DE1642261A1

DE1642261A1 - Insektizid wirksame Koeder und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE1642261A1
Application number: DE1967F0052496
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr Behrenz; Manfred Dr Dahm
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1967-05-24
Filing date: 1967-05-24
Publication date: 1971-04-22
Also published as: DE1642261C3; MY6900412A; DK118796B; CH498560A; OA02514A; ES354261A1; CY504A; BE704109A; IL29613A; AT285242B; DE1642261B2; NL6807184A; GB1145433A

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AGi6i?26t LEVERKU S EN-IUyerwerk Patent-Abteilung

ST/S s

22. April 1970

Insektizid wirksame Köder-und Verfahren zu ihrer Herstellung

Die vorliegende Erfindung betrifft insektizid wirksame Köder, die im wesentlichen aus einem nicht thermoplastischen hydrophilen Trägermaterial bestehen, in welches die Insektiziden Wirkstoffe eingelagert sind, sowie ein Verfahren zur Herstellung der Köder.

Es sind bereits insektizid wirksame Köder bekannt, die im wesentlichen aus einem Trägermaterial bestehen, bei dem sich der insektizide Wirkstoff, der Lockstoff und gegebenenfalls die Lockfarbe im wesentlichen auf der Oberfläche befinden (vergl. z.B. deutsches Gebrauchsmuster 1 708 559» deutsche Patentschrift 818 435). .

Als Trägermaterialien wurden für diese Köder im wesentlichen Papier, Pappe, Holzschliff, Faserstoffe, Textilien, Kunststoffe, Wolle, Watte und Gummi verwendet.

Als insektizide Wirkstoffe wurden im wesentlichen chlorierte Kohlenwasserstoffe, aber auch Phosphorsäureester und Carbamate genommen.

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Als Lockstoffe wurden Monosaccharide und Disaccharide verwendet, wie Rohrzucker, Fruktose, Galaktose, aber auch Proteine, wie Hefe, Eipulver und Milchpulver. Bekannt ist auch die starke Lockwirkung von Wasser. Aus diesem Grunde eignen sich hydrophile Trägermaterialien besonders gut und es wurden verschiedene Methoden entwickelt, sie zu befeuchten und feucht zu halten (deutsche Gebrauchsmuster 1 708 559, 1 746 283, 1 756 939) Als Lockfarben haben sich bei diesen Ködern Rot und Schwarz besonders bewährt.

Die Herstellung dieser Köder wird prinzipiell in zwei Stufen durchgeführt. In der ersten Stufe wird das Trägermaterial hergestellt, in der zweiten Stufe wird das Trägermaterial mit Lösungen der Wirkstoffe, der Lockstoffe und der Lockfarben getränkt, wahlweise in mehreren einzelnen Arbeitsgängen, wenn z.B. die einzelnen Stoffe nicht in dem gleichen Lösungsmittel löslich sind.

Diese Herstellungsart zeigt verschiedene Nachteile. Zunächst ist es arbeitsaufwendig, die gesamte Herstellung in zwei oder mehreren verschiedenen Arbeitsgängen vorzunehmen. Ausserdera müssen Lösungsmittel verwendet werden, die Köder müssen nach jeder Imprägnierung getrocknet werden, wofür erhebliche Trocknungaenergien notwendig sind, und schliesslich müssen dio Lösungsmittel wenigstens teilweise zurückgewonnen, in jedem Falle aber ganz entfernt werden. Beim Arbeiten mit brennbaren und explosiven Lösungsmitteln sind zudem noch entsprechende Sicherheitsvorkehrungen zu treffen.

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Auch, die Köder selbst weisen gewisse Nachteile auf. Sie haben nur eine relativ kleine Oberfläche und zeigen eine schnellere Abnutzung, weil die Wirk- und lockstoffe zur Hauptsache an der Oberfläche des Trägermaterials vorhanden sind, nicht aber gleich massig verteilt im ganzen Trägermaterial. .

Weiterhin sind insektizid wirksame Köder bekannt, die im wesentlichen aus einem Trägermaterial bestehen, in das die Wirkstoffe, die Lockstoff e* und die Farbstoffe gleichmässig eingelagert sind (vergl. z.B. deutsche Patentschrift 818 und deutsche Auslegeschrift 1 182 468).

AIb Trägermaterialien werden z.B. Papier und Pappe verwendet. In diesem Pail müssen die Wirkstoffe und anderen Zusatzstoffe direkt, gegebenenfalls unter Zuhilfenahme von Lösungsmitteln und Emulgatoren, in den wässrigen Papierbrei gegeben werden, aus dem das Papier bzw. die Pappe hergestellt wird.

Diese Herstellungsart hat den erheblichen Nachteil, dass Wirkstoffe und Zusatzstoffe in grösseren Mengen verlorengehen. Ausserdem können nur Wirkstoffe verwendet werden, die nicht hydrolysieren. Das Wasser und die anderen organischen Lösungsmittel müssen entfernt bzw. auch rückgetrocknet werden.

Als Trägermaterial kann aber auch Zucker verwendet werden. In diesem Fall werden alle Bestandteile unter sehr hohem Druck zu Tabletten verpresst.

