DE1643523A1 - Epoxidgruppenhaltige Additionsprodukte und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents
Epoxidgruppenhaltige Additionsprodukte und Verfahren zu ihrer HerstellungInfo
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Description
zu der Patentanmeldung
SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ N.V.
30, Carel van Bylandtlaan, Haag / Niederlande
betreffend
Epoxidgruppenhaltige Additionsprodukte und Verfahren
zu ihrer Herstellung.
Die Erfindung betrifft neue feste in Aceton löbliche
härtbare epoxidgruppenhaltige Addukte, die aus Polyepoxiden und bestimmten Aminen hergestellt x\rerden
und zur Herstellung von Laminaten, Beschichtungen, Pormkörpern und dgl. verwendet werden können.
Polyepoxidverbindungen, wie die handelsüblichen
Glycidyläther von mehrwertigen Phenolen sind in letzter Zeit mit erheblichem Erfolg bei der Herstellung von
Laminaten, Klebstoffen, Beschichtungen mit dem pulver
form igen Material und dgl. verwendet worden. Es ist jedoch erwünscht, Produkte mit besserer Hitse-
BAD ORSGiNAL
IA-3^ 06ü
festigkeit und schneller härtende Systeme herzustellen.
Die Erfindung schafft neue Polyepoxidverbindungen, die erfolgreich verwendet werden können, um derartige
Probleme zu lösen.
Gemäß der Erfindung werden feste, in Aceton lösliche,
härtbare epoxidgruppenhaltige Addukte von 1. einem flüssigen Glycidylpolyäther von 2,2-bis(^— Hydroxyphenyl)-propan
mit 2. einem Gemisch aus einem polyfunktionellen aromatischen Amin mit 3-6 aktiven Wasserstoffatomen,
die am Aminostickstqff gebunden sind^pro Molekül und
aus einem difunktionellen aromatischen Amin mit zwei aktiven Wasserstoff atomen, die am. Arninostickstoff gebunden
sind, pro Molekül, wobei das Addukt einen Erweichungspunkt zwischen 50 und 150 C und ein Epoxid-Äquivalentgewicht
von 300 bis 3 000 besitzt.
Die genannten Addukte können hergestellt werden durch Mischen und Umsetzen des Polyglycidyläthers mit
dem Gemisch der Amine in kontrollierten Mengenverhältnissen bei einer Temperatur zwischen der Raumtemperatur
und 26O0G, vorzugsweise in Gegenwart eines
Katalysators, wie Salicylsäure.
- 3 109826/1334
BAD ORiGiNAL
Die Erfindung schafft weiterhin gehärtete unlösliche unschmelzbare Produkte mit überlegener Hitzefestigkeit,
wenn die genannten Addukte erhitzt und mit Hartem für Epoxidharze umgesetzt werden, vorzugsweise
mit Dicjrandiamid.
Das polyf unlit ioneile aromatische Amin, d.h.
in diesem Zusammenhang ein aromatisches Amin mit 3 bis 6 aktiven Viasserstof fat omen, die am Aminostickötoff
gebunden sind, pro Molekül, ist vorzugsweise Methylendianilin oder meta-Phenylendiamin.
Andere Beispiele solcher Amine sind ^,V-Diaminodiphenylsulfon,
k,h'-Diaminodiphenylpropan und
^,^'-Diaminodiphenylathan. Gemische dieser
Amine können ebenfalls verwendet werden.
Das difunktionelle aromatische Amin, d.h. in diesem Zusammenhang ein aromatisches Amin mit zwei
aktiven Hasserstoffatomen, die am Aminostickstoff
Anilin gebunden sind, t>ro liolekül, ist vorzugsweise/oder
meta-Aminophenol, oder eine Mischung dieser Verbindungen.
Die Addukte werden hergestellt durch Kombinieren des Polyglycidyläthers mit dem Gemisch der Amine vorzugsweise
in Gegenwart eines Katalysators. Bevorzugte Katalysatoren oind Säuren (anorganische oder organische
_ i\ _ 109826/18 34
Säuren) mit einer Acidität (K^-Wert) von 10"J bis
10*" . Beispiele derartiger saurer Katalysatoren sind Salicylseiure, Thioglykolsäure, Mono chi or essigsaure,
Benzoesäure und Essigsäure. Die Menge an verwendetem Katalysator liegt vorzugsweise von 0,5
bis k Gew.-%', bezogen auf die Heaktionsteilnehmer.
