DE1644330A1

DE1644330A1 - Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen

Info

Publication number: DE1644330A1
Application number: DE19651644330
Authority: DE
Inventors: Takashi Akamatsu; Seiji Hotta; Hirohito Kenmochi; Hideaki Suda
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1965-03-24
Filing date: 1965-03-24
Publication date: 1971-04-22

Description

Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarb®toffen

Die Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung neuer Heak-

tivfarbatoffe und Ihre Verwendung zum Pärben von Textilgut.

Reaktivfarbetaffe, welche die Gruppe

- so 2CHrjCH2 oder --SQ2CH2CH20Sß3H

oder

- CH2SOL@'H2Cft20503H

enthalten, And,,bekannto Verfahren zur Herstellung solcher he--

tiktivfarbetoffc wind in den U.S.llo Patentschriften 1t0.

2 65'i 205 und 2 670 265 eotoie in der briti achen Pateritsohrift

tlo. 917 104 besehri eben

Die Berstellung dieser Farbstoffe ist jedoch in wirtHOhaft-

lioher Hinsicht unbefriedigend, da teure Ausgangsverbindungen

erfoiderlich sind, wie Nitroaulfinsäurederivate, Fhenylvinyl-

eulfid oder Phenyl-A-hydroxyäthyleulfidderivate oder Benxyl-

a>hydroxyäthyleulfidderivate, und da die -Rerstellungaverfah-

ren äusserst komplexe Massnahmen erfordern, weil die reaktive

üblichen

Gruppe nicht urmittelbar in die/Parbstoffe eingeführt werden

kann und weil die Ausbeuten schlecht sind. Dementsprechend

sind diese Parbctoffe in wirteohaftlicher Hinsicht weniger be-

vorzugt.

Die Erfindung überwindet diese Nachteile. Nach dem erfindunge-

gemäeßen Verfahren;laseen sich neue Reaktivfarbstoffe in

wirtschaftlich vorteilhafter Weise herstellen, Die Einführung

der reaktiven Gruppen gestaltet eich leichter in die bekannten

verschiedenen' orgänischeri Farbstoffe und die Ausbetten sind

sehr hoch.

Gegentand der Brfindung int somit ein Verfahren zur Her-

etellung neuer Reaktivfarbetoffe, die mindestens eine reaktive

Grumpe der allaemeinen Formel I

.enthalten, in der hl ein Wasserstoffatom oder eine niedrig-

molekulare Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatoaren,,x2

eine nied rigmolekult-.re Alkylengruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoff-

atomen und Y eine B-=Sulfatoäthylc, Vinyl-, ß-@Thioeulfatod

äthyl- oder -CHäCH2Z-Gruppe bedeutet, in der Z der Rest eines

sekundären oder tertiären Amine oder quartären Ammoniumsalzes

ist. Das erfindungsgemässe Verfahren ist-dadurch gekenn.-

zeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel II

in der X eine Hydroäylgruppe oder ein Chlor- oder Bromatom,

R1 ein Wasserstoffatom oder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe

mit 1 bis 2 Kohlens,eoffatomen unc: R2 eine niedrigmolekulare

Alkylengruppe mit 1 bis 2 Kohlenatoffatomen bedeutet, in

schwefelsaurem Medium mit einem Ger nachstehend genannten or-

ganischen Parbstoffß kondensiert, wobei die Verbindung der all-

gemeinen Formel II in einer Menge von 1 bis 5 901 je Mol des

-erhaltenen

Farbstoffes verwendet wird, und da:3 man den#rganisehen Darb®

etoff, welcher eine reaktive Gruppe mit dem Sulfatoäthylrest

als Rest Y enthält, mit einer schwach alkalischen Lösung be-

handelt und diesen Rest in den Vu.'Wlrest umwandelt, und daß

erhaltenen

man den/organieohen Farbstoff, welcher als Rest Y die B-

Sulfatoäthylgruppe .oder die Vinylgruppe enthält, mit einem

primären-, eekundäran- oder terti#ten Amin in wässrigem Medium

behandelt und die B=Sulfatoäthylgrüppe oder Vinylgruppe dabei

in die Gruppe -CH2GH" Z überführt, in üer der Rest Z einen Se-

kundären oder tertiäeen Aminrest oder einen quartären Ammonium

r@@. ltene

salsreet bedeutet, und daß man c@en@organ sehen harbstoff, wel-

cher eine reaktive Ga.#uppe mit dem B-Sulfatoäthylm oder Vinyl-

reet als Hegt Y enthält, mit einem Thioeulfatsalz in wäaeriger

Lösung behandelt und, diese Gruppe in eine ß-Thioeulfatoä,thyl-

gruppe überführt.

Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zum Färben von

Toxtilgut aus etickstoffhaltigem oder polyhydroxylgruppenhalti--

gem Material, welehe,3 dadurch gekennzeichnet ist,-dase man die

vorstehend erwähnten neuen Reaktivfarbstoffe verwendet.

Weiterhin betrifft die Erfindung oin Vürfahren zur Herstellung

neuer reaktionefähig3r Verbindungon dar allgemeinen Formel II

in der X, Rl.und 9 2 S:tie vorstehende Bedeutung haben, welchen

dadurch gekennzeiohn-3t ist, daee man. eine-Verbindung der allge-

meinen Formel III

NGR23-Ca320$20H III

in der R2 eine niedrigmolekulare Alkylengruppe mit 1 bis 2

Kohlenetoffatomen bedeutet, mit Wa®®eratoffperoxyd oxydiert,

die erhaltene Verbindung durch Umsetzung mit alkalischen

N.ü:@F#.«; ;;o f:'percxyd @ n eine Vcrbiniung der allgemeinen Formel

LV

NA2GGFtzso?CH CH2CH IV

Lim:`jändeItt, i n der IL`" die vorstehende Bedeutung hat, und diese

Verbindiaxg entweder in die N--ißetüylolwerbindung, N-Halogen-

methylverbindung oder,wernn R1 eine Alkylgruppe ist, in. die

N -Alkylverbindung überführt.

Nach dem erfindungsgemässen Verfahren werden die neuen Reaktiv-

farbstoffe vorzugsweise in einem einstufigen Verfahren und in

hoher Ausbeute hergestellt, wenn min die neuen reaktionsfähigen

Verbindungen der allgemeinen Porm#l II, die leicht und billig

erhalten w Erden können, mit den vs3rechiedenen nachstehend ge-

nannten organiochen Parbstoffen zur Umsetzung brin,;to

Dle er.L'jitdur.gsgemäss herstellbareü Reaktivfarbstoffe sind be-

::@@:^n tet@ ILeak tivfarbstoffen hinsichtlich der Färbbarkeit und

üer "chthext wesentlich überlegen,

Im erf.nriL@r_3sgamässe VorfWaren kennen als organische Parbstof-

fe/verschiedenHbeknnnte4,Parbstof fe verwendet werden, die

mindestens einen Arylrest enthalten, der mindestens ein

substituierbares Was,#erotoffatom trägt.

Beispiele :für solche farbstofie wind Anthracl-,inonfarbstoffe9

LIono- und Bisazofarbstoffe, metallhaltige Azofarbstoffe Q

1'hthaloayaaiufarbetof feg Nitrofarbstoffe, Naphthochinonfarb-

etoffe, Diexazinfarbetoffe, Aininonaphthalim.dfarbstoffe, polym

cycliaohe Farbstoffes wie Perinon-- und Dibenzanthronfarbstoffe

und Garboniunfarbstoffe, wie Rhodaminfarbetoffe und Azinfarb-

a toffe o

Unter den vorstehend erwähnten Farbstoffen haben die Anthra-

chinonfarbstoffe, = Az("farbstoffe und Phthalocyaninfarbs toffe

die wichtigste technischo Bedeutung.

Beispiele für -Anthraohinonfarbstoffe sind:

1-Amino-4-arylaminoanthrachinone,

L--Aminti-2-me thyl-4-arvlainineaathrs.chir one

1-Amino=2-halogen-4-a@--ylaminoanthx-achinone,

l-Amino-4-arylaminoanthrachinon=L2--gulfonaäuren,

1®Amino-;2-aryloxym4aarylaminoanthrachinonep .

1-AminoG2-alkoxy-4-a-r. ylaminoanthrzahir..one a

1 Alkylaminor4--arylaminoanthrachir:one,

1-HydroxyG4-arylaMinoanthrachinone,

1,4-Diamino-2-aryloxyanthrachinone,- .

19 4dDiaminoy2, 3-diarayloxyanthraehi.none ,-

1,4eDiarylaminoanthrachinona;

:., 5-.Diary lamänoanthrat hinane g

4 -Arylamino=l. ,. 9 -anthrapyri.dona f

4-Arylamino=12 9-anthraDyrid!:)n-2-eulfoneäurer.,

2 .t@ryloxy-4-arylamino- I_, 9-anthrapyri dorre g,

1, 5-Diamino--4 9 8qdihyd:toxyp2-( 4 ,".alkaxyphenyl ) -anthrachinone g

1,5-Dihydroay-4-amino-8-arylaminoanthrachinone,

1, 5-Dihydroxy-4-nitro- 8-arylaminoaathrachinoneund

1,8-Dihydro_xy-4-nitro-e=arylaminoanthrachinonee

Der A@ithraahinonkern ]kann durch Bulfoneäuregruppen und/oder

Halogenatome weiter stbstituiert sein.

