DE1643532A1 - Neue antimikrobiell wirksame Verbindungen - Google Patents

Neue antimikrobiell wirksame Verbindungen

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DE1643532A1
DE1643532A1 DE19671643532 DE1643532A DE1643532A1 DE 1643532 A1 DE1643532 A1 DE 1643532A1 DE 19671643532 DE19671643532 DE 19671643532 DE 1643532 A DE1643532 A DE 1643532A DE 1643532 A1 DE1643532 A1 DE 1643532A1
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nitrofurfurylidene
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Description

X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine HH-Gruppe,
Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder einer- -CH2-O-, -0-CH2-, -S-CH2-,-CH2- S-, -SO-, -SO-CH2-,-CH2-SO-,-CH2-SOg,-SO2-CH2- oder -CAp-Gruppe (mit A in der Bedeutung eines Vasserstoffatoms oder einer Methyl- oder Ithylgruppe) und
R1-R7 Alkyl-, Hydroxy-, Hydroxyalkyl-, Alkoxy-, Alkoxyalkyl-,
' Mono- oder Dialkylaminoalkyl-,Amino-,Acylamino-,Mono-oder Dialkylamino-,Alkylsulfonylamino-,Acyloxy-oder Alkylsulfonyloxy-Gruppen, wobei jeder Alkyl- oder Acy]rest nicht mehr als 5 C-Atome besitzen soll, Halogenatome oder Wasserstoff atome sein können, wobei die Reste B-j-R* aber nicht alle gleichzeitig Wasserstoffatome sein können, wenn Y eine CH2-Gruppe ist.
Die neuen Verbindungen können hergestellt werden, indem man a) einen Aldehyd der allgemeinen Forme1
-CHO
worin X die oben genannte Bedeutung besitzt, oder ein funktionelles Derivat des Aldehyden mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
109827/1987
BAD ORIGINAL
P.1043/ U.11.1969
worin Y und R1-R* die oben angegebene Bedeutung besitzen, •umsetzt oder
b) eine Verbindung der allgemeinen Formel
worin X,Y und R-i-R* die oben angegebene Bedeutung besitzen, nitriert oder
c) falls Y im Endprodukt eine -SO-J-SO-CH2-, -SO2-CH2- oder - CH2-. S02-Gruppe bedeutet eine Verbindung der allgemeinen Formel γ
worin X und R1- R, die oben genannte Bedeutung besitzen und B die Gruppe - S-, -S-CH2-, -CH2-S-, oder gegebenenfalls -SO-, SO-CH2-,-CHg -SO-darstellt, oxydiert.
Das Verfahren gemäß a) wird bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur in saurem Milieu, vorzugsweise in Eisessig in Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure oder in Orthophosphorsäure durchgeführt. Als funktioneile Derivate der Aldehyde sind vorzugsweise die Diacetate zu nennen.
109827/1987
BAD ORIGINAL
- 3 ~ Ρ· 1041/14.11.1969
Die Nitrierung gemäß b) kann nach den bekannten Methoden, z.B. mit Salpetersäure in HOAc/ACpO, erfolgen.
Die Oxydation des Schwefels in der Verbindung der allgemeinen Formel I zum Sulfoxid oder zum Sulfon kann beispielsweise mit Wasserstoffperoxid erfolgen. Das Sulfon kann man auch durch Oxydation des Sulfoxides erhalten.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I sind kristalline Verbindungen, die wenig oder unlöslich in Wasser sind. Sie lassen sich aus den Eeaktionsgemischen, welche man bei ihrer ^ Synthese erhält, durch Eingießen in Eiswasser isolieren. Zur Reinigung können die Verbindungen z.B. aus Äthanol, Essigester, Eisessig, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Nitromethan umkristallisiert werden.
Die neuen Verbindungen zeigen gute antimikrobielle Wirkungen, insbesondere gegen Trichomonas vaginalis. Die Tabelle I zeigt die überlegene wirkung der neuen Substanzen gegen Trichomonas vaginalis an Hand einiger typischer Beispiele. Als Vergleichssubstanz diente das in der japanischen bekanntgemachten Patent- ^ anmeldung 2552/1966 beschriebene 2-(5-Nitrofurfuryliden) indanon (III). Die Toxizität der neuen Verbindungen ist gering. Sie können mit Erfolg zur oralen Behandlung von Trichomonasvaginalis-Infektionen eingesetzt werden. So beträgt z.B. die kurative Dosis (CD 50) bei täglich einmaliger oraler Applikation bei der Maus 17 mg/kg Körpergewicht.
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P. 1o4
Tabelle II zeigt die Wirkung gegen Mycobakterien im Vergleich, zur erwähnten Verbindung III (Plattentest). Im Röhrchentest zeigt das 2-(5HYitro-2-furfuryliden)-5-acetoxy-l-indanon eine minimale Hemmkonzentration von Cl γ/ml gegen Mycobakterium tuberculosis und<0,1 //ml gegen Mycobakterium avium. Die Verbindung ist in vivo wirksam, wie aus folgendem Therapieversuch hervorgeht: Gruppen von jeweils 5 Mäusen wurden mit Mycobakterium tuberculosis H^7Rv (1 mg/Maus) i.v. infiziert. 11 Tage nach der Infektion waren alle unbehandelten Tiere verendet. Wurden die Tiere 48 Stunden vor der Infektion 1 χ mit I00 mg/kg s.c. behandelt, so blieben 4 von 5 Tieren am Leben.
Verbindungen der allgemeinen Formel I zeigen weiterhin eine antimikrobielle Wirkung über einen außerordentlich weiten Bereich, d.h. gegen grampositive und gramnegative Bakterien, Mycobakterien und Pilze, so daß die Verbindungen als Antiseptika verwendet werden können. Die minimalen Hemmkonzentrationen dieser Verbindungen sind in Tabelle III zusammengestellt. Die Toxizität der neuen Verbindungen ist zu vernachlässigen'. Sie ist durchweg größer als 4 g/kg.
Die neuen Verbindungen können in den pharmazeutisch üblichen Applikationsformen, wie Pillen, Dragees, Kapseln, Säften usw., verabfolgt werden. Sie eignen sich vornehmlich zur Behandlung von Trichomoniasis und Tuberkulose. Die neuen Substanzen sollen in Mengen zwischen etwa 0,1 und 2,0 g pro Patient und pro Tag angewendet werden.
1098.17^987
TABELLE I
Verbindung
Minimale Hemmkonzentration in γ/tnl gegen Trichomonas vaginalis
Vergleichssubstanz > 100
2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-5-methoxy-l-indanon
2-(5-Nitro-2-furfury.liden)-4-methoxy-l-indanon
2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-5-hydroxy-l-indanon
2-(5-Nitro-2-furfuryliden)~ 4-hydroxy-1-indanon
2-(5-Nitro-2-furfuryliden)- -6-hydroxy-5-methoxy-l-indanon 0,05
0,5
0,05
0,05
0,025
V.