Wasser kann ebenfalls verwendet werden oder es kann ein Kokatalysator verwendet v/erden in einer Menge im
Bereich von "6,1 bis 5 Gew.-/», bezogen auf die Heaktionsteilnehmer.
Die zur Bildung der Addukte angewendete Temperatur kann von etwa 20 bis 25O0G schwanken, vorzugsweise
von 20 bis 15O0C. Es ist im allgemeinen bevorzugt,
die Reaktion bei einer niedrigen Temperatur, z.B. Umgebungstemperatur bis 110 G einzuleiten und sie
bis zu einer Temperatur von 150 bis 2500G exotherm
fortzuführen. Nach Bedarf kann das Reaktionsgemisch gekühlt werden. Die Reaktionsstreitspanne bei der
höheren Temperatur sollte so kurz wie möglich sein, z.B. 1 bis 20 min, um die Gefahr von durchgehenden
Reaktionen zu vermeiden. Die Verwendung des sauren Katalysators, wie oben erwähnt, erlaubt
die Anwendung niedrigerer Temperaturen für die Ein~ leitun g der Reaktion. Die Umsetzung wird vorzugsweise
unter Atmosphärendruck durchgeführt, obwohl über-
109826/1834
atmosphärischer oder unteratmosphärischer Druck nach Uuiisch verwendet werden kann.
Um die gewünschten Addukte zu erhalten und nicht gelierte harzartige Massen, die für die
erfindungsgemäß verfolgten Zwecke unbrauchbar sind, ist es notwendig, daß eine wichtige Einzelheit berücksichtigt
wird, nämlich daß ein richtiger Überschuß an Polyglycidyläther verwendet wird..
Um 100 g eines Addukts mit einem Epoxidäquivalent gewicht von 300 bis 3 000 herzustellen, kann die
folgende Formel zur Berechnung der Mengenverhältnisse an Polyglycidyläther und Aminen, bezogen auf das
Gewicht, verwendet werden:
Γ (Y)(WY) _ 100 b. 100_ , .
1* (KYj ~ 300 °1S 30ÖÖ » cL#h* von
(Ix) 1* (KYj ~ 300 °1S 30ÖÖ
In dieser Formel haben die Symbole die folgende Bedeutung:
X = Zahl der Epoxidgruppen pro Hol des Polyglycidyläthers.
MX =Holokulargeviicht des Polyglycidyläthers,
Tf/X = Gev/icht des Polyglycidyläthers (in g)
Y = Zahl der Aminowasserstoffatome pro Amin Molekül,
BAD ORIGINAL
- 6 - IA-3^- 060
MX = Molekulargewicht des Amins,
VJY = Gewichtsprozent der gesaraten Arnin-Reaktionsteilnehnier,
J : wenn mehr als ein, Amin verwendet wird, sollten
für jedes Amin die Daten addiert werden.
Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel können bei der Reaktion angewendet werden, falls dies gewünscht
ist, aber in den meisten Fällen kann das Mischen ohne Verwendung von Lösungsmitteln durchgeführt werden«
Geeignete Lösungsmittel, falls sie gebraucht werden, sind "beispielsweise XyIöl,Benzol, Cyclohexan, Dioxan,
Diäthyläther und dgl..
Die Addukte können aus dem Reaktionsgemisch durch geeignete Verfahren isoliert werden. Wenn Lösungsmittel
oder Verdünnungsmittel verwendet werden," können sie durch Verdampfen oder Abdestillieren entfernt werden. In
Abwesenheit derartiger Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel
werden die Addukte im allgemeinen als rohes Reaktionsprodukt isoliert und verwendet.