Als Azuiarba toffe werden Monoazo--, Bisazo-- unc, metallhaltige

Azofarbstoffe verwendetr die mindestens einen Arylreet in den

Diazo- oder Kupplungeäomponeaten enthalten, die mindestens ein

substituierbares Wasser®toffatom tragen. Wenn diese Farbstoffe

zwei oder mehr der gerannten Arylreste enthalten, können diese

Arylredte sowohl in der Diazo- als auch in der Kupplungekompop

nente gleichseitig enthalten sein.

Beispiele für Monoesofarbetoff«. sinir

2-Arylaso-1-#naphthol@4-sulfoneäuren,

2 Arylazo-l-naphthol 5=sulfonsäuren,

2-Arylaso-l-naphthol-3, 66dieulfonoä.aren,

l@-,Arylazo.=-2-naphthole .

1-Arylazo--2Anaphthol-5-sulfonsäuren,

3. --Arylazo-2mnaphthol6,3--sulfonsäurer:, -

1-Arylazo-2-naphthol6"3, 6-dieulfonsiurer,.

1-Arylazo-2=naphthol--°ä. 8=disulfonsäuren.,

2-Arylazo-198mdihydro:cynaphthalin-3,6-diaulfoneäureit,

7-Amino-8-arylaso-l-naphthol-3-aulfonsäuren,

7-Acylamino-8-arylazo =1-naphthol=3=-sulfonaäuren,

7-Arylamino-B=arylazo-l-naphthol-3-eulfonaäuren,

7-Arylamino-2Tarylazo --1-naphthol-3-=sulf oneäuren,

6®Acylamino-5-arylazo=l-naphthol-3---eulfonsäurenfl

8-Arylaminom2-arylazo-l-naphthol-5-aulfonsäuren,

B-Amino-2-arylazoml-naphthol-3, 6-dieulfoneäuren,

8--Aoylamino-2-arylazo-l-naphthol-396-diaulfonaäuren,

8-Aroylamino-2aarylaz2--l--naphthol-3,6-disulfonsäuren,

8-Acylamino-2-arylazo-l--naphtho1-3,5-disulfonsäuren und

1-Aryl-4-arylazo--3-me thyl-5 -pyrazolone. o

Beispiele für Bis-Azofarbstoffe sind:

2,4-Bin=arylazoresorcine$

8-Amino-2,7-bis-arylazo-l-naphthol,-3,6-disulfonsäuren,

1-(4'-Arylazophenylazo)-2-naphthol-6,8-diaulfonaäuren,

1-Arylamino-4-(4`-arylazonaphthylazo)-naphthalin-8-aulfoneäuren

und 4-Arylazo-4'-(2"-hydroxy-6",8".-disulfonaphthylazo)-2,2"-

.dimethyldiphenylR@,

Beispiele für llhthalocyaninfarbsto'fe sind:

Kupfer-, Kcüalt- oder iliclzelph thalocyanLn-39 3' abis-N-axyl-

su:@fonam@@.d@,y'£3"'-disu@.fonsäur@d@@ @@@thalbcyanin 3@N@arylsulfo-.

namid#-3 ° .-jaul fonaäuren J Phttsaloc:yan-.n-4 s 4 ° -bismN-aryisulfonamid-

4", 41" -diaulfonsäuren p 4, 4 ° -Bisaryloxyphthalocyanine , 4, 4 ° -Bis-

arylthiophtha:Locyanire#,3,3e-Bisary:Laminomethylphthalooyanine

und 3, 3' -Bisarylaminotiethylphthalocyanin-3"-sulfonsäuren.

Aus der vorstehenden Beschreibung ist ersichtlich, dass der

Arylrest mit einem eti#i)stituierbaren Wasserstoffatom an das Parb-

etoffmolekül über ein Stickstoff-9 Sauerstoff-, Schwefel- oder

Kohlenetoffatom oder :ihre Kombination gebunden ist, oder er

stellt das Parbstoffmolekül selbst dar,im Falle der Arylaaom

gruppeo Die genannten Arylreste gehören der Benzol-, Diphenyl-

und Diphenylaminreihe an und vorzugsweise sind es solche Reste,

0

die Alkyl-, Hydroxyl-" Alkoxy- und Aryleate zusammen mit

mindestens einem substituierbaren Vasserstoffatom tragen. Ausser-

dem können sie Halogenatome, Arylamino- oder Aoylaminogruppen

enthalten.

Beispiele für die My.reste sind der

2-Me thylphenyl-9,

4-bäetbylphenyl-,

4-Methoxyphenyl-,

4-Äthoxyphenyl-,

4-Phenoxyphenyl-,

2, 4-Dinetiylphenyl-,

2 # 5=Dimethylphenyl,

2, 6-Dime thylphenyl-,

2--Methyl-4=methoxyphenyl-,

2-Me thyl-42äthoxypheriyl-y

2-Nethyl-4mphenoxyphenyl-,

4-Methyl-2-methoxyphenyl-,

4 Methyl-2-äthoxypherWl-,

44Methyl-2-pheno=yphenyi-o

2,4,6-Trimethylpheny7-,

2,6-Dimethyl-4-butylphenyl-,

2,4-Dimethyl-6-brompitenyl-,

2,6-Dimethyl-4-hydroxyphenyl-,

2,6-Dimethyl-4-methoxyphenyl-,

2,6-Dimethyl-4-äthoxyphenyl-,

2,6-Dimethyl-4-phenoxyphenyl. und

2, 2' -Dame thyldipiieny).enre e t o

Die Einführung der reaktiven Verbindung der allgemeinen Formel

II in das Parbstoftmolekül erfolgt durch Substitution des ge-

nannten Arylre®tes. Dementsprechend ist es nicht bevorzugt,

dase.der Arylro®t ßulfonaäuregruppen und Nitrogruppen trägt,

welche die Resktionefähigkeit den Arylreetes verringern. Nach

der Umsetzung kann jedoch nach an sich bekannten Methoden zoBQ

eine auifonsäuregruppeeingeführt werden.

Beispiele für reaktio: :afähi ge 'V@erbx ndungen der allgemeinen

Formel II sind:

110('H2NHCOGH2CH2302CHd H20He HOCH 2fiHGOCH2S02CH2GH20H9

CiCH2NHQOCH2CH2302CH2t-H20Hg C1ßH2NHCOCH2802CH2CH2OHP

HOCH2N(GH3)C0CH2CH2SO"CHOCH20Hg HGCH2N(CH3)COCH2S02CH2GH20H9

C1CH2N(CH3)COCH2CH230"CH@CH20H und C1CH2N(CH3)COCH2302OH2CH20H.

Beispielsweise wird 8(Bf-Hydroxyäthylsulfonyl)-propionyl-N-

metbylolamid der Formel

HOCH2IRCOCH2CH2502CH2CH20H

in guter Ausbeute durch Oxydation von B(B'-Hydroxräthylmercapto)-

propionitril mit Wasserstoffperoxyd und aneohlieaeende Verseifung

des Oxydationsproduktes mit alkalieohem Wanaeretoffperoxyd und

hierauf Behandlung des erhaltenen t3 (B ° Hydroxyäthylaulfonyl) -

propionylamidsmit FOrIFalin in schwa:h alkalischer Lösung herge-

stellt, Das B(8 ' -iydroscyäth3rlaultogfl) ppropionyl-N-halogenmethylm

amid der allgemeinen Formel

XCHZNHOOCHZG-12302CH2CH20H

in der i ein Chlor- od3r Bromatom bedeutet, wird leicht und ein-

fach durch Umsetzung von B(B'-Hydro:-tyäthyleulfonyl)-propionyl-

amid mit symmetrischem Dichlor- oder Dibrommethyläther in Schwe-

felsäure hergestellt. Das erhaltene Produkt kann als solches

in der sohwefeleauren ::öeung mit dem Parbstoffgrundkörper umge-

setzt werden,

Bin anderer Weg zur H(:retellung dei reaktiven Verbindung der

allgemeinen Formel II besteht in der Behandlung einer Verbindung

der allgemeinen Forme?.

in der R1 ein Wasserstoffatom oder eine niedrigmolekulare Alkyl--

gruppe mit 1 bis 2 Koi.lenstoffatomen bedeutet, mit Wasserstoff-

peroxyd, worauf man die erhaltene Sulfonylverbindung in das

N-Methylol- oder N-Halogenmethylderivat überführt.

Die Umsetzung zwischen.. der reaktiven Verbindung der allgemeinen

Formel II und dem Parbstoffgrundkcirper wird in Schwefelsäure g

vorzugsweise in 80 bin 100%iger Schwefelsäure durchgeführte Je

Hol den eingesetzten Farbstoffe werden 1, bis 5 Mol der reaktionea-

fähigen Verbindung verwendet. Die R,3aktionetemperatur liegt

zwischen 0 und 6000, vorzugoweise z@9ischen 10 und 2000. Die Re-

aktion$zeit liegt im B3reich von eisigen Minuten bis zu mehreren

Stunden.

Das Ende der Reaktion .`.cann durch fai)ierchromatographie festge-

stellt werden. Das Chr2matogramm wird mit einem Gemisch von

3 Gewo-Teilen n-Butanol, 1 GewomTeil Äthanol und 1 Gewo-Teil

Wasser entwickelt.