1-09827/1987
BAD ORIGINAL
TABELLE II
(Minimale Hemmkonzentrationen in γ/ml im Plattentest)
Mycobakterlum tuberculosis Verbindung III 2-(5-Nitro-
2-furfuryllden)-
6-hydroxy-5-
me thoxy-1-indanon		 2-(5-Nitro
2-furfuryl
iden)-5~
acetoxy-1-
indanon
M. battey < 100 < 1 : £■ ι
M. I
aviurn :		 < 100 < 1
-		 < 10
M. kansasii < 50 < 50 < 10
M. < 50 < 50 < 10
Y .
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BAD ORIGINAL
TABELLE III
(Minimale Heminkonzentrationen in
Mikroorganismus 2-(5~Nitro-2-fur-
furyliden)-4-methyl
1-indanon		 2-(5-Nitro-2-
-furfuryliden)-
6-metliyl-l-
indanon		 2-(5-Nitro-2-
furfuryliden)
~3~benzo-
furanon
Staphylococcus
aureus		 <50 <10 " <50
Escherichia coli <50 <10 <50
Klebsieila
pneumoniae		 <50 <50
Proteus
vulgaris		 <50
Mycobacterium
avium		 <50 <10 <50
Mycobacterium
kansasii		 <50 · <10 <50
Candida albicans 00 <50 ^5O
Microsporum
gypseum		 OO <50 <io
Trichophyton
mentagrophytes		 <10 <50 <10
Epidermophyton
floccosum		 <10 ^5O <10
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BAD ORIGiNAU
Beispiel 1
2-(5 - Nitrofurfuryliden)-5-methoxy-indanon.
a) 11»35 g(70 mMol) 5-Methoxyindanon werden in 140 ml Orthophosphorsäure (85$ ig) suspendiert und 9,87 g (70 mMol) Nitrofurfural zugegeben. Das Gemisch wird 6 Stunden bei 50 C gerührt, über Nacht bei Raumtemperatur stehengelassen und in Eiswasser eingegossen. Das unlösliche Produkt wird abfiltriert und aus Äthanol umkristallisiert.
Ausbeute 8,0 g (AOf0 der Theorie), P. 2o4°C.
C15H11NO5^SS,3)
Ber. C 63,20 H 3,88 N 4.92
Gef. C 63,45 H 3,82 N 4-92
b) 2,4 g (10 mMol) Nitrofurfuraldiacetat werden in 5 ml Eisessig und 0,35 ml konzentriertes HpSO. gelöst, 5 Minuten auf dem Dampfbad erwärmt, dann auf O0C abgekühlt und 1,62 g (10 mMol) 5-Methoxy-indanon zugesetzt. Das Gemisch wird 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, in Eiswasser gegossen, das ausgefällte Produkt abfiltriert und aus Nitromethan umkristallisiert. Ausbeute 1,6 g (56$ der Theorie), P. 204°C.
c) 4,86 g (20 mMol) Nitrofurfuraldiacetat und 3,2 g (2o mMol) 5-Methoxyindanon werden in 20 ml Orthophosphorsäure (85$ig) 5 Stunden bei 800C gerührt, das Gemisch in Eiswasser gegossen, das ausgefällte Produkt abfiltriert und aus Eisessig umkristallisiert.
Ausbeute 3,8 g (67 $ der Theorie), P. 2040C.
Beispiel 2
2-(5-Nitrofurfuryliden)-4-chlor-indanon.
1,66 g (10 mMol) 4-Chlorindanon werden in 2o ml Orthophosphorsäure (85$ ig) suspendiert und 1,41 g (10 mMol) Nitrofurfural
- 109827/1987 - 9 -
zugesetzt. Das Gemisch, wird 6 Stunden bei 5O0G gerührt, dann in Eiswasser gegossen, das unlösliche Produkt abfiltriert und aus Dioxan umkristallisiert.
Ausbeute 2,65 g (92$ der Theorie), p. 2060C.
O14H8Cl NO4-(289,7)
Ber. 0 58,00 H 2,78 N 4,84 Cl 12,25 Gef. C 58,22 H 2,94 N 4,78 Cl 12,21
Beispiel 3
2-(5-Nitrofurfuryliden)-5-chlor-indanon.
Beispiel Die Herstellung erfolgt analog^, jedoch mit 1,66 g
5-Chlorindanon. -
Ausbeute 1,7 g (59 $ der Theorie), F. 23o-231°C (aus Dioxan).
C14H8Cl NO4 (289,7)
Ber. C 58,00 H 2,78 N 4,84 Cl 12,25 Gef. C 58,43 H 2,77 N 4,33 Cl 11,99
Beispiel 4
2-(5-Nitrofurfuryliden)-6-chlor-indanon.
Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 2, jedoch mit 1,66 g ChIorindanon.
Ausbeute 1,75 g (61$ der Theorie), F. 2o6°C (aus Dioxan).
C14H8Cl NO4 (289,7)
Ber. C 58,00 H 2,78 N 4,84 Gef. C 57,92 H 3,33 N 4,63
Beispiel 5
2-(5-Nitrofurfuryliden)-4-methyl-indanon.
Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 2, jedoch mit 1,46 g (10 mMol) 4-Methylindanon.
Ausbeute 5oo mg (18$ der Theorie), P. 2o1-2o2°C (aus Äthanol).
O1(-H1PNOA rp7n .,ν Ber. C 66,6o H 4,44 N 5,18
109827/1987
1o -
10 - P.1041 vom 14.11.196ζ
B e i β ρ i e 1 6
2-(5'-Nitrofurfuryliden)-6-methyl~ind anon.
Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 2, jedoch mit 1,46 g (10 mMol) 6-Methylindanon.
Ausbeute 2,3 g (85% der Theorie), F. 173~175°C (aus Dioxan).
Beispiel?
2-(5'-Nitrofurfuryliden^-G-isopropyl-indanon.
Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 2, jedoch mit 1,74 g 6-Xsopropylindanon.
Ausbeute 2,52 g (87% der Theorie), P. 151°C.
Beispiele
2-(5'-Nitrof urfuryliden)-5-hydroxyindaiion. 2,96 g (20 mMol) 5-Hydroxyindanon werden in 20 ml Orthyphosphorsäure (85% ig) suspendiert und 2,82 g (20 mMol) Nitrofurfural zugesetzt. Es wird 7 Stunden bei 50°C gerührt, dann in Eiswasser gegossen, das unlösliche Produkt abfiltriert und aus Äthanol umkristallisiert. Ausbeute 0,95 S (18% der Theorie),F. 2300C (Zersetzung).
Beispiel9
2-(5'-Nitrofurfuryliden)-7-methoxyindanon. 800 mg (5 mMol) 7-Methoxyindanon und 7OO mg (5 mMol) werden in 10 ml Orthophosphorsäure (85% ig) 6 Stunden bei 500C gerührt, in Eiswasser gegossen und das unlösliche Produkt aus Dioxan umkristallisiert. Ausbeute 1,1 g (82% der Theorie), F. 242-243°C.