Die Addukte, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren
hergestellt worden, sind feste Produkte mit Erweichungspunkten zwischen 50 und 150 G, und insbesondere
zwischen 75 und IAu0C. Diese Erweichungspunkte
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BAD ORIGINAL
- 7 - IA-3^ 060
werden nach dem Hercules-Verfahren bestimmt. Die
Addukte haben ebenfalls ein Epoxid-Äquivalentgewicht (1-.1PE) von zwischen 300 und 3 000. WPE bedeutet
das Gewicht in π dec- Acklukts, d.as ein Epoxid-Äquivalent
enthält. Es wird bestimmt nach der Silbernitrat-HCl-Kethode.
Nach diesem Verfahren wird das Addukt zu einer Lösung von HGl in Tetrahydrofuran gegeben,
wobei die Epoxidgruppen mit dem HGl reagieren. Die Lösung wird dann mit Silbernitrat zurücldii£triert a
zur Bestimmung des nichtumgesetzten HGl. Eine Probe ohne das Kondensat wird ebenfalls mit AgWOo titriert.
Addukte mit WPE-Wer ten über 62^. sind im allgemeinen
bevorzugt, wenn sehr flexible Produkte gewünscht sind.
Die epoxidgruppenhaltigen Addukte, die nach dem neuen Verfahren gemäß der Erfindung erhalten werden,
sind sehr reaktiv und können auch mit Härtungsmitteln für Epoxidharze gehärtet werden, wobei sie harte, unlösliche
unschmelzbare Produkte bilden. Bevorzugte " Härtungsmittel sind Dicyandiamid und Mischungen davon
mit Aminen, wie Benzyldimethylamin. Zweibasische Carbonsäureanhydride wie Phthalsäureanhydrid, Bernsteinsäure,
Dodecenylbernsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid
, Tetrahydrophthalsäureanliydrid,
- 3 - IA-3k ü6o
Hexahydrophthal säureanhydrid, Tetrachl orophthal säureanhydriä.
und Methyl-"Iiadinsäure"anliydrid können ebenfalls verwendet werden, vorzugsweise in Kombination mit einem
tertiären Am in, wie Benzyldimethylamin, als Katalysator.
Die Addukte gemäß der Erfindung können als Pulver oder in Lösunp; verwendet werden, um ausgehärtete harzartige
Produkte nach vielen Anwendungstechniken herzustellen, z.B. durch Formpressen, Gießen, Eintopfen,
Imprägnieren, Laminieren und Aufbringen auf Faserwicklungen.
Imprägnieren, Laminieren und Aufbringen auf Faserwicklungen.
Zur Verwendung als Pulver, z.B. zum Formpressen afer für das Beschichten mit dem Pulver werden vorzugs-χ-reise
das Addukt und das Härtungsmittel in trockenem Zustand gemischt. Zum trockenen Mischen wird das
Addukt vorzugsweise auf eine Teilchengröße von weniger ale 5OU ni'cron vor gemahlen. Das trockene Vermischen
des Addukte und des Härtungsmittels (falls gewünscht mit Füllstoffen, Pigmenten, Fließreglerii, .
thixotropen Mitteln, Forintrennmitteln usw.) wird vorzugsweise in einer Kugelmühle durchgeführt, unter
Verwendung von Mahlmedien mit hoher Dichte während einer Zeitspanne, die zur»Sicherstellung einer richtigen
Agglomerierung der Partikel und eines Filmfließens ausreicht, z.B. während 6 Stunden. Die Pulversysteine
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BAD ORIGINAL
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die die Addukte gemäß der Erfindung enthalten, sind besonders geeignet zur Herstellung großer Gußstücke,
weil die Härtung bei massiger Temperatur ohne ein Freisetzen großer Wärmenengen vonstatten gehtj dies
ergibt viel festere und dauerhaftere Produkte. Die Systeme können z.B. zur Einkapselung elektrischer
Ausrüstungsteile verwendet werden, die wärmeempfindlich
sind.
Die Zubereitungen sehen wie fein verteilte Pulver ^
aus und haben eine Partikel größe, die zwischen x^eniger
als 1 mikron bis 175 mikron schwankt. Sie können zu harten, unlöslichen Produkten durch Erwärmen, von z.B.
auf 1500C umgewandelt t-rerden.