Das Verschwinden des e:.ngenetzten PLtrbstoffee im Papierchroma--

togranw zeigt die beendete Umsetzung an.

Der mit der reaktionsfähigen Verbindung der Formel II umzu-

setzende Parbotoffgruidkörper muss nicht als fertiger Farbstoff

vorliegen. Im Falle v2n Azofarbstoffen zoB. kann man die orge.-

nisahe Verbindung, di.3 zur Herstellung von Azofarbatoffen ver-

wendet wird, mit der reaktionsfähigen Verbindung umsetzen und

das erhaltene Produkt dann, in den gewUaschten Azofarbetoff um-

wandeln. Die genannte organische Verbindung* die zur Herstellung

von Asofsrbstoffen verwendet werden kein, kann entweder eine

Diasokonpoaente oder eine gupplungekomponente sein. In beiden

pällen raues die organische Verbindung in lloleäül den Arylrest

enthalten, der mindestens ein substituierbares Wesserstoffaton

enthälto

Auch die reeüctionefähtge Verbindung auss nicht unbedingt als

solche vorliegen. $e ]rann eine Verbindung sein, die zur Her=

otellung der reaktiow:fähigen Verbindung in schwefelsauren

I%diut unter den ,geeigneten Bedingungen verwendet werden kann.

Beispielewelee lässt sich ß(ß"är2zyäthylsulfonrl)-propio-

nifril unmittelbar mit dem Yarbstoffgrundkörper in Gegenwart

einenDihalogen»thgläthera umsetzen, anstatt B(8 O-Hgthyl-

sulfonTl )-propionyl-Z-- hslogenmethyleaid mit dem Parbetoffgrund-

iörper uasuoetssnd

Die erfindungagesäss herntellbarren Reattivfarbetoffe enthalten

die reaktionsfähige Gruppe der allgemeinen'yorwex

in der R1 tind R2 die voratahende ]jedenGung haben Tand M ein

Waeseretoffatom oder litt Alkalime°:allkation ist. Diese Reaktiv-

farbstoffe können dw°ch Behandlung mit schwachem Alkall in

wänerigem 1gedium bei Bsunteapz.>r&Lrr leicht' in Reaktivfarbatüffe

umgewandelt werden, welche die ref:ktive Gruppe der allgemeinen

Formei 1

R

- CH

-CÜ2N=("p. RZ-S02 H =@ 2 _

und R2

enthalten, in der RA/die vorstehende Bedeutung haben. Ale

Alkali kann Hatriumerdroxyd, Natriumaarbonat, Trinatriumpho®phat

oder Hatriumbiosrbom),t verwendet werden. Die Umwandlung der

Sulfatoäthglgruppe in die Vinylgruppe durch Behandlung mit einer

Base erfolgt sehr le.-_cht beispielsweise durch Zugabe der Base

unter Rühren zu eine:! wäearigen Meung bis zu einem pH-Wert im

Bereich von 8 bis 9. Erhitzen ist nicht notwendig. Die `roll-

ständige Umwandlung der Sulfatoäthylgruppe in die Vinylgruppe

Iman durch Papierohrunatographiebestätigt werden. Zum Ent-

wickeln wird ein Gea:_eeh aus 3 Ger.-Teilen, n Butanol, 1 Gew,

Teil Äthanol und 1

Waaeer verwendet. Die Zunahme den

R'-Worten des Warbotoffleckena zeigt die beerdete Umwandlung an.

Die organischen Reak -oivfarbetoffe, welche die reaktionsfähige

Gruppe der Pormel

in der R1, R2: und ii d Le vorstehendo Bedeutung haben, oder der

Pormel

R1

-Cß2ä-CO4.i2-302-CH « 0112 enthalten,

1

iri der R und R2 die zoretehende Bedeutung haben, können leicht

in Reattivfarbstoffe umgewandelt werden, welche die reaktions-

fähige Gruppe der Pornel

R1

-CS COR2-302mCH2CH2Z '

enthalten, in der R1, R2 und Z die vorstehende Bedeutung haben

Diene Umwandlung erfolgt durch Behandlung mit einem primären,

sekundären oder tertilren Amin in ivänsrigem inedium bei einer

Temperatur zwischen 0 und 100°C, vorzugsweise zwischen 40 und

B00 o Beispiele fUr vyrwendbare primäre, sekundäre lind tertiäre

Amine sind Alkylamine, wie ldethylajnin, Äthylamin, Butylamin,

Dimethylamin, Diäthylamin, Diiaopr#3pylamin, Trimethylamin,

Triäthylamin und Cyclohexylamin= sowie cyclische Amine, wie

Pyridin, Piperidin, Norpholin, und Xydrasine, wie Methylhydrazin

und Y,N-Dimethylhydrasino Die UmwaMlung erfolgt sehr leicht.

Beispielsweise kann die Reaktion durchgeführt werden durch Zu-

gebe den Aaine in einer Menge von 1 bis 5 Kol je ltol des Parb-

etoffe in eine wäeerige Lösung den Parbstoffes und kurzzeitigen

Erhitzen der Lösung auf 40 bis 8000 unter Rühren. Die beendete

Ursetzung kann durch Papierohromatograpbiefestgestellt werden.

Als Entwioklungemittel kann ein Gemisch aus 3 Gewo-Teilen.

n-Butanol, 1 Gewo-Teil Äthanol und 1 Gew.-Teil Wasser verwendet

werden. Das Verschwinden des nicht umge:-etsten Ifaterials

zeigt die Beendigung fier Umaetzur.g an.

Der Reaktivfarbstoffy der die reaktionsfähige Gruppe der Formel

R1

_CH 2NC0R280.,CH20H20s03M

in der R1, R2 und M di.e vorstehende Bedeutung heben, oder der

die reaktionsfähige Gruppe der alli;eme nen Formel

R1

-cH2k-co.a'--802a011 " CHI

enthältp In der R1 unl R2 die vorsehende Bedeutung haben,

kann leicht in einenleaktivfarbstoff umgewandelt werden, der

die reaktionsfähige Grippe der allgemeinen Formel

Il

uCH2NC 0R2-.'302-CH ZCH2$ S O.3M

enthält, in der R1, R2 und X die v=erstehende Bedeutung haben

durch Behandlung mit einem Thiosul:rat in einer wässrigen Lösung

bei Raumtemperatur.

Als Thioeulfateal$ kann Hatriumthiosulfat oder Kaliumthiosulfat

verwendet werden. Die Umwandlung wird $.B. folgendermassen durch-

getührts

1 bis 10 lrdol Natriumthioeulfat je Kol Farbstoff werden zu

einer wäeerigen Iöeurg des Parbetoffee gegeben; dann wird die

lanung durch Zugabe von Alkali auf einen pH-Wert von 8 bis 12

eingestellt und das Gemisch wird einige Minuten bis mehrere

Stunden gerührt, wobei: Kohlendioxyc: durch das Reaktionsgemisch

geleitet wird,

Das fortschreiten der Reaktion kann: durch Papierchromatographie

festgestellt werden. jsls ,'ntwicklurgemittel kann $.B. ein Ge-

misch von 3 Gewe-Teilc3n nk;Butanol9 1 Gew.>Teil Äthanol und 1

Gewe--Teil Wasser verwendet werden. Nach der papierchromatogra-

phischen Analyse wird die Sulfatoäthylgruppe über die Vinyl-

gruppe in die Thionuli'atoäthylgruppye umgewandelt.

Unter Verwendung der erfindungsgemäae herstellbaren Reaktivfarb-

etoffe, die mindestem eine der beschriebenen reaktionsfähigen

Gruppen enthalten, kann Textilgut mit hoher Echtheit gefärbt

werden.

Beispiele für Textilgi:t, die sich mit den erfindungsgemäss herge-

stellten Reaktivfarbatoffen färben lassen, sind stioketoffhaltiges

ol yi#,,y drosy1ßrupp g 'B enhaltige$il t

eiepiele für stickstoffhaltiges

Textil feind a.B. Wolle, Seide, Polyamid und Polyurethanfasern.

Diene Fasern werden mit den erfindungsgemäss hergestellten Reak-

tivfarbntoffen ini allgemeinen in saurer oder neutraler Flotte

gefärbt und erforderlichenfalls zusammen mit einer alkalischen

Behandlung, wobei der Farbstoff fixiert wird, und sie sind

äusserst liohtecht'und feuohtigkeitseoht.

Beispiele für Polyhyd:coxylfasern sf.nd Baumwolle, leinen,

-und

Kunteeide!Polyvinyla:Lkoholfasern. Diese Fasern werden mit den

neuen Reaktivfarbstoflen in Gegenwart von zoBe. säurebindenden

Mitteln gefäacbtp zoBa .auf den Youlardoder bedruckte wobei der

Farbstoff mit hoher l.i.chtechtheät und Feuchtigkeitsechtheit an

der Paeer fixiert wird.

Nachstehend wird das -herfahren :um Färben von stickstoffhaltigem

Faeermaterial erläutert:

Die Färbung wird bei einem Plottenverhältnie von 1 : 20 bis .

1 s 100 bei einer Temperatur von 50 bis 100°C9 vorzugsweise

90 bis 100°Q während eines Zeitraumee von einer bis zu mehreren

Stunden unter Verwendung herkömmlicher Hilfsmittel durchgeführt.