Beispiel 10
2- ( 5' -Nitrofurfuryliden)-5-äthoxy-indanon. 1,76 g (10 mMol) 5-Äthoxyindanon und 1,41 g (10 mMol) 5-Nibrofurfural werden in 20 ml Orthophosphorsäure (85% ig) 6 Stunden bei 500C gerührt, über Nacht stehen gelassen und in Eiswanaer gegeben. Das unlösliche Produkt wird aus Äthanol
109827/1987 «n„
BAD ORIGINAL
umkristallisiert.
Ausbeute 0,5 g (17% der Theorie), F. 207-2080C (Zersetzung)
C16H13O5 (299,3)
Ber. C 64,30 H 4,38 IT 4,68
Gef. C 64,07 II 4,07 N 4,61
Beispiel 11
2-(5'-Nitrofurfur;yliden.)-5-methansulfonyloxy-indanon.
2,26 g (30 mMol) 5-Kethansulfonyloxyindanon und 1,4 g (10 mMol) 5-Nitrofurfural werden in 20 ml Orthophosphorsäure
(85%ig) 5 Stunden bei 5O0C gerührt und über Nacht bei ™
Raumtemperatur stehengelassen. Das mit Eiswasser gefällte unlÖBliche Produkt wird aus Dioxan uiakristallisiert.
Ausbeite 1,8 g (51% der Theorie), F. 225° C (Zersetzung).
Beispiel 12
2-(5'-Kitrofurfuryliden)-benzoxuranon-(3).
1,34 g (10 mMol) Benzofuranon-(3) werden in 20 ml H5PO^ (85% ig) suspendiert und mit 1,4 g (10 ml-lol) 5-Nitrofurfural versetzt. Das G--misch wird 5 Stunden bei 5O0C gerührt, über Nacht bei Raumtemperatur stehengelassen, dann in Eiswasser gegossen. Das unlösliche Produkt wird
abfiltriert und aus Äthanol umkristallisiert. g
Ausbeute 0,8 g(32% der Theorie), F. 163-rl66°C.
Beispiel 13
2-(5'-Nitrofurfuryliden)~thioindoxyl.
1,5 g (10 mMol) Thioindoxyl werden in 25 ml Orthophosphorsäure (85%ig) suspendiert und 1,41 g (10 mMol) Nitrofurfural zugegeben. Es entsteht sofort ein dicker Kristallbrei, der nach Stehen über Nacht mit Eiswasser verrührt wird. Das unlösliche Produkt wird abfiltriert und aus Essigester umkristallisiert .
Ausbeute 1,8 g (66% der Theorie), F. 202-203°C C13H7NO4S (273,3) -
_ 12 _ 109827/1987
. ; BAD
P.1041/14.11.1969
Ber. C 57,20 H 2,58 N 5,12 S 11,70 Gcf. G 57,57 H 2,98 IT 5,11 S 11,86
B e i s ρ i e 1 ]4
2-(5-Nitrofurfuryliden)-thioindoxyl-S-oxid. 1,09 g (4 mliol) 2-(5'-Nitrofurfuryliden)-thioindoxyl werden in 100 ml Eisessig suspendiert und unter Bühren 1 ml wässrige 30/£ige !!pO^-Lösung in 20 ml Eisessig zugesetzt. Es wird 2 Tage bei Raumtemperatur gerührt, während dieser Zeit wird noch 2 mal je 1 ml JO%iges HpOp zugesetzt. Die klare Lösung wird dann in Eiswasser gegossen, das unlösliche Produkt abfiltriert und aus Nitromethan umkristallisiert. Ausbeute 0,5 g (45$ der Theorie), Έ. 222-224°C. S (289,3)
Ber. G 53,80 H 2,44 Ii 4,83 S 11,00 Gef. C 53,49 H 2,19 II 4,92 S 10,83
B e i s ρ i e 1 15
3-(5' -Nitrof urfuryliden)-cliromanon.
1,48 g (10 mMol) Chromanon v/erden in 20 ml Orthophosphorsäure (85% ig) suspendiert und 1,41 (10 mMol)5-Nitrofurfural zugesetzt. Das Gemisch wird 5 Stunden bei 50°C gerührt, dann über Nacht bei Raumtemperatur stehengelassen, in Eiswascer gegossen und das unlösliche Produkt aus Äthanol umkristallisiert.
Ausbeute 0,9 g (33% äer Theorie), F. 180-1820C (Zersetzung) C14H9HO5C271,2)
Ber. C 62,20 II 3,34 N 5,16 Gef. C 61,66 II 3,56 N 4,93
Beispiel 16
3-(5' "Nitrof urf uryliden )-7-met]ioxy-isothiachrorannon.
3,88 g (20 mllol) 7-Kethoxyisothiachromanon und 2,82 g (20 mllol) 5-Nitrofurfural werden' in 20 ml Orthoj;hosphorsäure
1098 27/1987 - 13 -
BAD ORIGINAL
13 ~ Ρ>10ζΜ/Ί4.11.1969
(85%ig) 40 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, das ■umkristallisierte Produkt wurde abgesaugt und aus Essigester •umkristallisiert.
Ausbeute 3,9 g (62% der Theorie), F. 19O-192°C.
C15 H11NO5S (317,3) Ber. C 56,80 H 3,48 N 4,42 S 10,10 Gef. C 56,49 H 3,44 N 4,26 S 10,11
Beispiel 17
3-(5!-Nitrofurfuryliden)-7-methoxy-isothiachromanon-S-oxid.
1,26 g (4 mMol) 3-(5'~Nitrofurfuryliden)-7-methoxyisothiachromanon v/erden in 100 ml Eisessig suspendiert und unter Rühren 0,4 ml 30%igem. Wasserstoffperoxid in 2o ml Eisessig zugesetzt und 2 Tage gerührt. Während dieser Zeit v;urden portionsweise noch 1,2 ml Wasserstoffperoxid zugegeben Die Reaktionslösung vrurde dann in Eiswasser gegossen und das unlösliche Produkt aus Dioxan umkrisballisiert. Ausbeute 0,55 g (41% der Theorie), F. 206-207°C S (333,3)
Ber. C 54,10 H 3,32 N 4,21 S 9,62 Gef. C 54,11 H 3.51 N 4,16 S 9,84
Beispiel 18
3-(5'-Nitrofurfuryliden)-thiachromanon.
16,4 g (0,1 Mol) Thiachromonon werden in 75 ^l Orthophosphorsäure (85% ig) suspendiert und 14,1 g (0,1 Mol) 5-Nitrofurfural zugegeben, es wird 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und 2 Tage stehengelassen. Es wird in Eiswasser gegossen und das unlösliche Produkt aus Dioxan umkristallisiert. Ausbeute 12,2 g (42% der Theorie), F. 179°C (Zersetzung). C14II9NO4S (287,3) Ber. C 58,60 H 3,16 N 4,88 S 11,18 Gef. C 58,31 H 3,18 N 4,60 S 10,99
B e i s ρ i e 1 19
3-(5'-Nitrofurfuryliden) thiachromnnon-S-oxid.