Die pulverförmigen, warmhärtenden Epoxidharzzubereitungen
können für sehr viele Anwendungszwecke verwendet werden. Sie können z.B. für die Herstellung
von Formkörpern verwendet werden und gepresst, {
ex-fcpudiert oder in anderer Weise zur Bildung von
geformten Kunststoffgegenständen verwendet werden.
Bei diesen Anwendungsarten sind Härtungstemperatüren
im Bereich von 120 bis 175°G im allgemeinen bevorzugt. 1XLe Drücke können von etwa 7 bis 70 kg/cm
- 10 -
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BAD ORIGINAL
- 10 - IA-3'I- ü6ü
schwanken. Bei dieser Anwendung ist die hohe Widerstandsfähigkeit des gehärteten Produkts gegen Wasser
vorteilhaft.
Die Zubereitungen können auch als pulverisierte Klebstoffe oder Bindemittel zur Verklebung verschiedener
Oberflächen wie von Metall, Holz, Keramik, Gips, Zement und dgl. verwendet vrerden. Bei diesen
Anwendungsarten wird die pulverisierte Zubereitung
allein oder in Kombination mit flüssigen Klebstoffmaterialien ζτ-jischen die zu verklebenden
Oberflächen gebracht und Wärme und Druck angewendet .
Die Zubereitungen sind besonders zur Verwendung bei der Bildung von Beschichtungen geeignet,
Z.--B, durch Versprühen, Eintauchen usw. auf erhitzte
Gegenstände, wobei anschließend das beschichtete Produkt Bedingungen der Hachhärtung
ausgesetzt wird. Die Zubereitungen sind besonders geeignet zur Verwendung in B'ließbettsystemen für
Beschichtungen. Bei dieser Anwendungsart können Zusatzstoffe wie Füllstoffe, thixotrope Mittel,
Pigmente, Beschleuniger und dgl. zur Zubereitung zugegeben werden und das erhaltene Gemisch im Fließbett
angewendet werden.
- 11 109826/1834
BAD ORIGINAL
Geeignete Füllstoffe, die verwendet werden können, sind unter anderem Aluminiumpulver, Glimmer, Bentonite, Tone,
synthetische Harze und Polymere, Kautschuke, Gebranntes Al9Oo,
kurzfaseriger Asbest, Holzmehl, Ruß, Siliciumdioxyd, Zinkstaub',
Talkum und dergl.
Zur Anwendung als Beschichtungspulver ist im allgemeinen erwünscht, ein thixotropes Mittel anzuwenden, um das Tropfen
oder Einsacken bei einem hohen Filmaufbau zu vermeiden. Jedes thixotrope Mittel, das gewöhnlich für diese Zwecke verwendet
werden kann, ist zum Gebrauch bei den Zubereitungen gemäß der Erfindung geeignet, einschließlich Siliciumdioxyd-aerogele,
Bentonittone und deren Derivate, Rizinusölabkömmlinge und dergl.
Lösungen der neuen Addukte in Lösungsmitteln wie Kohlewasserstoffen,
Ketonen Athern und dergl. können ebenfalls für eine Anzahl verschiedener Anwendungsarten verwendet werden.
Sie können zum Beispiel als Klebstoffe und Bindemittel für eine Vielzahl verschiedener Oberflächen verwendet werden, wie I
Metall, Holz, Keramik, Zement, Gips und dergl. Bei diesen Verwendungsarten wirä die Lösung, die ebenfalls das Härtungsmittel
enthält, allein oder in Kombination mit anderen flüssigen Klebstoffen zwischen die zu verklebenden Oberflächen gebracht,
das Lösungsmittel verdampft und Druck und Hitze zur Härtung
angewendet. Bevorzugte Temperaturen liegen im Bereich von etwa 120° bis etwa 2300C.