Diese Hilfsmittel werden gewöhnlich zum Färben von stickstoff-

haltigem PaeermateriEd. verwendet, um die Aufnahme des Psrbetoffes

$u beeobleunigeno Beispiele für solche Verbindungen sind

Ammoniumacetat e_. Ammorsiumsulfat9 Natriumdihydrogenphoephat o

Natriumsulfat, Beeigsäure und Areineneäureo

Zur Verhinderung ungleiehmäesiger Färbung und Pleckenbildung

können der Färbeflotte niohtionische grenzflächenaktive Ver-

bindungen sugeeetzt werden, z.B. Polykondeneationsprodukte

von Äthylenozyd -=mit einem .Amin, Alkohol oder einem alkrlaubeti-

tuiertm Phenol.

Gegebenenfalls kann auch eine alkalische Behandlung durchge-

führt werden, indem nan der Flotte während oder vor dem Färben

eine basisch reagierende Verbindung zusetzt, wie Natriumbiear-

bonat, Trinatriumphoe;ihat oder Urotropino

Bei Verwendung eineä--:_n.Waeser unltslichen oder schwierig lös-

lichen Reaktivfarbsto:'fes können üie stickstoffhaltigen Fasern

mit dem dispergierten Farbstoff gefärbt werden In diesem Falle

beträgt das Flottenverhältnis 1t20 bis 1:100, die Färbetempera-

tur 50 bis 100°C, vori:ugeweise 90 bis 100°CRund es werden solche

Hilfemittel verwendet, wie Seifen, anionische und nichtionische

grenzflächenaktive Verbindungen,

Das Färben von Polyhyitroxylfasern-mit den erfindungsgemäss her-

gestellten Parbetoffeu nach der Tuchfärbemethode wird folgender=

massen durchgeführt:

In eine wässrige Färbeflotte, die einen Reaktivfarbstoff und

eine geringe Menge eines Nichtelektrolyte, wie Harnatoff,oder

ein anorganisches Salz enthält, wird der zu färbende Gegenstand

bei Raumtemperatur oder bei geringfügig erhöhter Temperatur ein-,

getaucht und dann wird die PlUesigkeit abgequetscht, sodaB 0,4

bis 1,5 Gewo-Teile der Färbeflotte je 1 Gewo-Teil des unbehandelte

ten Gegenstandes zurückbleiben, Um den Farbstoff auf dem Gegen-

stand zu fixieren wird der Gegenstand getrocknet, mit einer

Lösung behandelt die einen Säureaceeptor oder einen-Säure-

aeoeptor bildende Verbindung sowie ein anorganisches Salz ent-

hält, ausgequetscht uad dann kurze Zeit im Dampf oder in der

Hitze behandelt. Der parbstoff ksnrt auch auf dem Gegenstand

fixiert werden, indem man ihn direkt bedampft oder in der Hitze

behandelt und hierbei die Trocknungestufe oder die Behandlung

mit dem säurebindenden Mittei einspart, indem man den Säure

die

acoeptor oder Iden «wreeaceptor bildende Tierbindung der Färbe=

flotte zugibt.

Beispiele für säurebindende Mittel oder Verbindungen, die einen

Säureaoaeptor bilden, sind anorganische Verbindungen, wie Na

triumhydrcxyd, Natrlumcat-bonat, Hatriumbioarbonat oder Tri-

natriumphoephat, sowie organische Amine, wie Triäthylamin,

und Urotropin, die allein oder zusammen mit den vorgenannten

anorganischen Verbindungen verwendet werden Waben.

Die erfindungegemäes hergestellten Reaktivfarbetoffe können

in

wie nach dein vorstehend beschriebenen Tuch--

färbeverfahren auch nach dem Druckverfahren zum Färben verwen-

det werden. Ale Hilfemittel zur Herstellung der Druckpaste werden

solche Verbindungen, wie Harnstoff, Alkyloellulosenund Natrium-

alginat verwendet. Das Hilfemittel, der Farbstoff und das säure-

bindende Mittel oder die den Säureaoceptor bildende Verbindung

werden zur Herstellung der Druckpaste vermischt. Das Tuch wird

mit dieser Druckpaste unter Teerwendung einer Druckmaschine be-

druckt, getrocknet und erhitzt. Bei Verwendung einer Druckpaste,

die kein säurebindendes Mittel enthält, wird der bedruckte Gegen.-

stand mit einer Base behandelt und rann erhitzt-.

Die nach dem Tuohfärbeverfahren oder Druckverfahren erhaltenen

gefärbten Gegenstände werden vorzugsweise geseift, um unge-

nügend fixierten Parbatoff abzutrennen. Das Seifen wird durch

Behandlung des gefärbten Gegenstandes mit einer wässrigen Lösung

von Natriumbioarbonat, Seife und nichtionischen oder anionischen

grenzfläohenaktiven Verbindungen und gegebenenfalls unter Er-"

hitzen durchgeführt.

Die Brfindung wird durch die nachstehenden Beispiele weiter

erläutert. Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Ge-

wicht.

Beim e1 1

In 100 Teilen 96%iger Schwefelsäure werden unterhalb 1500 10

Teile Natrium-l-amino-a4-(2',4',6°-trimethylanilino)-anthrachinon-

2-sulfonat 9e358'2 und ,zu dieser Lösung werden langsam 5,1 Teile

B (B' -Hydroxyäthylsulfƒnyl) -propionyl-N-me thylolamid gegeben.

Dan Reaktionsgemisch wird 10 Stunden bei 15 bis 200C gerührt

und dann in 500 Teile Biawaseer eingegossen. Die Lösung wird

mit ?5 Teilen Natriumshlorid versetzt und der Farbstoff ausge-

eea.$t.

0,1 Teil einen nichtionischen Netzmitteln vom Polyoxyäthylen-

alkyläthertyp wird zu dieser Suspension gegeben und das Gemieob

wird einige Zeit gerührt und dann mehrere Stunden ®tehengeiaeaeno

Der ausgefällte garbotoff wird erbfiltriert, der Filterkuchen mit

15 %-iger Natriumahloridlösung gewaschen, bis das Filtrat neutral

reagiert,und bei einer Temperatur unterhalb 80#C getrocknet. Der

erhaltene Farbstoff hat die Formel

Der Farbstoff färbt Mulle, Polyamide und Baumwolle in rot-

etiehig blauen Parbtönen mit hoher Echtheit.

Beispiel 2

@r r@ mwr

In 100 Teilen 96 %-iger Schwefelsäure werden unterhalb 1500

10 Teile Natrium-4-(2' , 4' . 6i' -trime thylanilino) -C-bensoyl-1, 9-

anthrapyridon-2-eulfonat gelöst und die %öaung wird lange=

mit 5,1 Teilen 8(8' -Hydroxyäthyleulfonyl )-propionyl-l-ethyl-

N-ohlormethylamid v®rafltzt.Dae Reaktion®gemiech wird 10 Stunden

bei 10 bis 150C gerührt und .dann in 500 Teile Niewaeeer gegossen

und mit ?5 Teilen Natriumchlorid vernetzt. Der aungeiä,ilte Parbw

etoff wird erbfiltriert, mit 15 %-iger wäeeriger Natriuachlorid-

lö®ung gewaschen und getrocknet. Der erhaltene Farbstoff hat die

Formel

Der Farbstoff färbt Volle, Polyamide und Baumwolle in blau-

stichig rcten larbtö:ien mit hoher Echtheit.

Beis

In 100 Te:Aen 96 %-i-er Schwefelsäure werden unterhalb 150C

10 Teile : --Cyelohexy i amino=4a(2 '2 0 ,1 ° 8 C' = trime ihylanilino)

anthrachLzon gelöst und n die Dis g, iverc@en langsam 5,5 Teile

einer 60 ;3"-igen wäs--rigen Lösung von f.1-Iiydrc@xyi?.tliyleulfonyl-

aceto-N-matliylolamic eing(itropf@_@. Das heakticusgemisch wird 10

Stunden bai 15 bis e'O°G gerari7t u@zd dznn in 500 Teile Eiswasser

eingegossen. Das auLgefällte Prod-ikt wird abfiltriert, mit Was-

ser gewanahen und gctrock:zet. D-m erhaltene Produkt wird mit

der eechefachen Gew_chtsmenge (bezogen auf die Theorie) 5 y-igem

Oleum in herkt%mmlici.er Weine sulfoniert und das Sulfonierunge-

produkt mit Natriumc:hlorid ausga-saInen® Der erhaltene Farbstoff

hat die Formel

Er färbt Wolle und B i.umwolle 1.n b@.suen Tönen mit hoher 1:cht-

heito

Beispiel 4

In 100 Teilen 93 %-i3er Schwefelsäure werden unterhalb 10o0

10 Teile h, 4®Bie Z4 e a(4"-methylphonoxy)-anilinJ-anthraehinon

gelöst und in die erhaltene Lösung werden langsam 7,5 Teile

eirar GO %-igen wäss.eigen Lösiulg ron B(ß' Hydroxyä,thylsulto-

nyl)-propionyl-N-metliylolamid eini;etropfto Das Reaktionsge-

misch wirr? 10 Stunden bei 10 his :.50C gerührt und dann auf 0

bis 500 abgekühlt. H Lerauf wird efs langsam mit 27 %, -igem Oleum

versetzt, bis ein Tropfen des Reaktionsgemisches in Wasser

ziemlich löslich ist

Danach wird das Reaktionsgemiach z.angsam in 700 Teile Eiswasser

eingerührt, das 15 % Natriumchlor.d gelöst enthält Der ausge-

fällte Farbstoff wird abfiltriert, mit 15 %-iger wässriger Na-

triumohloridlöeung gewaschen und getrocknet. Der Farbstoff hat

folgende Formel:

Der Farbstoff färbt :Volle und Baumwolle in blaustichig grünem

Farbton mit hoher Echtheit.

