsulfonylreste, N-Alkyleulfamyl-, N-Alkylcarboxamido- oder Oarbalkoxyreete mit je 1 bis 4 Kohlenetoffatoaen, Benzoylreste und bzw. oder H-Phenylsulfaayl rests substituiert ist,

   - 71 -

   109813/1697 BAD ORtQlNAL

   _n 16U351

   OR 4359

   K ein Wassere toff atom, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe oder ein Halogenatom bedeutet, und

   U und V Wasserstoff- oder Halogenatome, niedere Alky^L-, Acyloxy- oder Alkozygruppen oder Nitrogruppen bedeuten können.

   2. Dieazofarbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet* dass

   er die allgemeine Formel

   R/

   Z -/ Q ^-N=N-B · -N=N- ~

   Ϊ NHSO₂R'

   aufvreiat, in der

   X, Y und % Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatome, Nitro- oder Cyangsuppen und bzw, oder Trifluormethylreste bedeuten,

   B¹ eine !,4-Naphthylengruppe oder eine 1,4-Phenylengruppe dar allgemeinen Formel

   bedeutet, in der

   Rg' ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkyl- oder A:.ko5-ygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatoaian bedeutet, tthd

   ~ ⁷² " 109813/1697

   BAD ORIGINAL

   OH 4359

   Re¹ die gleiche Bedeutung wie Rg¹ hat oder eine Methansulf onamidogruppe bedeutet,

   R' eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenetoffatomen oder einen Reet der allgemeinen formel bedeutet, in der

   M¹ eine niedere Alkyl» oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Chloratom bedeutet,

   R₁* ein Waaserstoffatom oder eine niedere Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet,

   R₂* und Ry jeweils die Bedeutung -A¹ -0-Q-R^ haben kühnen, wobei

   A¹ eine Alkylengruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen,

   Q einen Beet der Zusammensetzung -C- oder -C-O- und

   ν η 0 0

   R^ eine niedere Alkylgruppe Bit 1 bis 4 Kohlenstoff- f atomen bedeutet,

   und dass der farbstoff gegebenenfalls im Gemisch mit einer geringeren Menge eines Anthrachinonfarbstoffe und bzw. oder olne«? geringeren Menge eine j Monoazofarbstoffe der allgemeinen Foreel

   73 -

   109813/169? _BAp original

   164435f

   OH 4359

   OH 0 NH

   CH,

   G*-N-

   vorliegt, worin

   G* einen Phenylrest bedeutet, der durch 1 bis 3 Cyangruppen, Halogenatone, Hitro-, Trifluornethyl-, Benaoyl-, Phenylaulfonylreate, Alkylreste mit 1 bia A Kohlenstoffatomen» niedeve Carbalkozyreste, niedere H-Alkylsulfainylreete und oder I-Phenyleulfaoylreete substituiert ist, und

   U* und V Wasaeratoffatone oder Acetoxyreste bedeuten.

   3· Dlaasofarbatoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Strukturformel

   Cl . .₃

   Ο Q N(C₂H₄O₂CCH₃ )₂ SO₂CH₃

   - 74 -

   109813/1697

   OR 4359

   4. Disazofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Strukturformel

   Gl

   OCH,

   O₂F-

   N=N-

   OCH,

   h_ss-/q\-k( C₂H₄O₂CCH₃) j

   NHSO«—-i

   OCH,

   5. Dieazofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die

   Strukturformel Cl

   O₂N-

   NHSO₂CH₃

   6. Disazofarbetoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet duroh die S trukturformel

   OCH,

   N*N~ < O/~^R^^C2^H4°2^CGH3⁾2

   [SO₂CH₃

   7. Dieasofarbetoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die

   OCH,

   NHSO₂CH₃

   -

   109813/1697

   RAD ORIGINAL

   OR 4359

   8. Disazofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Strukturformel

   Cl OCH,

   9. Disazöfarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Strukturformel

   Cl .00H_{5 >}P^0H3

   SO₂CH₅ BHSO₂CH₅

   10. Polyestergewebe, dadurch gekennzeichnet, dass sie mit einen Diaazofarbstoff genäse Anspruoh 1 gefärbt sind.

   11. Hisohgewebe aue Polyester und Baumwolle, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyesterfasern des Mischgewebes mit eines BIeazofarbstoff genäse Anspruch 1 gefärbt sind.