- 12 -109826/1*34
BAD OR)QINAL
Da sie schnell bei mäßigen Temperaturen gehärtet werden können, sind die Zubereitungen in Lösung besonders
geeignet zum Beschichten und. Imprägnieren durch Besprühen,, Aufpinseln, Eintauchen und dergl. Ein solches Verfahren
kann benützt werden, verschiedene Arten von Oberflächen zu beschichten, wie Metalloberflächen, Holz, Zement und
verschiedene Arten von Fußböden. Die erhaltenen Filme sind besonders hervorragend, bezüglich ihrer Rückstellkraft,
der Lösungsmittelfestigkeit und der Widerstandsfähigkeit gegenüber Wasserdampf.
Die Addukte und das Härtungsmittel, das vorzugsweise Dicyandiamid enthält, können in Lösung zur Herstellung von
Laminaten verwendet werden. Geeignete Lösungsmittel sind Aceton, Methyl "Cellosolve", Methyläthylketon allein oder
in Mischung mit aromatischen Lösungsmitteln, wie Toluol. Sehr geeignete Fasermaterialien, die dafür verwendet werden,
sind Glasfaserstränge, Matten oder Tuch. Nach dem
Imprägnieren ifird das Lösungsmittel verdampft und das vorimprägnierte
Laminat (das gelagert werden kann) in die gewünschte Form gebracht und mittels Wärme gehärtet, falls
gewünscht auch unter Anwendung von Druck. Die erhaltenen Laminate besitzen verbesserte Biegefestigkeiten bei erhöhten
Temperaturen, Lösungsmittelfestigkdt und Wärmebeständigkeit.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher
erläutert. Die Teile sind Gewichtsteile, Polyäther A ist
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ein flüssiger Polyglyaidylather von 2,2-Bis(^-hydroxyphenyl)
propan mit einem Epoxydäquivalentgewioht von 200 und einer Viskosität von 150 Poisen bei 25°.
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines
hochreaktiven festen Addukts aus Polyäther A, Methyl- ™
endianilin und Anilin.
89,7 Teile Polyäther A werden mit 5,3 Teilen Anilin und 5*0 Teilen Methylendianilin zusammengemischt. Das
Gemisch wird auf eine Einleitungstemperatur von 120°
35 Minuten erhitzt. Das Gemisch wird dann während einer Zeitdauer von 20 Minuten auf 185°G exotherm reagieren
gelassen. Das Gemisch wird bei 1850G 4-2 bis 48 Minuten
gehalten und dann ausgegossen und auf Raumtemperatur (
abgekühlt. Das erhaltene feste Produkt hat einen Er-
o
weichungspunkt von 83 G und einen WPE-Wert von 4
weichungspunkt von 83 G und einen WPE-Wert von 4
- 13a -
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Das Produkt wurde verwendet zur Herstellung eines Laminierlacks mit einem Gehalt von Dicyandiamid als
Härtungsmittel gemäß der folgenden Zubereitung:
Komponenten Gew.-Teile
Addukt 100 Dimethylketon 43
Methylcellosolve 36
Dicyandiamide 4
Benzyldimethylamin 0,2
Die genannten Komponenten werden durch Rühren miteinander vereinigt. Der erhaltene Lack hat eine gute
Lagerungsstabilität und zeigte keinen merklichen Viskos itatszuwacks selbst nach sechs Tagen bei Umgebungstemperatur
.
109828/1834
AS
Dieser Lack wurde durch Aufpinseln bei niedriger relativer
Luftfeuchte (weniger als 25% relative Luftfeuchte) auf ein Glastuch "Volan A" aufgebracht. Das beschichtete
Tuch Wuräe dann in einem Ofen zur Vorhärtung bei I50 G
gebracht und dann zu achtfachen parallelen Auflagen der Größe 20x25 cm geschitten bei der gleichen niedrigen Luftfeuchte. Die Auflagen vhirden dann 2 Minuten in einer Presse .
miteinander zusammengedrückt bei 175°C und anschließend 10 bis 25 Minuten bei 3Λ Kg/cm und 1750G verpreßt. Die Laminate
wurden dadurch 8 bis 9 Minuten auf 650C unter Druck gekühlt,
bevor sie aus der Presse genommen wurden.