14,0 g (48,7 mMol) 3-(5'Nitrofurfuryliden)-thinchromnnon
.,Λ^-|7/1"7 BADOR1Q1NA1.- Η"
P. W-3/· i4.11.
H -
werden in 1,2 1 Eisessig suspendiert und 15ml 30/^iges HpO0 in 200 ml Eisessig zugesetzt. Nach 3 Stunden Rühren v/erden nochmals 10 ml 3o%iges HpO2 zugesetzt, dann wird noch 2 Tage gerührt. Es wird mit Eiswasser gefallt und das unlösliche Produkt aus Dioxan umkrisballisiert.
Ausbeute 11,5 g(7r'# der Theorie), F. 191-192°C.
C14H9NO5S (303,3)
Ber. C 55,50 H 2,99 IT 4,62 S 10,55 Gef. C 55,70 II 2,80 N 4,28 S 10,36
Beispiel 20
3-(5'-Nitrof urfurylidori)- bhiachromanon-S-dioxid, 4,1 g Thiachromanon-S-dioxid v/erden in 50 ml Orthophosphorsäure (85/^ig) suspendiert und 2,8 g 5-iTibrofurfural zugesetzt. Es wird 6 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und 5 Tage stehengelassen. Es wird mit Eiswasser gefällb und das unlösliche Produkt mit Äthanol ausgekocht. Das in Äthanol unlösliche Produkt wird aus Dioxan umkristallisiert.
Ausbeute 1,2 g (18# der Theorie), F. 214-217°C (Zersetzung) SC319,3)
Ber. C 52,65 H 2,84 N 4,4o S 10,05 Gef. C 52,97 H 3,12 N 4,15 S 9,86
Beispiel 21
2-(5'-Nitrothenyliden)-5-methoxy-indanon.
1,62 g (10 mMol) Methoxyindanon werden in 20 ml Orthophosphorsäure (85% ig) suspendiert und 1,57 g (10 ml'Iol) 5-Nitrothiophen-2-carboxaldehyd zugegeben. Es wird 6 Stunden bei 500C gerührt, dann in Eiswasser gegossen, das unlösliche Produkt aus Dioxan umkristallisiert.
Ausbeute 1,5 g (50% der Theorie), F. 250-252°C. C15II11NO4S (301,3)
Ber. C 60,00 H 3,60 N 4,60 S 10,70 Gef. C 59,66 H 3,78 N 4,51 S 10,60
- 15 - BAD ORIGINAL
109827/1987
15" P1]OAl/14.11.1969
B ο i s ρ i e I 1 22
7j~ ( 5' -Nitrothcnyliden) -thiachromanon-S-oxid.
5,8 β (20 EiHoI) Thiachromanon-S-oxid und 3,1Λ ε (20 iriHol) 5-Hitrothiophen~2--car"boxaldehyd werden in 20 ml Ortho* phosphorsäure (85%ig) \uid 100 ml Benzol 5 Tage "bei Kanmtemperr-tur geriüirt, dann wurde in Eisv/asser gegossen, dnrj unlöBliche Prodiüct ahfiltriert und aus Dioxan umkri ßt al1i πi e rt.
Ausbeute 1,1 ε (17% der Theorie), P. 227°C (Zersetzung).
Ber. C 52,70 II 2,83 N 4-,39 S 20,10 Gef. C 53,07 II 3,20 H 4,58 S 20,18
-16-109827/1987 60
Beispiel 23
2-(5 Nitro-2-furfuryliden)-5-fluor-l-indanon.
Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 1 c, jedoch mit 85o rag 5-Fluor-l-indanon. Das Produkt wird aus Essigester umkristallisiert.
Ausbeute 1,1 g (71 $> der Theorie), Schmelzpunkt 2220C (Zersetzung). C14HgMO4 (273,2) Ber. C 61,50 H 2,95 N 5,13 gef. C 61,80 H 2,85 N 4,97
Beispiel 24 2-(5-Hitro-2-furfuryliden)-6-fluor-l-indanon.
Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 1 c, jedoch mit 1,5 g 6-Fluor-l-indanon.
Ausbeute 2,0 g (73 i° der Theorie). Schmelzpunkt 2120C (aus Essigester) C14H8FNO4 (273,2) Ber. C 61,5o H 2,95 H 5,13 gef. C 61,37 H 2,80 N 4,99
Beispiel 25 2-(5-iiitro-2-furfuryliden)-5-methyl-l-indanon. Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 1 c, jedoch mit 1,96g 5-Methyl-l-indanon.
Ausbeute 1,4 g (52$ der Theorie). Schmelzpunkt 215°C (au3 Essigester) C15H12NO4 (27o,3) Ber. Ή 5,18
gef. N 5,13
Beispiel 26
2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-7-methyl-l-indanon.
Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 1 c, jedoch mit 1,46 g 7-Methyl-l-indanon.
109827/1987
Ausbeute 1,7 g (63 °/° der Theorie). Schmelzpunkt 2190C (au» Esaigester) C15II12NO4 (270,3) Ber. N 5,18
gef. N 5,15
Beispiel 27 2-(5~Nitro-2-furfuryliden)-3-methyl-l-indanon.
Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 1 c, jedoch mit 9,0 g 3-Methyl-l-indanon.
Ausbeute 11,0 g (66 <f0 der Theorie). Schmelzpunkt 1510C (aus Essigester) C15H12NO4 (270,3) Ber. C 66,60 H 4,44 N 5,18 gef. C 66,93 H 4,11 N 5,o9
Beispiel 28 2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-5-hydroxy-'5~iiiefchyl-l-indanon.
Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 1 c, jedoch mit 900mg 5-Hydroxy-3-methyl-l"indanon. Das Produkt wird aus Essigeaber umkriötallisier t.
Ausbeute 180 mg (11# der Theorie). Schmelzpunkt 234 - 2350C (Zersetzung) C15H11NO5 (285,3) Ber. N 4,91
gef. N 4,82
Beispiel 29
2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-4-methoxy-l-indanon.
Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 1 c, jedoch mit 4OO mg 4-Methoxy-l-indanoii.