Beispiel 5

In 100 Teilen 90 %-i3er Schwefelsäure werden unterhalb 100C

10 Teile 1 Amino-4-(4'-äthoxyanil:Lno)-2-oulfoneäure gelöst und

die erhaltene Lösung wird bei 0 bis 500 mit 5,2 Teilen

B(B' --Hydroxyä,thyleulfonyl) -propionitril und 3,? Teilen Diohlor-

methyldther versetzte. Das Iteaktionegemiooh wird 10 Stunden bei

10 bis 15°C reagieren gelassen und dann in 500 Teile Eiswasser.

gegossen, das 10 gG Kaliumchlorid enthält. Der ausgefällte Parb-

etoff wird abfiltriert, mit 10 %-iger wässriger Kaliumohlorid-

löeung gewaschen und getrocknet, Der erhaltene Farbstoff hat die

Formel

Der Farbstoff färbt, Wolle, Polyamide und Baumwolle in grün-

etichig-blauem Farbton mit hoher Echtheit.

In ähnlicher Weise, wie in Beispiel 1 bis 5 beschrieben, werden

weitere Farbstoffe hergestellt, welche die in der naohetehenden

Tabelle I angegebene Pormel haben. Diese Farbstoffe werden zum

Färben von Textilgut verwendet, Die erhaltenen Farbtöne sind in

der Tabelle angegeben.

8eieuiel@ 15

In 100 Teilen 96 %-igex Schwetelsäurs werden unterhalb 15o0

10 Teile 1-(2',5'-Diohlor-4'-aultoph3nyl)-4-(2",4"-dimethyl-

phanylaao)-3-m®thyl-5-pyrasolon gelöst und die erhaltene löeung

wird langsam mit 5,3 Teilen 8(ß'-ßydroxyä,thylaultonyl)--propionyl-

N-methylolamid versetzt.

Das Reaktionegemisoh wird 10 Stunden bei 15 bis 2000 gerührt und

dann langsam in 500 Teile Eiswasser eingegoaeen, das 75 Teile

Natriumohlorid aolöst enthält. Der ausgefällte Farbstoff wird ab-

tiltriert, mit 15 Eiger wässriger Natriumohloridlösung gewaschen

und getrocknet. Der erhaltene Parbotoff hat die Formel

Der Parbstotf färbt Wolle, Polyamide und Baumwolle mit gelber

Werbe in hoher Echtheit.

H2isniel 16

In 100 Teilen 96 %-iger Schwefelsäure werden unterhalb 1500 10

Teile Hatrium-7-amino=8-(2' , 4' , 6' «=trime thylphenylazo) -1-naphthol-

3-sulfonat gelöst und die lösung wird langsam mit 6,4 Teilen

ß(ß'-Hydroxyäthyleulfonyl)-propionyl-N-methyl N-ohlormethylamid

versetzt. Das» Reaktionsgemisch wird 10 Stunden bei 15 bis 20o0

gerUhrt.und=dann in 500 Teile..Eiswasser gegossen, das 50 Teile

Natriumchlorid gelöst enthält. Der ausgefällte Farbstoff wird

abfiltriert, mit 10 %--iger wä.sariger Natrtumohloridlösung ge-

waschen und getrocknet. Der Farbstoff hat folgende Formel

Der Farbstoff färbt Wolle, Polyamide und Baumvolle finit roter Far-

be hoher Echtheit.

Beispiel 17

In 100 Teilen 96 %-iger Schwefelsäure werden unterhalb 1500 10

Teile 8-(21- Nitrophenylaso)-7-(2m,4",6"-tri.methylaniiino)-1-

naphthol-3-sulfonsäure gelöst und die iöaung wird langsam mit

7,5 Teilen ß(Dl-Rydroxyäthyleulfonyl)-propionyl-N-methylolemid

versetzt, Das Reaktionsgemisch wird 5 Stunden bei 15 bin 2000 ge-

rührt und dann in 500 Teile Einwasser gegossene das 50 Teile

Natriumchlorid gelöst enthält. Der aungefällte Farbstoff wird ab-

filtriert, mit 10 %-iger wässriger Natriumchloridlösung gewaschen

und getrocknet. Der.Parbetoff hat die Formel

Der Parbetoff färbt Wolle, Polyamide und Baumwolle in dunkel-

violetten Parbtönen mit hoher Echtheitö

Belepie,118

In 100 Teilen 96 %-iger Schwefelsäure werden unterhalb 1500 10

Teile 1-(2',4'-Dimethylphenyl)-4-(2"-ohlor-5"-eulfophenylaeo)-

3-aethyl-5-pyrasolon gelöst und die Lösung wird langsam mit 5,0

Teilen ß-Hydrozyö.thylaulfonylaceto-N-methylolamid langsam ver-

setzt. Das Reaktionsgemisch wird 10 Stunden bei 15 bis 2000 ge-

rührt und dann in 500 Teile Eiswaeeer eingegossen, das 50 Teile

Natriumchlorid gelöst enthält. Der ausgefällte Parbstoff wird ab-

filtriert, mit 10 %-iger wäeeriger Natriumohloridlöeung gewaschen

und getrocknet. Der Parbstoff hat die Poimel

Der parbetoff färbt Kolle, Polyamide und Baummolle in gelben

Parbtönen mit hoher Echtheit.

8eig2iel 1

In 100 Teilen 96 %-iL-;er Sohwefelsäure werden un-cerhalb 100C

10 Teile Natrium-2-Z5--' -.(2" . 4"-dime thylphenylamiizo )-2' -sulfo-

phenylaxo7-1-naPhtho1-5-eulfonat'g31ds-t und die Lösung wird bei

0 bis 500 mit 3,7 Teilen ßß'-Hydroxyäthylaulfonyl)-propionitril

und 2,6 Teilen Diahlcrmathyläther versetzt. Das Reaktionsge-

misch wird '10 Stunden bei 15 bis 2000 gerührt und dann in 500

Teile Eiewaseer eingEgoseen, das 50 Teile Kaliumohlorid enthält.

Der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert, mit 10 %-iger wäaeri-

ger Naliumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Der Farbstoff

hat die hormel

Der Farbstoff färbt Volle und Polyamide mit rotatichig braunen

Farbtönen mit hoher I:oht;heit.

In ähnlicher Weise, wie in Beispiel 15 bis 19 beschrieben,

werden weitere farbetoffe hergestellt, weiche die in der Tabel-

le II angegebenen Vormeln haben. Die Parbntoff`e werden zum Fär-

ben von Textilgut verwendet. Die erhaltenen Farbtöne sind in

der Tabelle angegeben.

Beispiel 38

In 50 Teilen 90 %-iger Sehvre:CelFjäurc werden bei 000 10 Teile

7-(2' , 4' , 6 ° -Trimethylanilino ) -1--napY.thol.--5-sulfonsäure gelöst

und die Lösung wird langsam mit 11 heilen ß(9',-Hydroxyäthyl-

eulfonyl)-propionyl-- N-methylolamid versetzt. Das Reaktionsgemisch

wird 3 Stunden bei 5 bis 100 gerührt., denn in 300 Teile Eiswasser

eingegossen und hieraus.' mit 50 Teilen Natriumchlorid versetzt.

Der Farbstoff wird auageaalzen, abfi ltriert und mit 15 j4--iger

wäaeriger Natriumehloridlösung gewaschen,- Die erhaltene Fällung

wird in Wasser gelöst und mit diazotiertem 2-Nitroanilin in

saurem Medium in herkömmlicher Weise gekuppelt. Man erhält den

gleichen Farbstoff wie in Beispiel 170

Beispiel 39

5,8 Teile Kupferphthalacyanin werder_ in herkömmlicher Weise mit

Qhloreulfoneäure zum Tetrasulfonylcblorid umgesetzt, das mit 4,1

Teilen 2,4,6-Trimethylanilin kondensiert wird. 10 Teile des-er-

haltenen Produktes werden in 100 Teilen 96 yo=iger Schwefelsäure

unterhalb 500 gelöst und die erhaltene Lösung wird langsam mit

6,4 Teilen ß(ß'-ßydroxfäthylßulfonyl)-propionyl®N-methylolamid

versetzt. Das Reaktionmgemisch wird 10 Stunden bei 5 bis 1000

gerührt und dann in 500 Teils U-iswafiser eingegossen, das 25 Teile:

Natriumchlorid gelöst enthält. Der ausgefällte Farbstoff wird ab.-

filtriert, mit 5 %_iger wässriger Natrio.mchloridlösung gewaschen

und getrocknet. Der Farbstoff hat als Hauptbestandteil folgende

geschätzte Formel

- (is11PG x& Kupferphthalooyani::i)

Der Farbstoff färbt Wolle und Baumwolle in grünstiehig blauen

Farbtönen mit hoher Echtheit.