   12. Polyestergewebe, dadurch gekennzeichnet, dass sie mit einen Disazofarbstoff naoh Anspruoh 1 gefärbt und mit einem als Sauerbügelausrustung dienenden Ears naohbehandelt sind·

   - 76 -

   109813/1597

   R 16U351

   OR 4359

   13ο Hiaohgewebe aus Polyester und Bauewolle, dadurch gekennseiohnet, dass die Polyesterfasern alt eines Disazofarbstoff geaass Anepruoh 1 gefärbt und Bit eines als SauerbÜgelausrüstung dienenden Hars nachbehandelt sind·

   14. Wärnebehandeltes und sit eines als Sauerbügelausrttstung dienenden Hars nsohbehandeltes Polyeetergewebe, daduroh gekenn- A seichnet» dass es sit einen JDisssofarbstoff geaäss Anepruoh gefärbt ist, *

   15. Väriaebehandoltes und sit eines als DauerbügelauerÜBtung dienenden Hars naohbehandeltes Mieohgewebt aus Polyester und Bauswolle, daduroh gekenn»tlohnet, dass die Polyesterfasern des Mischgewebes sit eines Disasofarbstoff gesass Anspruch 1 ge-

   to

   färbt sind,

   16. Mischgewebe aus Polyester und Bauswolle» daduroh gekennseioh- I net, dass die Polyesterfasern des Mlsohgewebes sit eines Diiasofarbstoff gesAss Anspruch 1 und die Bauswollfasern des Mischgewebes sit eines Sohwefelfarbstoff oder eines Küpenfarbstoff gefärbt sind.

   17· Mischgewebe aus Polyester und Bauewolle, daduroh gekennseiohnet, dass die Polyesterfasern sit eines Dieaiofarbetoff gesäse Anspruch 1, die Bauswollfaaern sit eines Sohwefelfarboder eins* Küpenfarbstoff gefärbt sind und das Gewebe

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   OE 4359

   ait einem als Dauerbügelausrüstung dienenden Harz nachbehandelt worden ist,

   18. Wärmebehandeltes und mit einem als Bauerbügelausrüstung dienenden Harz nachbehandeltee Mischgewebe aus Polyester und Baumwolle, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyesterfasern des Gemisches mit einem Dlsazofarbstoff genäse Anspruch 1 und die Beumwollfaaern des Gemisches mit einem Sohwefelfarbstoff oder eines Küpenfarbstoff gefärbt sind.

   19· Verfahren zur Herstellung von licht-, ozon-, wasch- und sublimationsechten Disazofarbstoffen genäse Anspruch 1, dadurch gekennzeiohnet, dass eine Verbindung der allgemeinen Formel

   der

   A eine Phenylgruppe bedeutet, die gegebenenfalls bis zu 3 Substituenten, und zwar nitrogruppen, Halogenatome, Cyanreete, niedere Alkyl- oder Alkoxyreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, !Trifluormethylreste, Alkylsulfonylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Aoetylreste, N-Alkyloarboxamidoreste, bei denen die V-Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, und bzw. oder Oarbalkoxyreste mit 1 biu 4 Kohlenstoffatomen, aufweisen kann, und

   B eine 1,4-Haphthylengruppe oder eine 1,4-Phenylengruppe der allgemeinen formel

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   bedeutet, in der

   Rg ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkyl- oder

   Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, und m

   R₅ die gleiche Bedeutung hat wie Rg oder ein Halogenatom

   oder die Methansulfonamidogruppe bedeutet,

   diazotiert und dann mit einer Verbindung der allgemeinen Pormal

   NHSO₂R

   gekuppelt wird, in der

   R eine A^kylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der allgemeinen Pormel —( OO bedeutet, worin

   M eine niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppe mit 1 bis Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom bedeutet,

   ₁ ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet,

   einen. Rest der Zusammensetzung -A"-0-Q-R₄ oder -Α''-C-O-Rj bedeutet, worin

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   A" eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Q einen Rest der Zusammensetzung -C- oder -C-O- und

   It I!