Ausbeute 450 mg (64 $> der Theorie). Schmelzpunkt 2230C (auu Easigeoter) C15IInNO5 (285,3) Ber. C 63,2o H 3,80 N 4,92 gef. C 63,34 II 3,83 N 4,82
109827/1987 ~1°~
BAD ORIGINAL
B e i s ρ L ο 1 3 ο 2- (5-Ni tr o-2-f ur furyiiden) -6-me thoxy-1-indanon. Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 2, jedoch mit 1,2 g 6-Mefchoxy-l-indanon. Dau Produkt wird aus Dioxan umkristal-• iiaiert. Ausbeute 1,78 g (85 fo der Theorie), Schmelzpunkt 2450C (Zersetzung). O1 ^fI, ] NO^ (285,3) Ber. N 4,92
gef. N 4,85
B e i s ρ i e 1 ■ Ι 1 2-(5-ITitro-2-fui>rurylid.en)"-5~metlioxy-3-methyl"L-indanon. Me Herstellimg erfolgt analog Beispiel 1 e, jedooh mit 2,1 g 5-Methoxy-3~methyl-l-indanori. Das Produkt wird aua Essigeoter unikri£i taL.lisier b.
Ausbeute 1,5 g (42 ^ der Theorie) Schmelzpunkt !81 -1820C (Zersetzung) Q16H13UO15 (299,3) Her. 0 64,20 H 4,37 N 4,68 gef. 0 63,84 H 4,47 N 4,63
Beispiel 32 2-(5-Nitro-2-furfurylideri)-4,5-diinethoxy-l-iiidanon. Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 2, jedoch mit 1,92g 4,5-Dimethoxy-l-indanon. Das Produkt wird aus Eisessig umkristallisiert.
Ausbeute 2,1 g (67$ der Theorie). Schmelzpunkt 249°C (Zersetzung).
Beispiel 33
2-(5"Nitro-2-furfuryliden)-5,6-dimethoxy-l-Indanon.
Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 2, jedoch mit 1,92g 5,6-Oi.methoxy-l-indanon. Das Produkt wird aus Eisessig ura_ kristallisiert.
109827/1987 ~19~
BAD ORIGINAL
Ausbeute .0,9 g (28 <fo der Theorie). Schmelzpunkt 2570C (Zersetzung). C16H15NO7 (315,3) Ber. N 4,44 gef. N 4,35
Beispiel 34 2-(5~Nitro-2-furfuryliden)-6-hydroxy-5-methoxy-l-indanon.
Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 1 c, jedoch mit 8,9 g 6-Hydroxy-5-methoxy-l-indanon. Das Produkt wird aus Essigester umkristallisiert.
Ausbeute 1o,1 g (67 % der Theorie). Schmelzpunkt. 247°C (Zersetzung). C15H11NO6 (3o1f3) Ber. C 59.90 H 3,68 N 4,65 gef. C 60,29 H 3,89 N 4,34
Beispiel 35 2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-5-hydroxy-6-methoxy-l-indanon.
Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 1 c, jedoch mit 1,78g S-Hydroxy-ö-methoxy-l-indanon. Das Produkt wird aus Äthanol/ Dioxan umkristallisiert.
Ausbeute 2,ο g (61 <fo der Theorie). Schmelzpunkt 254°C(Zersetzung)
Beispiel 36
2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-5-n-butoxy-l-indanon.
Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 2, jedoch mit 2,o4g 5-n-Butoxy-1-indanon.
Ausbeute 2,4 g (73$ der Theorie). Schmelzpunkt 175 - 176°C (aus Essigester). C^H^NO,- (307 3) Ber. C 66,o5 H 5,23 N 4,27 gef. C 65,71 H 5,41 N 4,43
Beispiel 37 2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-5-acetoxy-l-indanon.
109827/1987 "2o"
600 rag 5-Acetoxy-l-indanon und 450 mg Nitrοfurfural werden in 20 ml Easigsäureanhydrid 5 Stunden unter Rückfluß gekocht, auf O0C abgekühlt, das Kristallisat abgenutscht und aus Essigester umkristallisiert.
Ausbeute 300 mg (33 i» der Theorie). Schmelzpunkt 195 - 2020C (Zersetzung) C16H11NO6 ( 313,3) Ber. C 61,34 H 3,54 N 4,47 gef. C 61f3o H 3,80 N 4,38
Beispiel 38
2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-7-acetoxy-l-indanon.
1,48 g 7-Hydroxy-l-indanon und 1,4 g Nitrofurfural werden in 40 ml Essigsäureanhydrid 5 Stunden unter Rückfluß gekocht, auf O0C abgekühlt und das auskristallisierte Produkt aus Essigester umkristallisiert, Ausbeute 1,1g (35 $ der Theorie). Schmelzpunkt 196- 1980C C16H11NO6 (313,3) Ber. N 4,47
gef. N 4,45
Beispiel 39
2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-7-hydroxy-l-indanon.
1,7 g 2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-7-acetoxy-l-indanon werden in 40 ml Äthanol und 20 ml konzentrierter Salzsäure 2 Stunden unter Rückfluß gekocht. Der entstandene Niederschlag wird aus Essigester umkristallisiert.
Ausbeute 1,1 g (78 <f0 der Theorie). Schmelzpunkt 191 - 1940C (Zersetzung) C14H9NO5 (271,2) Ber. C 62,00 H 3,35 N 5,16 gef. 0 62,06 H 3,46 N 5*16
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B eis ρ i e 1 4o
2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-5-propio nyloxy-1-indanon.
800 mg 5-Propionyloxy-l-indanon und 550 mg Nitrofurfural werden in 20 ml Propionsäureanhydrid 5 Stunden unter Rückfluß gekocht.
Es wird mit Petroläther versetzt, das ausgefallene Produkt aus Essigester umkristallisiert.
Ausbeute 100 mg (7 $> der Theorie). Schmelzpunkt 182 - 183 0C (Zersetzung) C17H15NO6 (327,3)
Ber. C 62,39 H 4,00' N 4,28
gef. C 62,43 H 4,12 N 3,96
Beispiel 41
2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-6-methoxy-3~benzofuranon.
1,o5 g 6-Methoxy-3~benzofuranon und 0,91 g 5-Nitrofurfural werden in 10 ml Essigsäureanhydrid 5 Stunden unter Rückfluß gekocht, auf -700C abgekühlt, das auskristallisierte Produkt abgenutscht und aus Dimethylformamid umkri3tallisiert.
Ausbeute 1,2g (67 # der Theorie). Schmelzpunkt 232 - 2350C.
C14H9NO6 (287,2)
Ber. N 4,88
gef. N 4,99
Beispiel 42
2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-6-hydroxy-3-benzofuranon.
Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 1 c, jedoch mit 1,5g 6-Hydr oxy-3-benzofuranon.
Ausbeute 500 mg (18 $> der Theorie). Schmelzpunkt 259 - 2650C (aus Dimethylformamid). C15H7NO7 /273,2) Ber. N 5,13
gef. N 5,35
-22-109827/1987
Beispiel 43
2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-6,7-dihydr oxy—3-13OnZOfUr anon. Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 1 c, jedoch mit 1,66g 6,7~Dihydroxy-3-benzofuranon. Das Produkt wird aus Dimethylformamid umkristallisiert.