Beispiel 40

'In 100 Teilen 96 %-iger Schwefelsäure werden unterhalb 1000

10 Teile Natrium-4-amino-Na(2 ° , 4 ° -dimethylpheny1) -naphthalim:id-

3-sulfonat gelöst und die Lösung wird langsam mit 5,8 Teilen

ß(B'-Hydroxyäthylsuli'onyl)--propionyl-N-methylolamid versetzt,

Das Reaktionsgemisch wird 10 Stunden bei 10 bis 1500 gerührt

und dann in 500 Teile Eiswasser gegossen, das ?5 Teile Natrium-

ohlorid gelöst enthält. Der ausgefällte Farbstoff wird abfil-

triert, mit 15 %-iger wässriger Natriumchloridlöeung gewaschen

und getrocknet. Der Farbstoff hat die Formel

Der Farbstoff färbt Wolle, Polyamide und Baumwolle in brillant

grünstiohig-gelben Farbtönen mit hohor Echtheit, insbesondere

Waeoheohtheit.

Beispiel 41

In 100 Teilen 90 %-iger Sehwefelsäur3 werden unterhalb 1000 10

Teile 4-(2",4" Dimethylphenylamino)-2',4'-dinitrodl,1'-diphenyl-

amin-3-aulfonsäure gelöst und die Lösung wird langsam mit 49?

Teilen 9-Eydroxyäthylsulfonylaceto-N-methylolamid versetzt. Das

Reaktionagemisoh wird 10 Stunden bei 10 bis 1500 gerührt und dann.

in 500 Teile Eiswasser gegossen, das 50 Teile Natriumchlorid ge-

löst enthält. Der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriertp mit

'10 %-iger wässriger Natriumohloridlösung gewaschen und getrocknet.

Der Farbstoff hat die Formel

Der Farbstoff färbt Wolle und Baumwolle in gelben Farbtönen mit

hoher Echtheit.

Nach den in Beispiel 39 bis 41 beaohriebenen Methoden werden

weitere Farbstoffe hergestellt, welche die in Tabelle III ange4

gebenen Formeln besitzen. Die Farbstoffe werden zum Färben von

Textilgut verwendet. Die Farbtöne sind ebenfalls in der Tabelle

angegeben.

Beispiel 48

Der in Beispiel 1 erhaltene feuchte Filterkuchen des Parbetoffes

wird in 400 Teilen Wasser unter Rühren gelöst. Der pI-i-Viert der

Lösung wird durch Zugabe von 10 %-iger wässriger Natriumcarbona t-

lösung auf 8,O bin 9,0 eingestellt. Die Lösung wird 1 Stunde ge-

rührt und dann mit 60 Teilen Natriumchlorid versetzt, um den

Farbstoff auezusalsen. Der Farbstoff wird abfiltriert, mit

15 %-iger wässriger Natriumchloridlösung, gewaschen und getrocknet..

Der Farbstoff hat die Formel

Der garbotoff färbt wolle, Polyamide und Baumwolle mit rot-

etiohig blauen Farbtönen hoher Bohtheit.

,Bei.,m-el-,49

Der in Beispiel 15 erhaltene feuchte Filterkuchen des Parbstoffe-s

wird in 400 Teilen 15 %-ißer wässriger Natriumohloridlösung

unter Rühren suspendiert. Der pH-wert der Suspension wird durch

Zugabe von 10 %-iger Natronlauge auf 8,0 bin 9,0 eingestellt.

Nach einstündigem Rühren wird der aungefällte Farbstoff abfil-

triert, mit 1ä %-iger wäƒsriger Natriumohloridlösung gewaschen

und getrocknet. Der Farbstoff hat die Formel

Der Parbetoff färbt Wolle# Polyamide und Baumwolle in gelben

Parbtönen hoher Echtheit.

Biel ",50

In 100 Teilen 96 %-iger Schwefelsäure werden unterhalb 100C

10 Teile 3-Amino-2' , 4t-dime thyl-l,1' -diphenylamin-4-eulfonsäure

gelöst und die Löeung wird langsam mit 10 Teilen ß(B'-Hydroxy-

ätbryleulfonyl)-propionyl-N-ohlormethylamid versetzt. Das He-

aktionegez.soh wird 20 Stunden bei 10 bis .15°C gerührt und dann

in 500 Teile Biewaeser eingegossen, das 'l5 Teile Kaliumohlorid

gelöst enthält. Die Fällung wird abfiltriert und mit 15 j((a-iger

wgeeriger Naltumohloridlösg gewaschen. Der Filterkuchen wird

in Wasser gelöst, diazotiert und mit 1-Naphthol-5-sulfonsäure

in alxalieohem. tiedium in herkömmlicher leise gekuppelt. Das

Kupplungsprodukt wird mit Kaliumohlorid auegeaalzen. Der er-

haltene parbstoff hat die P.)mel

Der Farbstoff färbt Wolle und Baumwolle in rotstichig-braunen

Farbtönen mit hoher Echtheit.

Beispiel 21

In, 100 Teilen 96 %..iger Schwefelsäure werden unterhalb 100C

10 Teile 3-Amina-2', 4' -dimethy7 ®1,1' -diphenylaminm4-eulfoneäure

gelöst und die Lösung wird langsam mit 30 Teilen ß(ß'-Hydroxy-

äthylsulfonyl)-propioi.ayl=N-chlormethylamid versetzt. Das Re<

aktionsgemisch wird 20 Stunden bei l0 bis 150C gerührt und dann

in 500 Teile Eiswasser gegossen, das 75 Teile Kaliumehlorid

gelöst enthält. Das alasgefällte Produkt wird abfiltriert und

mit 15 %-iger wässriger Kaliumchloridlössung gewaschen.

Das erhaltene Produkt wird in 300 Teilen Wasser gelöst und mit

dem feuchten Filterkuchen von Kupferphthalocyanintetrasulfonyl-

chlorid versetzt, das durch Chlorsulfonierung von 5,0 Teilen

Kupferphthalocyanin in herkömmlicher Weise erhalten wurde Durch

Zugabe von 10 %-iger wässriger Natriumcarbonatlösung wird der

pH-Wert der Flüssigkeit auf 9 bis ? fl eingestellt;, das Reaktions-

gemisch 3 Stunden bei 40 bis 5000 gerührt und dann mit 45 Teilen

Natriumchlorid versetzt. Der ausgesalzte Farbstoff wird abfil-

triert, mit 15@@-iger wässriger Natriumchloridlösung gewaschen

und getrocknet.

Der erhaltene Farbstoff hat als Iia-.iptbestandteil folgende ge-

schätzte Formel:

-Der Parbetoff färbt Wolle und Baumwolle in grünetiohig blauen

Farbtönen mit hoher Echtheit.

In ähnlicher Weine, wie in Beispiel 48 bis 51 beschrieben, werdex

weitere Farbstoffe hergestellt, weiche die in Tabelle IV ange-

gebenen Formeln haben. Die beim färben von Textilgut erhaltenen

Farbtöne sind ebenfalls angegeben.

Beidpiel 62

Der in ßeiepiel 1 erhaltene feuchte Filterkuchen des Farbstoffes

wird in 400 Teilen waeser unter Rühren gelöst und die wässrige

Lösung wird mit 10,6 Teilen 30 %-iger wässriger Diätbylamin--

lösung versetzt. Danach wird das Reaktionegemisoh auf 40 bis

5000 exwärat und -3 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Hier-

auf wird das Reaktionegemioch mit 64 Teilen Natriumchlorid ver-

setzt und der ausgeaalsene Farbstoff wird abfiltriert, mit 15 A-

iger witseriger Natriumohloridlöeung gewaschen und getrocknet.

Der ?arbetoff hat die Formel:

Der Warbetoff färbt Wolle, Polyamide und Baumwolle in rot-

etiohig-blauen Farbtönen mit hoher Bohtheit.

&i@pie_l ,9_3

Der in Beispiel 49 erhaltene feuchte Filterkuchen den Farbstoffes

wird in 400 Teilen Wasser unter Rühren gelöst und dann mit 5,0

Seilen piperidin versetzt. Danach wird das Reaktionsgemisch

auf 60 bis 800C erwärmt und bei dieser Temperatur 3 Stunden ge-

rührt. 4noohliennend werden 60 Teile Natriumohlorid singetrageu

und der Busgesalzte Farbstoff wird abfiltriert, mit 15 9@-iger

wässriger Natriumchloridlösung gewasehen und getrocknet. Der

Farbstoff hat die Formel

Der Farbstoff färbt Wolle, Polyamide und Baumwolle in gelben

Farbtönen mit hoher Echtheit.

In ähnlicher Weise wie in den Beispielen 62 und 63 werden

weitere Farbstoffe hergestellt, welche die in Tabelle Y ange-

gebenen Formeln besitzen. Die beim Färben von Textilgut erhalte-

nen Farbtöne sind ebenfalls in der Tabelle angegeben.

Beinpiel 72

Der in Beißpiel 1 erhaltene feuchte hilterkuchen des Farbstoffes

wird in. 400 Teilen Wasser gelöst u:ad mit 10 jöalger Natronlauge

versetzt, bis der pli=«ert der Lösua$ den Wert 12 hat. Dann

werden zur Lösung 7 Teile liatriumtlioaul£at-pentahydrat gegeben.