   0 0 Rj einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet,

   während

   R^ die gleiche Bedeutung hat wie R₂ oder eine Cyanäthylgruppe oder einen Alkoxyalkylrest bedeutet* bei dem sowohl die Alfcoxygruppe als auch die Alkylgruppe je 1 bis 4 Kohlenstoff atome enthalten können,

   und dass dieser Disazofarbstoff gegebenenfalls mit einer geringeren Menge eines Anthrachinonfarbstoffs und bsw. oder einer geringen Menge eines Monoazofarbstoffe dar allgemeinen Formel

   und bzw. oder

   -R

   gemischt wird, worin

   Kj und Rg Phenylreste oder substituierte Phenylreste,

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   die beiden Beete Rg Waeaeratoffatoae oder Hydroxygruppen bedeuten,

   G eine eubstltulerte Phenylgruppe bedeutet, die 1 bie. 3 Substituenten aufweleen kann, und swar Mitrogruppen, Balogenatoae, Cyanreete, Alkylreate alt 1 bis 4- Kohlenstoffatoaen, niedere Alkoxyreete, Trifluoraethylreete, Alkyl eulfonylreete alt 1 ble 4 Xonlenatoffatoaen» Phenyleulfonylreete, I-Alkyieulfaaylreete mit 1 bis 4 Kohlenetoffatoaen, lr-Alkyloarboxaaidoreate alt 1 ble 4 Kohlenetoffatoaen» Carbalkoxyreete alt 1 ble 4 Kohlenetoffatoaen* Beneoylreete und bsw· oder H-Phenyleulfanylreete,

   K ein tfaeeeretoffatoa, eine niedere Alkyl- oder Alkorygruppe oder ein Halogenatoa und

   U und T Vaeeeratoff- oder Halogenatoaa, niedere Alkyl·, Aoyloxy- oder Alkoxyreete oder Nitrogruppen bedeuten.

   20. Verfahren nach Anepruob 19, dadurch gekennaeiohnet, daea eine Verbindung der allgemeinen fornel

   .B'-(P)-IH₂

   in der

   X, T und 2 Waeetratoff-, Ohlor- oder Broaatoae» Mltro- oder Oyangruppen und bsw« oder Trifluoraethylreate bedeuten und

   "⁸¹" 109·13/1··7

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   B* entweder eine 1,4-Naphthylengruppe oder eine 1,4-Phenylengruppe der allgeaeinen formel

   bedeutet, in der

   Rg¹ ein WaeeerstoffatojD oder eine niedere Alkyl- öder Alkoxygruppe nit T bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, während

   R₅ ¹ die gleiche Bedeutung hat wie R₆ ¹ oder die Methan-Bulfonanidogruppe bedeutet,

   in einen Oemlsoh aus wäeeriger Essigsäure und Salzsäure diasotiert und dann mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

   NHSO₂R*

   gekuppelt wird, in der

   eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der allgemeinen formel —( Q,) bedeutet» wobei

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   M¹ eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenetoff atomen oder ein Chloratom bedeutet,

   R₁ ¹ ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

   R₂ ¹ und R»¹ Je einen Rest der Zusammensetzung -A'-O-Q-R^ bedeuten, wobei

   A* eine Alkylengruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen,

   Q einen Rest der Zusammensetzung -C- oder -C-O- und

   0 0

   R₄ einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet,

   und das« dieser Disazofarbstoff gegebenenfalls mit einer geringeren Menge eines Anthraohinon- und/oder Monoazofarbstoffe der allgemeinen Pormel