Ausbeute 2,0 g (69 $> der Theorie). Schmelzpunkt 262 - 2650C (Zersetzung) C13II7NO7 (289,2)
Ber. C 53,99 H 2,44 N 4,84
gef. C 54,3o H 2,3o N 4,80
Beispiel 44
2-(5-Nitro-2-furfuryliden)~6-acetoxy-3-benzofuranon. 1,92 g 6-Acetoxy-3-benzofuranon und 1,4 g 5~Nibrofurfural werden in 40 ml Essigsäureanhydrid 5 Sbunden unter Rückfluß gekocht. Das durch Kühlen auf -700C erhaltene Kristallisat wird aus Essigester umkristallisiert.
Ausbeute 0,9 g (29 # der Theorie). Schmelzpunkt 172 - 1730C (Zersetzung) C15H9NO7 (315,2) Ber. N 4,44 gef. N 4,33
Beispiel 45
2-(5-Witro-2-furfuryliden)-6,7-diacetoxy-3-benzofuranon.
1,66 g 6,7-Dihydroxy-3-benzofuranon und 1,4 g 5-Nitrofurfural werden in 20 ml Essigsäureanhydrid 5 Stunden unter Rückfluß gekocht;
-23-
109827/1987
auf -70°C abgekühlt, das Kristallisat abgcnutscht und aus Essigeöter umkriGtallisiert·
Ausbeute 1,7 G (46 % der Theorie). Schmelzpunkt 209 - 210°C
(Zersetzung).
C17 H11NO 9 54, (373, 3; H 2, 97 N 3, 75
Ber C 54, 70 H 2, 93 N 3, 57
gef C 58
B e i s ρ i e 1 46 ·.
---■—-■■ ■ ■ ■■■ ■ ■ ■■■■■■■■■ ■ ^- * t
^-(5-Nitro-2-furfuryliden)-7-acetoxy~chromanon.
1,64 g 7-Hydroxychromanon und 1,40 g 5-Nitrofurfural werden in 20 ml Essißsäureanhydrid 5 Stunden unter Rückfluß gekocht, auf -70°C abgekühlt und das erhaltene Kristallisat aus Essigester umkristallisiert«
Ausbeute 1,2 g (36 % derTheorie). Schmelzpunkt I76 - 1780C
(Zersetzung).
C16H11 NO7 (329,3 ) H 3, 37 N 4 ,25
Ber. σ 58, 36 H 3, 39 N 4 ,04
gef. c 58, 16
Beispiel 47 " . . |
3-(5-Nitro-2-furfuryliden)-7-methoxy-thlachromanon. ; 3,88 g 7-Methoxy-thiachromanon und 2,82 g 5-Nitrofurfural werden 5,5 Stunden in 60 ml Essigsäureanhydrid unter Rückfluß gekocht, das nach 24-stündigem Stehen auskristallisierte Material wird aus Aceton umkristallisiert.
Ausbeute 0,55 E (9 % der Theorie). Schmelzpunkt 173°C (Zersetzung).
C15H11NO5S (317,3) ,. . ·
Ber. ■ S 10,57
gef. S 10,41
109827/198 7
Beispiel 48 2-(5-Nitro-2-thenyliden)-5-hydroxy-l-indanon.
Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 1 c, jedoch mit 1,48g 5-Hydroxy-l-indanon -und 2,6 g S-Nitro-thiophen^-carboxaldehyd.
Das Produkt wird aus Essigester umkristallisiert. Ausbeute 1.5 g (53$ der Theorie). Schmelzpunkt 235 - 2380G (Zersetzung).
C14H9NO4S (287,3) Ber. S 11,16 gef. S 11f3o
Beispiel 49 2-(5-lTitro-2-thenyliden)-6-hydroxy-5-methoxy-l-indanon.
Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 1 c, jedoch mit 1,7.8g 6-Hydroxy-5-methoxy-l-indanon und 2,35 g 5~Nitrothiophen-2-carboxaldehyd-diaeetat. Zur Reinigung wird das Produkt bei 700C in DMP gelöst und mit Wasser gefällt.
Ausbeute 1,9 g (6o$ der Theorie). Schmelzpunkt über 2700C.
C15H11NO5S (317,3) Ber. C 56,80 H 3,49 N 4,42 S 10,09 gef. C 56,47 H 3,51 N 4,51 S 9,83
Beispiel 50 3-(5-Nitro-2-thenyliden)-chromanon.
Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 2, jedoch mit 1,48 g Chromanon und 1,57 g 5-Nitrothiophen-2-carboxaldehyd. Das Produkt wird aus Essigester umkristallisiert. Ausbeute 0,9 g (32$ der Theorie). Schmelzpunkt 198 - 2020C (Zersetzung).
C14H9NO4S (287,3) Ber. C 58,55 H 3,16 N 4,88 S 11,14 gef. C 58,50 H 3,32 N 4,78 S 11,2o
-25-109827/ 1987
16A3532
P. 1041/14.11.1969
Beispiel ^J,
g-yl -me thy lon) -1-inrianon
1*3 S l-Indanon und 1,4 g 5-Nitropyrrol-2-earboxaldehyd werden in 20 ml Orthophosphorsäure 5 Stunden bei 60°C cer'ünrt. Es wird in Eiswasser gegossen und das unlösliche Produkt aus Dioxan umkristallisiert.
Ausbeute 0,80 g (31 % der Theorie), Schmelzpunkt 260°C
lAo23 c 66*° H 3.95 N 11,00
Gef, 66,40 4,23 10,97
Beispiel 5 2
4-Methyl-2-(5-nitropyrrol-2-yl-methylen)-l-indanon Die Herstellung erfolgt analos Beispiel 5.1» jedoch mit 444 mg 4-Wethyl-1-indanon»
Ausbeute 750 rag (92 $ der Theorie), Schmelzpunkt Über 28o°C (aus DMP) C15H12N2°2 (268*3) Ber. 'W 10,45 Gef. N 10,62
Beispiel 53
^-Hethoxy-^2-(5-nltrQnyrrol·-2-yl~methylen)~l·»ίndanon Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 5I , jedoch mit 1,16 g 5-Me thoxy-1-indanon.
Ausbeute I80 mg (8 # der Theorie), Schmelzpunkt 240°C (aus Xthanol) C15Ii12N2O^ (284,3) Ber. C 63,3 H 4,25 N 9,86
Gef. 63,31 4,70 9,78
Beispiel 54
J i rChlor~4,6-diraothqxy-a»(5-nitrQ-2-'furfuryllden)~3-benzofuranon.. 0,46 g (2 raMol) 7-Chlor-4,6-dimethoxy-3~benzofuranon werden mit 0,28 g (2 raMol) Nltrofurfural in 5 ml EssJgsliureanhydrid 5 Stunden unter Rückfluß.gekocht, auf -700C abgekühlt, das Kri3tallisat abgenutscht und aus DMP umkristallisiert.
Ausbeute 400 mg (54 % der Theorie)
Schmelzpunkt 28O - 282°C (Zersetzung).