Das

wird 10 Stunden bei 20 bis 3000 gerührt und

durch das Gemisch wird Kohlendioxyd geblasen. Nach beendeter Um-

eetzung werden 80 Teile Natriurnohlorid und. 0,1 Teil einer nicht-

ioniaohen g.renzßlächeaktiven Verbindung des Poiyoxyäthylenalkyl-

äthertyps eingetragen. Das Reaktionsgemisch wird einige Zeit ge-

rührt und dann mehrere Stunden stehengelasseno Der ausgefällte

Farbstoff wird abfiltriert, mit 15 %-iger wässriger -Natrium-

ohloridlösung gewaaehan und getrocknet. Der Farbstoff hat die

Formel:

--Der parbotofß färbt Wolle, Polyamide und Baumwolle in rotetiahig-

blauen Farbtönen mit hoher Echtheit,

hatulel 13

Der in Beispiel 57 erhaltene feuchte Filterkuchen des Farbstoffen

wird in 400 Teilen Wasser gelöst und die Meung wird mit 6 -Teilen

Kaliumthiosulfat versitzt. Dann wird das Reaktionsgemisch 10

Stunden bei 20 bis 30a0 geriihrt und während dieser Zeit wird

durch das Reaktionage-nisch Kohlendioxyd geblaaeno Nach beende-

ter Umsetzung werden 30 Teile Natriumchlorid eingetragen, der

ausgesalzte Farbstoff Wird abfiltriert, mit 15 j4-iger wässriger

Natriumahloridlösung gewaschen und getrocknet. Der Farbstoff

hat die Formel

Der Pai-betoff färbt Wolle, Polyamile und .Saumwolle in orange-

farbenen Tönen mit hoher Echtheit.

Auf die in Beispiel ?2 und ?3 beschriebene Veiae werden weitere

garbetotfe hergestellt, welche die in Tabelle VI angegebenen«

Formeln haben. Die beim pärben von Textilgat erhaltenen Farb-

töne sind ebenfalls in der Tabelle angegeben.

Beispiel 83

0,2 Teile des in Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs werden in

200 Teilen Wasser gelöst und die Lösung wird mit 0,1 Teilen

Bssigeäure versetzt. In die erhaltene Färbeflotte werden 10

Teile Wolle versenkt und die Flotte wird auf 950C erhitzt. Nach

10 Minuten werden zur Pärbeflotte 0,1 Teil Ameisensäure gegeben.

Die Temperatur wird weitere 50 Ltinuten bei 9500 gehalten, bis die

Färbung beendet ist. Die Wolle wird dem Färbebad entnommen, mit

kaltem Wasser gespült und getrocknet. Die Wolle ist in rot-

stichig blauem Farbton mit ausgezeichneter Waschechtheit ge-

färbt.

,Beien e1 84

0,2 Teile des in Beispiel 15 erhaltenen Farbstoffes werden in

200 Teilen Wasser gelöst und die Lösung wird mit 0,1 Teilen

Lsaigeüure versetzt. In der Färbeflotte werden 10 Teile einer

Polyamidfaaer versenkt und die Fürbeflotte wird auf .950C er-

hitzt. Nach 10 Minuten werden zur Färbeflotte 0,1 Teil Ameisen-

eäure gegeben. Die Temperatur Wird weitere 50 Minuten auf 950C

gehalten, um die äärbung $u vervollständigen. Schließlich werden

die Polyamidfasern aus der Pärbeflotte entnommen, mit kaltem

Wasser ge»pült.qnd getrocknet. Die Polymidfaeern

gelben

parbtönen mit auegeseiohneter Waschechtheit gefärbt.

Beianiel 85

Q,2 Teile des in Beispiel 16 erhaltenen garbatoffe werden in

200 Zeilen Wasser gelöst und die Lösung wird mit 0,1 Teilen

frinatriumphosphat bei Haumtemperatur versetzt. Dann wird die

Lösung mit 0,5 Teilen Eseigeäure und 1,0 Teilen Natriumsulfat

versetzt und hierauf werden 10 Teile Volle in der Färbeflotte

versenkt. Die Pürbeflotte wird auf 9500 erhitzt und nach 10

Minuten werden 0,2 Teile Ameisensäure zugegeben. Die Temperatur

der färbeflotte wird weitere 50 Minuten bei 9500 gehalten, um

die Färbung au vervollständigen. Die Wolle wird aus der Färbe-

flotte entnommen, mit kaltem Wasser gespült und getrookaeto

Die Wolle ist rot gefärbt und ausgezeichnet waschecht.

s121,2,1 86

0,2 Teile des in Beispiel 61 erhaltenen Farbstoffes werden in

200 Teilen Wasser gelöst; die Lösung wird mit 0,2 Teilen Essig-

säure und 0,2 Teilen eines stiokstofthaltigen niohtionisohen

Netzmittels vom. Typ eines Polykondsasationsproduktes eines

Allqrlamias mit Äthylenoxyd versetzt. In der gärbeflotte werden

10 Teile wolle versenkt und die färbeflotte wird auf 9500

erhitzt. Nach 10 Diinuten werden 0,1 Teil Ameieeneäure zugegeben.

Die Temperatur wird weitere 50 Einutten bei 9500 gehalten, um die

Färbung zu vervollständigen. Schliesslich wird die Volle aus

der Närbeflotte entnonun, mit halt= Vasser gespult und ge-

trocknet. Die wolle ist in grtinstiohig blauem Farbton mit aue-

geseiohneter Wssoheohtheit gefärbt.

atalpie

0, 2 feile des in Beispiel 54 erhaltenen Farbstoffs und 092 foi-

le geite werden in 300 Teile Wasser unter Bildung einer Disper-

sion gegeben. 10 Teile einer Polyanidfaser werden in dieser

Färbeflotte versenkt und eine Stunde bei. 95°0 gefärbt. Die Poly-

amidfasern werden mit lcaltem Waasex gespült und getrocknet. Die

Polyamidfasern sind in rotstichig-blauem Farbton mit ausgezeich-

neter Waschechtheit gefärbt

Beispiel 88

Auf die in Beispiel 83 beschriebene Weise färbt der in Beispiel

71 erhaltene Parbstof.' Wolle in brillant grünstichig gelbem

Farbton mit ausgezeichneter Waschevhtheito

Beispiel 89

Auf die in Beispiel 83 beschriebene Neige färbt der in Beispiel

72 erhaltene Farbstoff Holle in rotstichig blauem Farbton mit

ausgezeichneter Vraechechtheit.

Beiarpiel-90 -

2 Teile des in Beispiel 5 erhaltenen Farbstoffs und 8 Teile

Harnstoff werden in 40 Teilen siedonden Wasser gelöst und die

erhaltene ,Lösung wird zu 40 Teilen einer 5 go-igen wässrigen

Natriumalginatlösung unter Rühren gegeben. Nach dem Abkühlen

werden hierzu 10 Teile einer 20 %--tgen wässrigen Natriumoarbo-

natlöeung gegeben. Baumwolltuch wird mit einer Druckmasohine

mit der erhaltenen Druckpaste bedruckt, danach wird das Tuch

getrocknet und 5 Minuten mit Dampf behandelt. Nach dem Spülen

mit Wasser wird das bedruckte Tuch 10 tdinuten in einer 092 %#.igen

wä,eerigen Natriumoarbonatlöeung und einer 0,5 %-igen wä,serigen

Lösung eines Schwefelsäureesters eines aliphatischenAlkohole

gekocht, in Jassen gespült und etrc:cknet. Das Baumwolltuch

ist in grünstichig blauem Farbton mJt guter Echtheit gefärbt.

Beispiel 91

1 Teil des in Beispiel 29 erhal-ener_i Farbstoffe wird in einem

Gemisch von 50 Teilen Wasser und 5 Zeilen Harnstoff gelöst.

Baumwolltuch wird mit dieser Lö@gung bei Raumtemperatur getränkt

und überschüssige Färbeflotte w-srd abgequetscht, bis das Gewicht

den Baumwolltuchs eine Zunahme -ion 60 bis 70 ;ö zeigt. Das impräg-

nierte Tuch wird getrocknet und dann. in eine Lösung vereenkt, die

im Liter 10 Teile Natriumhydroxsd und 300 Teile Natriumohlorid

enthält. Danach wird das Tuch bis zu einer Gewichtszunahme von

100 p ausgequetscht, 5 Minuten gedämpft, in Hasser gespült, 10

kinuten in einer 0,2 56--igen wässrigen Natriumcarbonatlösung und

einer 0,5 %-igen wässrigen Löaul.sg Eines Schwefelsäureeatern eines

aliphatiechen Alkohole gekocht, in Wasser gespült und getrocknet.

blaustiohig

Das erhaltenejrot gefärbte Tuch hat eine ausgezeichnete Echtheit.

Meiepiel 92

._. _..

1 Teil des in Beispiel 39 erhaltenen Parbototg's.wird in einer

äiisohuf von 50 Teilen Waener, 5 Teilen Harutott und 1 Seil

Natriwsaarbonat gelöst. In der erhaltenen Färbeflotte Wird Bgun.

wolltuoh bei Haustemperatur versenkt und übersohöseige Nrbeflotte

wird aus den Baumolltuoh abgequeteohtg bis äao tuob eitre Ge..

wiohtosa»boe -von 60 !L $ei,6t. Das imprUnierte Tuch wird getrocknet"

3 Minuten auf 130 bis 15000 erhitzt, in Wasser gespült, 10 irii-

nuten in einer 0,2 96-igen wässrigen Natriumcarbonatlösung und

einer 0,5 %-igen wässrigen Lösung eines Schwefeleäureestere eines

aliphatisehen Alkohols gekocht, in Wasser gespült und getrocknet.