   OCH.

   und/oder

   -JCH,

   G'-N=N

   N:

   C₂H₄O₂C

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   gemischt wird» worin

   G' eine substituierte Phenylgruppe bedeutet, die durch 1 bis

   3 Nitro-, Cyangruppen, Halogenatome, Alkylreste mit 1 bis

   4 Kohlenstoffatomen, Trifluormethylreste, Phenyleulfonylreste, niedere N-Alkylsulfamylreete, H-Phenylsulfamylreete, niedere Carbalkoxyreste und bzw. oder Beneoylreste substituiert ist, während

   U' und 7* Wasserstoffatome oder Aoetoxygruppen bedeuten.

   21. Verfahren nach Anspruch 20, daduroh gekennzeichnet, dass Reaktionsteilnehmer verwendet werden» bei denen X ein Chloratom, Y und R₁' Wasserstoffatome, Z eine Nitrogruppe, B" den 1,4-Phenylenrest, R^¹ und R^¹ Methoxygruppen, R* und R^ Methyl gruppen, A¹ den Rest -C^4' ¹^ ^{Q eine} Carbonylgruppe bedeutenο

   22. Verfahren nach Anspruoh 20, daduroh gekennzeichnet, dass Ausgangsstoffe verwendet werden, bei denen X ein Chloratom, Y und R₁ ¹ Wasserstoffatoae, Z eine Nitrogruppe, B^r den 1,4-Phenylenrest, R₅ ¹ , R^¹ und M¹ Methoxygruppen, R₄ eine Methylgruppe, A' den Rest -O₂H^- und Q eine Oarbonylgruppe bedeuten.

   23. Verfahren nach Anspruch 20, daduroh gekennzeichnet, dass Reaktionsteilnehner verwendet werden, bei denen X ein Chloratoo, Y* und R₁ ¹ Wasserstoff atome, Z eine Ni trogruppe, B* den

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   1,4-Iaphthylenrest, R* und R₄ Methylgruppen, A¹ den Beet - und Q eine Carboxylgruppe Bedeuten.

   24. Verfahren naoh Anspruch 20, dadurch gekennseiohnet, dass Beaktionsteilnehner Terwendet werden, bei denen Z, Y und B₁* Wasserstoffatone, Z eine Hltrogruppe, B' den 1,4-Phenylenrest, B₅ ¹ und Bg* Methoxygruppen, B* und B₄ Methylgruppen, A' den Best -C₂H₄- und Q eine Carbonylgruppe bedeuten.

   25. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennseiohnet, dass Beaktionsteilnehner Terwendet werden, bei denen Z die Trifiuoraethylgruppe, Y ein Wasserstoffaton, Z die Hitrogruppe, B' den 1,4-Rtenylenrest, Bc¹, Rg' und R^* Methoxygruppen, R¹ und B. Methylgruppen, A¹ den Best -C₂H₄- und Q eine Carbonylgruppe bedeuten.

   26· Verfahren naoh Anspruch 20, dadurch gekennseiohnet, dass Ausgangsstoffe Terwendet werden, bei denen Z ein Chi or at on, Y und B₁* Wasserstoff atone, Z ein-5 Vltrogruppe, B¹ den 1,4-ftienylenrest, Bj¹ und B₆ ¹ Methoxygruppen, R* und R₄ Methylgruppen, A* den Rest -C₂E₄- und Q sine Oxyoarbonylgruppe bedeuten·

   27. Verfahren naoh Anspruch 20, daduroh gekennseiohnet, dass

   Reaktioneteilnehmer Terwendet werden, bei denen X ein Chlor-

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   OH 4359

   at ob, Y ein Waeeeretoffeton», Z eine Kitrogruppe, B* den 1,4-Phenyltnieet, R^' don Methyleulfonaeidoreet, Bg' und R₁* Methoxygruppen, R* und Rj Methyl gruppen, A* den Rest -C^S.^- und Q eine Carbonylgruppe bedeuten.

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