109827/1987 -26-
7543532
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■Beispiel 55
5~Chlor-4,6-dimethyl-2->(5-nitro-2-furfuryliden)-3-benzofuranon. 0,β2 g 5-Chlor~4,6~dimethyl-3-benzofuranon und 0,56 g 5-Nitrofurfural werden in 4 ml Essigsäureanhydrid 5 Stunden unter Rückfluß gekocht, auf -70 C abgekühlt und das erhaltene Kristaxlisat aus Dimethylformamid um-
' kristallisiert.
Ausbeute: 0,1 g (7,8 % der Theorie), Schmelzpunkt: 259 - 2ö2°C (Zersetzung)
Ber. •
•		 C 56, 35 56 H 3, 15 N 4, 38 . . Cl .11, 09
Gef. •
«		 56, 38 3, 40 4, 40 10, 79
B e i S D i e 1
3,4-Dimethyl-7-acetoxy-2-(5-nitro-2-furfuryliden)-l-indanon. 1*4 g 3>4~Dimethyl-7-hydroxy~l-indanon und 1,13 g 5-Nitrofurfural werden in 8 ml Essigsäureanhydrid 5 Stunden unter Rückfluß gekocht, auf -700C abgekühlt und das erhaltene Kristallüsat aus Äthanol umkristallisiert. Ausbeute: 0,9 g (33 % der Theorie), Schmelzpunkt: 173 - 1760C (Zersetzung) Ber.: C 63,53 H 4,15 N 4,12 Gef.: 63,85 4,60 4,10
Beispiel 57
J>, 4-E>imethyl -7-hydroxy~2- (5-ni tro-2-f urf uryl iden ) -1-indanon. 0,4' g 3,4-Dimethyl-7-acetoxy-2- (5-ni tro-2-f urf uryliden)-lindanon werden in 10 ml Äthanol und 5 ml konzentrierter Salzsäure 2 Stunden am Rückfluß gekocht. Der durch Einengen auf die Hälfte entstandene Niederschlag wurde aus Äthanol umkristallisiert;.
109827/1.9.8.7
-27-
- 27- P.1O41/14.
zu Beispiel 57 . -
Ausbeute: 0,15 S (43 # der Theorie) Schmelzpunkt: I83 - 1870C.
Ber.: C 66,42 H 4,05 N 4,70
Gef.: · C 66,42 H 4,83 N 4,46
Beispiel 58
5-Methoxy-2-(5-nitro-2-pyrrolyl-methylen)-l-indanon. 1,16 g 5-Methoxy-l-indanon und 1,0 g 5-Nitro-2-pyrrolaldehyd wurden in 20 ml 85 $-iger Phosphorsäure 1 Stunde bei 6O0C und 5 Stunden bei 80°C gerührt. Eingießen in Eiswasser, Absaugen und Umkrlstallisation aus Äthanol ergab 1,7 g (84 % der Theorie).
Schmelzpunkt: 240°C
Ber.: C 63,31 H 4,25 N 9,86
Gef.: C 65,31 H 4,70 N 9,78.
Beispiel ^q ■
6-Butyryloxy-2-(5~nitro-2-furfuryliden)-3-benzofuranon. 1,09 g (4 mMol) 6-Hydroxy-2-(5-nitro~2-furfuryliden)-3-benzofuranon wurden in 20 ml Buttersäureanhydrid 80 Minuten bei l40°C gehalten. Nach Abkühlen wurde mit Petroläther versetzt, der Niederschlag abgesaugt und aus Essigester umkristallisiert. ·
Ausbeute: 0,5 g ( 38 % der Theorie) vom Schmelzpunkt: IO6 - 107°C. '' f '" ■·'■·■ Ber.: C 59,48 H 3,82 v^-v'n 4,08 "' Gef.: C 59,^9 H 3,61 N 4,06
-28-109827/1987
-•'28 -
P. 1041/ U . 11.196g
Beispiel 60
200,0 β 2~(5~Nitro-2-furfuryliden)~5-methoxy-l-indanon. 105,^4 g Maisstärke, 8,0 g Gelatine, weiß, 6,5 g Talkum/ 0,112 g p-Hydroxybenzoesäuremethylester, und 0/048 g p-Hydroxybenzoesäurepropylester, werden homogen gemischt und in üblicher Weise auf einer Tablettenpresse zu Tabletten vcn 520 mg gepreßt.
Beispiel 61 \ . . : 2,0 g 2-(5-Nitro-2~furfuryliden)-6-hydroxy-5-methoxy-l-indanon. 27,0 g Milchzucker, 45,565 g Maisstärke, 4,0 g Talkum, 1,4 g Gelatine, weiß, 0,024 g p-Hydroxybenzoesäuremethylester. und 0,011 g p-Hydroxybenzoesäurepropylester: werden homogen gemischt und in üblicher Weise auf einer Tablettenpresse zu Tabletten von 80 mg gepreßt. .
109827/198 7 · BAD ORIGINAL.
-29-

Claims (1)

  1. - 29 - P-1041/14.11.1969
    Patent ansprüche
    1. Verbindungen der allgemeinen Formel
    In der
    X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine NH-Gruppe, Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine A
    -CH2-O,-0-CH2-,-S-CH2-,-CH2-S-, -SO-,-SO-CH2-,-CH2-SO-,-CH2-SO2-,-SO2-CH2 oder -CAp-Gruppe ( mit A in der Bedeutung eines Wasserstoffatoms oder einer Methyl-oder Äthylgruppe) und
    R1-R, Alkyl- ,Hydroxy- ,Hydroxyalkyl- ,Alkoxy-, Alkoxyalkyl-, Mono-oder Dialkylaminoalkyl-tAmino-Acylamino-,Mono- oder Di alkyl amino-, Alkylsulfonyl amino·? Acyloxy- oder Alkylsulf°nyloxygruppen, wobei jeder Alkyl- oder Acylrest nicht mehr als 5 C-Atome besitzen soll, Halogenatome oder Wasserstoffatome sein können, wobei die Reste Rn-R2 aber nicht alle gleichzeitig Wasserstoffatome sein können, wenn Y ' eine CH2 Gruppe ist.
    2. 2-(5'-Nitrofurfuryliden)-5-methoxy-indanon. 5. 2-(5*-Nitrof urfuryliden)-4--chlor-indanon.
    4. 2-(5'-Nitrofurfuryliden)-5-chlor-indanon.
    5. ' 2-(5'-Nitrofurfuryliden)-6-chlor-indanon.
    6. 2-(5'-Nitrofurfuryliden)-4-methyl-indanon.
    7. 2-(5'-Nitrofurfuryliden)-6-methyl-indanon.
    8. 2-(5'-Nitrofurfuryliden)-6-isopropyl-indanon.
    9. 2-(5'-Nitrofurfuryliden)-5-hydroxyindanon.
    10. 2-(5'-Nitrofurfuryliden)-7-mel;hoxyindanon.