Die Laminate wurden aknn auf ihre physikalischen Eigenschaften
untersucht und die in Tabelle I angegebenen Ergebnisse erhalten und in Vergleich zu einem in ähnlicher Weise laminierten
Pisäukt gesetzt, das aus einem geradkettigen Glycidyl-•polyäther
von 2,2-Bis-(^-hydroxyphenyl)-propan und Dicyandiamid
hergestellt war. Die Eigenschaften von ähnlichen Laminaten,
die bei Umgebungsfeuchtigkeit hergestellt waren, sind in
Tabelle II angegeben.
109826/1834 ' 15 "
OO ro σ>
OD
(j»
Herstellun^sbedin^uncren und Eigenschaften des Laminats
(<25 %
rel. Feuchte)
1)
Vorimpräg- Vorimprä;;- Fluß _ Laminat, «resszeit Bie,v;efesti&- fiückhalte-
Vorimpräg- Vorimprä;;- Fluß _ Laminat, «resszeit Bie,v;efesti&- fiückhalte-
nierun;; nierun,-,, Gew.-%' % Harz bei 175 C keit kraft
fit TY * T / /I^ '
Vorerhitzen % Harz auf 15o°C min
ram
kr./crrr
o,
Abschälfestig'keit 28,3 & ^u, kg/cm
Vor dem iVach 1 min heißen Eintauchen
üinta.uchen
bei 26owC
Addukt von Beispiel I '■■■ Clycidylätner
von 2,2-bis(4-nydroxy-pnenyl)
propaji
38,2
39,1
2,8
1,1
36,5
37ÖO
26t3q
2,4o
2,32
2,1b
lj/iC-ewicht der Vorimprä r.nierung· - Gewicht des .reformten Laminats) loo// (Gewicht der Vorimpräpnierunf=^ Fluß.
Γ" Harz
2)
-.L1Pbe lie II
Herstellungsbedinpjtnfien und 5i, :enschaften des Laminats ("4.5-55 % ümrebun^sfeuchte)
vorimpräf- Vorimprä;- Fluß laminat J?resszeit Rie;.efesti;- Rückhalte- Heißes Eintauchen^' 1 min
nierun;. nierun.v., '}ey.-% % Harz bei 1?5 C, keit 9 1) kraft bei 26o C, 'i'a^e bei 5o%
Vorerhitzen % Harz min cm k /cm" % rel.Feuchte u.22 C vor
aul' 15o°C %·:
min
1170C
Prüfung;
23
'3 ο
Addukt von Beispiel I L-Iyciiyläther
von 2,2-bis(4-hyaroxyphenyl)
propan ·
6,1
45Λ
4o,
39,8
2 «5
529ο 3290
62,2
57ο5 I64o 28,8
.'Mit
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_^__
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^0S
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-*~
* _
-—■
-
J
C Ii IM» 1 Ii 1 m'M ■■■■!■! ^π"—ItTTTT —f— ~^ "T ■"
1/ parallel zur Kette, 2) rut bedeutet kein Aufplatzen oder BlasenbildunR- und sehr weni,. Verfärbung
iut
schlecht
cn ro co
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines anderen Addukts aus Polyäther A, Methylendianilin und Anilin.
85,0 Teile Polyäther A werden mit 11,3 Teilen Anilin
und 3,7 Teilen Methylendianilin vereinigt. Das Gemisch wird auf eine Temperatur von 107°C zur Einleitung der
Reaktion über eine Zeitspanne von 19 Minuten erwärmt und dann die Temperatur auf 2^O0C über 19 Minuten exotherm Ψ
ansteigen lassen. Das Gemisch wurde bei dieser Temperatur 2 Minuten gehalten und dann ausgegossen und auf Raumtemperatur
gekühlt. Das erhaltene Produkt hat einen WPE-Wert von 790 und einen Erweichungspunkt von 116-121 G. Dieses
Produkt wurde zur Herstellung eines Laminats wie in Beispiel 1 verwendet. Es wurden vergleichbare Ergebnisse
erhalten.
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines anderen Addukts aus Polyäther A, einem Gemisch aus Anilin und
Methylendianilin und Salicylsäure.