Das Baumwolltuch ist in grünstichi' blauem Farbton mit ausge-

zeichneter Echtheit gefärbt.

Beispiel 93 -

@my

Auf ähnliche Weise, wie in Beispiel 90 beschrieben, wird der in

Beispiel 59 erhaltene Farbstoff zum Färben von Baumwolltuch in

rotem Farbton mit hoher Echtheit verwendet.

Beispiel 94

w

Auf die in Beispiel 91 beschriebene Heise wird der in Beispiel

80 erhaltene Farbstoff zum Färben von Baumwolltuch in rotem Farb-

ton mit ausgezeichneter Echtheit verwendet.

H1182141 95

30 Teile ß(8'-Bydroxyäthylmercapto)-propionitril werden unter-

halb 4000 tropfenweise seit 48,7 Teilen 32 %-igem Waaberetoff-

paroxyd innerhalb 30 Minuten und unter Kühlung versetzt. Das Re-

ahtionagemisoh :wird durob, Zugabe einiger tropfen 20 !J-ige Hatrou-

lauge mnhesu neutralisiert, langsam während einer Stunde erwärmt

und unter Rückfluse auf 10200 zum Sieden erhitzt, bis dar

@aa#erixtfpexoxyä vollatäaäig verbraucht ist und der ICalium-

iodid..cice-ieat negativ ist.

Eine Spur restlichee %Yaeserstoffpe-.^oxyd wird durch Zugabe einer

geringen menge Natriumbisulfit zer;3etzt o Daß Gemisch wird durch

Zugabe mehrerer Tropfen 20 %-iger Aatronlauge neutralisiert und

unter vermindertem Druck unterhalb 350C eingedampft. Es werden

38 Teile e nes bräunlichen Sirups .:rhalteno Dieser braune Sirup

wird mit 5,0 Teilen 20 %-iger Natr::)nlauge versetzt und hierauf

langsam mit 71,5 Teilen 12,0 5;-iger Wasserstoffperoxydlösung

unterhalb 3000 tropfenweise versetzt. Nach etwa 4 Stunden ist

das Wasserstoffperoxyd vollständig verbraucht und das Reaktions-

gemisch wird mit etwa 1 ml konzentrierter Salzs,iure neutrali-

siert und unter vermindertem Druck bei unterhalb 3500 einge-

dampft. Die ausgefällten weissen Nadeln werden abfiltriert und

die Kristalle vollst9ndig vom Filtrat abgetrenni@. Es werden 25,0

Teile ß(ß'-Hydroxyätnyleulfonyl)---propionamid vom Smpo 1320C

erhalten.

C @H 11 NO 4 ber",3 @# gef a Q %O

C 33p1 3299

H 6,1. 6Q3

N 797 794

S 1797 1797

0 35,3 36,0

Die weissen Kristalle von ß(ßr-Hycroxyäthyloulfonyl)-propionamid

werden mit der doppe_ten Gswichtsaenge Wasser und 11,2 Teilen

37 %-iger Formalinlö::ung verset:,t. Der pH-Wert wird durch Zu-

gabe einiger Tropfen 20 %-iger Uatronlauge auf 7 bis 11 einge-

stellt. Dann wird dau Gemisch bei 30 bis 35 0C zwei Stunden

stehengelassen. Das Reaktionsgemisch wird unter vermindertem

Druck unterhalb 3500 eingedampft. `va werden 30 Teile

ß(ß'-Hydroxyä,thyloulxonyl)-propionyl-N-methylolamid als farb-

loeer Sirup erhalten, der nach längerem Trocknen allmählich

krietallisierto Es werden äusoerst hygroskopische weiose

Kristalle erhalten.

Claims

Patentanenrüahe

l.) Vertaörsn zur Beratellung von Reaktivfarbstoffen, die mindeetene eine reaktive Gruppe der allgemeinen Formel

enthalten, in der e ein Waeserstoftatom oder eine niedrigwle- .ulare Allqlgruppe mit 1 bis 2 Kohlenstottatomen, 82 eine niedrig- molekulare A1kylengruppe mit 1 bis 2 Kohlenetoffatomen und ? eine 9-Bulfatoäthyl-, YizW1-, d-fhlosulfatoäthyl- oder -CHOB25 Gruppe bedeutet, in der Z ein sekundärer oder tertiärer Awinrest oder 'rin- qgartärer Amoniumealareet ist, d a d u r o h g e k e a ri - s e i.o h n e t, dass man eineVerbindung der allgemeinen Pormel I

.in der X eine Rydroxqtlgruppe oder ein Chlor- oder Bromatom, 81 ein wasseretatfatos oder eine niedrigmolekulare Aliylgruppe ffit . 1 bis 2 Kohlenstofi`atoren und A2 eine niedrigmolekulare Ukylen- gsuppe mit 1 bis 2 äohlenotofatomen bedeutet, mit einen orgs- nieohen larbototf in sohwefeleaursm Medium kondensiert, wobei die Verbindung der.l,deareinen ?ormel 1 in .menge Voa 1 o 5 . i e ebwns t t-i » . Itol je Mol des frbotottes verwendet wird, .. eg aieohen tarbmtott, der in der reakttvea dsgaie tos* Y e A-detatoatblgruple trute mit eixter@nhw@äh.lrhra.! behandelt und hierbei die a4tatodtbjlguppe ia he tiMIO0 : . e@rhrtltAs@u@x@ druppe veraudelt, oder da8. druAxgoni»hen faröetot't, der in der reaktiven Gruppe aIs heut y eine d-duuaio4VW1# oder

Vinylgruppe trägt, mit einem primLren, sekundären oder tertiären Amin in wässrigem liediuw umsetzt imd die ß-Sulfatoäthyl- oder 9inylgruppe in eine --0H2CH2Z Gruppe verwandelt, in der Z einen sekundären oder tertiären Aminree-,;0- oder einen quartüren Ammonium.- eal$rest bedeutet,oder daß man e#aprgannn#schen Farbstoff, der in der reaktiven Gruppe als Rest Y eine ß-Sulfatoäthyla oder Yinylgruppe trägt, mit einem Thio,3ulfatsalz in wässriger- Lösung behandelt und in eine ß-Thioeulfa-toäthylgruppe überführt. 2. Verfahren nach Anspruch 1, i a d u r c h g e k e n n - a e i o h n e t, dass als organis-her Farbstoff ein Anthra- ohinon-, Mono- oder Bisazo-, ein netallhaltäger Aao-, ein Phthalooyanin-, Nitro-, Naphthoohinon-, Dio=azinm oder Amino- phthaiimidfärbstoff, ein polyoyolisoher Farbstoff, vorzugs- weise ein Perinon- oder Dibensanthronfarbetoff, oder ein darbonimfarbetoff, vorsugeweine ein Rhodamin- oder Azinfarb- stoft verwendet wird, und deß der ihucbstoff mindeetenn einen Arylreut enthhlt, der mindestens ein substituierbares Wasser- atottatoa-trggt. Verfahren moh Aneppruoh 1, d a d u r o h ,S w k e a a - s o i o b a ,e ' t, dass als Verbiudwag der ahp»1orm1 I die Verbtd

C1CH2NHCOCR2CH2802CH2CHZOH9 ClCH2NHCOCH23020112CH20H, HoCN2N(CH3)COCH2CH2302CH2CH2Oliv HOCH2N (CH3 ) C 00H23 02CIi2CH2 0H, C1CH2N(CH3)C0CH2(:H2SO2CH2CH20Ii oder C10H2N(CH3)COCH2,302CH2CH20H vorwendet wird. ¢. Verfahren zum Färben von Textilgut auf der Grundlage von Wolle, Seide, Polyamiden, Polyuret:ianen, Baumwolle, Leinen, Kunstseide und Polyvinylalkohol, -i a d u r c h g e k e n n - z e i o h n e t, dass man einen Reaktivfarbotoff nach Anspruch 1 bis 3 verwendet. 5. Verfahren zur Herstellung von reaktionsfähigen Verbin- dungen der allgemeinen Formel I

in der X eine Hydroxylgruppe oder ein Chlor oder Bromatom, R1 ein Wasserstoffatom oder eine riedrigmolekulare Alkylgruppe mit 1 bis 2 hohlenstoffatomen und R2 eine niedrigmolekulare Alkylengruppe mit 1 bis 2 Kohlend offatomen bedeutet, d a -_ d ü r o h g o k e n n z e i c h r e t, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel II

NCR2S-CH 2(`.H20H II

in der-R2 eine niedrigmolekulare Llkylengruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen ist, mit Wasserfitoffperoxyd oxydiert, das er<-

haltene Produkt mit alkalischem Wasserstoffperoxyd zur Verbindung der allgemeinen Formel TII

H2NO0R2So2OH2OH20ü III

verseift, in der R L@ die vorstehende Bedeutung hat, und die er- hallene Verbindung n das N-Methylol- oder N-Halogenmethylderivat überfuhrt, und wenn der Res-e"; Ri c ins Alkylgruppe ist, am Stick- stoffatom alky liert.