    11. 2-(5'-Nitrofurfuryliden)-5-äthoxy-indanon.
    12. 2-(5'-Nitrofurfuryliden)-benzofuranon-(5)« 15· 2-(5'-Nitrofurfuryliden)-thioindoxyl.
    10 08.-17/19^ BAD ORIGINAL ^0 "
    14· 2-(5' -Nitrofurfuryliden)-thioindoxyl-S-oxid.
    15· 3~(5' -Nitrofürfuryliden)-chromanon.
    16. 3~(5' -Nitrofurfuryliden)-7-metiioxy-isothiach.romanon.
    17· 3~(5' -Nitrofurfuryliden)-7-meth.oxy-isoth.iach.romanon- -S-oxid.
    18. 3-(5' -NitrofurfurylidenJ-thiachroinanon. 19· 3~(5' -Nitrofurfuryliden)-thiaciiromanon-S-oxid.
    20. 3~(5'-NitrofurfurylidenJ-thiachromanon-S-dioxid.
    21. 2-(5'-Nitrothenyliden)-5-methoxy-indanon.
    22. 3~ (5'-Nitrothenyliden)-thiachromanon-S-oxid. 23· 2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-5-fluor-1-indanon.
    24. 2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-6-fluor-1-indanon.
    25. 2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-5-methyl-l-indanon.
    26. 2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-7-methyl-l-indanon.
    27. 2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-3-methyl-l-indanon.
    28. 2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-5-hydroxy-3-methyl-l-indanon. 29· 2-(5~Nitro-2-furfuryliden)-4-methoxy-l-indanon.
    30. 2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-6-methoxy-l-indanon.
    31. 2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-5-methoxy-3-methyl-l-indanon.
    32. 2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-4,5-dimethoxy-l-indanon.
    33. 2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-5,6-dimethoxy-l-indanon.
    34. 2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-o-hydroxy^-methoxy-l-indanon. 35· 2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-5-hydroxy-6-methoxy-l-indanon.
    36. 2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-5-n-butoxy-l-indanon.
    37. 2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-5-acetoxy-l-indanon.
    38. 2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-7-acetoxy-l-indanon.
    39. 2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-7-hydroxy-l-indanon.
    40. 2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-5-propionyloxy-l-indanon.
    41. 2~(5-Nitro-2-furfuryliden)-6-methoxy-3-benzofuranon.
    42. 2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-6-hydroxy-3-benzofuranon.
    109827/1987
    BAD ORIGINAL ~51~
    43. 2-(5-Nitro-2-furfuryliden)-6, 7-dihydroxy-3-'benzofuranon. 44· 2-(5~Kitro-2-furfuryliden)-6-acetoxy-3~"benzofuranon.
    45. 2-(5-2Jitro-2-furfuryliden)-6,7-diacetoxy-3-benzofuranon.
    46. 3-(5-Nitro-2-furfuryliden)-7-acetoxy-chromanon.
    47. 3~(5~Nitro-2-furfuryliden)-7-methoxy-thiachromanon.
    48. 2-(5-Nitro-2-thenyliden)-5-hydroxy-l-indanon.
    49. 2-(5-Nitro-2-thenyliden)-6-hydroxy-5-methoxy-l-indanon.
    50. 3-(5~Nitro-2-thenyliden)~chromanon.
    51. 2-(5-Mtropyrrol-2-yl-methylen)-l-indanon.
    52. 4-Methyl-2-(5-nitropyrrol-2-yl-methylen)-l-indanon.
    53. 5-Methoxy-2-(5-nitropyrrol-2-yl-methylen)-l-indanon.
    54. 7-Chlor-4, 6-dimethoxy-2-(5-nitro-2-furfuryliden)-3-"benz;ofur an on.
    55. 5-Chlor-4,6-dimethyl-2-(5-nitro-2-furfuryliden)-3-t>enzofuranon.
    56. 3,4-Dimetliyl-7-acetoxy-2-(5-nitro-2-furfuryliden)-l-indanon
    57. 3,4-Dimethyl-7-iiydroxy-2-(5-nitro-2-furfuryliden)-l-indanon
    58. 5-Methoxy-2-(5-nitro-2-pyrrolyl-methylen)-l-indanon.
    59. 6-Butyryloxy-2-(5-nitro-2-furfuryliden)-3-benzofuranon.
    60. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel '
    in der
    X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine NH-Gruppe,' Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine
    109827/1987
    -32-
    ·- 32
    Γ. 1ο41 /14.11.1969
    -CH2-O-,-0-CH2-, -S-CH2-,-CH2-S-,
    -SO-,-SO-CH2-,-CH2-SO-,CH2-SO2-,-SOg-CHg-oder -CA2~Gruppe (mit A in der Bedeutung eines Wässerstoffatoms oder einer Methyl- oder Äthylgruppe) und
    R1-R5 Alkyl-, Hydroxy-, Hydroxyalkyl-, Alkoxy-, Alkoxyalkyl-, Mono- oder Dialkylaminoalkyl-, Amino-, Acylamino-, Mono- oder Dialkylamino-, Alkylsulfonylamino-, Acyloxy- oder Alkylsulfonyloxy-Gruppen, wobei jeder Alkyl- oder Acylrest nicht mehr als 5 C-Atome besitzen soll, Halogenatome oder Wasserstoffatome sein können, wobei die Reste R1-R5 aber nicht alle gleichzeitig Wasserstoffatome sein können, wenn Y eine CH2~Gruppe ist, dadurch gekennzeichnet, daß man
    a) einen Aldehyd der allgemeinen Formel
    CHO
    worin X die oben genannte Bedeutung besitzt, oder ein funktioneiles Derivat des Aldehydes mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
    worin Y und umsetzt oder
    die oben angegebene Bedeutung besitzen,
    b) eine Verbindung der allgemeinen Formel
    109827/1987
    SCHERING AG - 33 - P- 1ο4-1Αλ. 11 .1969
    worin X, Y und R-pR·* die oben angegebene Bedeutung besitzen, , nitriert oder
    c) falls Y im Endprodukt eine -30-,-SO-CH2-, -CHn-SO-,-SO0-CH0 - oder -CH0-SO0" Gruppe bedeutet eine Verbindung der allgemeinen Formel
    worin X und R1 -R-* die oben genannte Bedeutung besitzen und B die Gruppe -S-,-S-CH2-,-CH2-S-, oder gegebenenfalls -SO-CH2- oder -CH2-SO- darstellt, oxydiert.
    61. Verfahren zur Behandlung von Infektionskrankheiten, dadurch gekennzeichnet, daß man Patienten eine Verbindung gemäß Anspruch 1 verabfolgt.
    62. Arzneimittel enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Anspruch 1.
    109327/1987 BAD ORIGINAL
DE19671643532 1967-11-14 1967-11-14 2- (5 '-Nitrof urf uryliden) -idanone und Verfahren zu ihrer Herstellung Expired DE1643532C3 (de)

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