86,2 Teile Polyäther A wurden mit 9,8 Teilen Anilin und 3,5 Teilen Methylendianilin kombiniert. Zu diesem Gemisch
- 17 109826/1834
JIS
wurde dann exotherm· auf 184°C ansteigen gelassen. Das
Gemisch wurde bei dieser Temperatur drei Minuten gehalten und danach das Produkt ausgegossen und auf Raumtemperatur
gekühlt. Das erhaltene Produkt war ein festes Harz mit einem WPE-Wert vojn. 640 und einem Erweichungspunkt
von 960
Addukte von Polyäther A und einem Gemisch von Anilin und Methylendianilin wurden wie gemäß Beispiel 3 hergestellt.
Die Mengenverhältnisse und Ergebnisse sind in folgender Tabelle aufgeführt:
Gew.-% Gew. -% Gew. -% Gew. -%
Polyäther Anilin MDA Sylicyl- WPE Hercules A säure S.P., 0C
86,1 9,9 3,5 0,5 ^620 ^ 96 - 103
κ MDA = Methylendianilin
Dieses Beipsiel erläutert die Herstellung eines Addukt von Polyäther A, m-Phenylendiamin und Anilin.
- 18 109826/1834
Ein 91/Ö Teile von Polyäther A wurden mit 2,8 Teilen
m-Phenylendiamin und $,k Teilen Anilin vermischt. Das
Gemisch wurde auf 116°C 13 Minuten erhitzt und dann die Temperatur auf 189°C exotherm über eine Zeitspanne von
36 Minuten ansteigen gelassen. Das Produkt wurde danach auf Raumtemperatur abgekühlt. Das erhaltene Produkt war
ein festes in Aceton lösliches Harz mit einem WPE-Wert
von Jj-12 und einem Schmelzpunkt von 790G ·
Das Produkt wurde zur Herstellung eines Laminats gemäß
Beispiel 1 verwendet. Es wurden ähnliche Ergebnisse erhalten.
Addukte von Polyäther A und einem Gemisch von Anilin und Metaphenilendiamin wurden gemäß dem Verfahren von Beispiel 5
hergestellt. Die Mengenverhältnisse und Ergebnisse sind in
folgender Tabelle aufgeführt:
Polyäther A - Anilin - m - Phenylendiamine
Gew.-% Gew.-% Gew.-% Gew.-%
Polyäther Anilin Phenylen Salicyl A Diamin säure
10,1
9,9
9,9
2,0 2,0
0,5 0,5
WPE Hercules S.P., 0G
631 6^5
99-104 97-105
7dXII
109826/1834
Claims (3)
1. Feste, in Aceton lösliche, nach Zusatz eines Härtungsmittels zur Herstellung von Formkörpern geeignete, Epoxydgruppen
enthaltende Addukte aus Polyepoxyaen und aromatischen
Aminen, dadurch gekennzeichnet, daß die Addukte durch Reaktion von einem Polyglycidylä"h3r von 2,2-BiS-(^-hydroxyphenyl)-propan
mit einem Gemisch aus einem mehrwertigen aromatischen Amin mit 3 ^>is 6 an Aminstickst-off gebundenen
Wasserstoffaisrmen je lioleiiül und einem zweiwertigen
aromatischen Amin mit "„ a:i Am ν ν 3 t·: .^,"s^off atomen gebundenen
Wassersto^^ato^i.x-i je ''»olek"!! h?r-fire-?=rteilt worden sind, wobei
die Mengenverhältnisse se gewählt worden sind, daß ein Addukt
mit einer Erweichungstemperatur von 5O0G bis 1500C und einem
Epoxydäquivalentgewicht von 300 bis 3000 gebildet wird.
2. Addukte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß zur Herstellung des Addukts als mehrwertiges Amin
Methylendianilin verwendet worden ist.
3. Addukte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich
net, daß zur Herstellung des Addukts als mehrwertiges Amin
m-Penylendiamin verwendet worden ist.
109826/1834
BAD ORIGiNAL
^. Addukte nach Ansprüchen 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß zur Herstellung des Addukts
als zweiwertiges Amin Anilin verwendet worden ist.
109826/1834
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