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Nachteilig ist bei diesem Herstellungsverfahren, dass man spezielle Pressa-pparate benötigt, die mit sehr hohem Druck arbeiten und dass sich die Tabletten bei stärkerer Befeuchtung auflösen, schmieren und unansehnlich werden«

Unabhängig ron der Herstellungsweise haben diese beiden Köderarten den Nachteil, das3 ihre Oberfläche im Verhältnis zu ihrem Gewicht relativ klein ist.

Aus der Vielzahl der vorbekannten Köder haben in der Praxis solche Köder die grösste Bedeutung erlangt, bei denen zunächst.?; das Trägermaterial, im allgemeinen Zellulose oder Holzschliff, hergestellt wird und dieses anschliessend mit den Wirkstoffen und gegebenenfalls anderen Zusätzen getränkt wird. Diess Köder werden im allgemeinen als Kugeln, Teller oder Streifen in den Handel gebracht.

In ihnen ist die Ausnutzung der Insektiziden Potenz der verwendeten Wirkstoffe keineswegs optimal.

Es wurde gefunden, dass solche insektizid wirksamen Köder eine besonders gute Sofortwirkung und eine besonders lange Dauerwirkung haben und damit eine besonders günstige Ausnutzung der Insektiziden Potenz der Wirkstoffe gewährleisten, die im wesentlichen aus einem nicht thermoplastischen hydrophilen Polyurethanschaumstoff bestehen und die insektizide Carbamate und/oder insektizide Phosphorsäureester sowie Insektenlockstoffe und gegebenenfalls insektenanlockende Farbstoffe, gleichmäasig in das Zellgerüst dos Polyurethanschaumstoffs eingelagert, enthalten. Le A 10 !369 1 0 9 8 1 7 / 2 1 (rf* ⁶^ ^0RIGINAL

Weiterhin wurde gefunden, dass man die erfindungsgemässen Köder in einem einstufigen Verfahren in besondere einfacher Weise erhält, wenn man 1) insektizide Carbamate und/oder insektizide Phosphorsäureester, 2) Insektenlockstoffe und gegebenenfalls 3) insektenanlockende Farbstoffe zusammen mit 4) hydrophilen Polyolen oder mit nicht hydrophilen Polyolen und hydrophilen Zusatzstoffen, 5) Polyisocyanaten und 6) Aktivatorgemischen und gegebenenfalls 7) bekannten Zusatzstoffen zu einem hydrophilen Polyurethanschaum verschäumt und den so erhaltenen Polyurethanschaumstoff in eine für Köder geeignete Gestalt bringt.

Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemässen Köder im Vergleich zu den besten aus dem Stand der Technik bekannten Ködern eine bessere Sofortwirkung und eine längere Dauerwirkung. Ganz besonders überraschend ist aber, dass die Insektiziden Carbamate und Phosphorsäureester bei der Herstellung der Schaumstoffe ihre insektizide Potenz voll beibehalten, obwohl einerseits bekannt ist, dass Carbamate und Phosphorsäureester leicht hydrolysieren und andererseits die Herstellung des Schaumstoffs in Gegenwart von Basen und basischen Katalysatoren bei hohen Temperaturen, im allgemeinen über 100⁰C, vorgenommen wird.

Als insektizide Carbamate können alle Carbamate verwendet werden, die eine ausreichende insektizide Wirkung auf die zu vernichtenden Insekten ausüb3n, also im wesentlichen auf Dipteren, wie Fliegen (Musca domestica, Fannia canicularis,

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Calliphora erythrocephala, Lucilia. sericata, Chrysoiayia putoria). Mücken (Aedes-, Culex- und Anopheles-Arten), Schaben (Blattella germanica, Blatta orientalis, Periplaneta americana), Heimchen (Acheta domesticus) und Ameisen (Lasius niger).

Besonders bewährt haben sich Carbamate der allgemeinen Formel

it ^

In dieser Formel steht R für Wasserstoff oder Acylreste, insbesondere Acetyl und Propionyl. A steht für Phenyl und Phenylreste mit ankondensierten heterocyclischen Ringen, die Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel enthalten, wie CumaraneΓ uim Chrom&nyl. Alle dicec Reste können mit 1 hü β "*> Substituenten der folgenden Art substituiert sein: Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen, wie Methyl, Äthyl, Isopropyl und sec.-Butyl; Alkoxy mit 1 bis 6 C-Atomen, wie Methoxy, Äthcxy, Isopropoxy, sec.-Butoxy; Alkenyl mit 2 bis 6 C-Atomen, wie Allyl, Methallyl; Alkinyl mit 2-6 C-Atomen, wie Propargyl; Dialkylamino-Gruppen, wie Dimethylamino; Dialkenylamino-Gruppen, wie Diallylamino; Alkyl-alkenylamino-Gruppen, wie Ally1-methylamino.

Insektizide Carbamate, die verwendet werden können, sind z.B. genannt in den deutschen Patentschriften 1 108 202, 1 159 929, 1 145 162, 1 162 352 und 1 153 012 sowie in den belgischen Patentschriften 649 260 und 681 442.

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Als besonders wirksame insektizide Carbamate seien genannt: 2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat, 2-Methyl-cumaran-7-yl-N-methylcarbamat, 2,2-Dimethyl-cimaran-7-yl~iI-methylcarbamat sowie die N-Acetyl-Derivate dieser beiden Cumaranyl-Verbindungen und das 2-Dimethylaminophenyl-N-methylcarbamat.

Als insektizide Phosphorsäureester kommen alle Phosphorsäureester in Frage, die eine ausreichende insektizide Wirksamkeit gegen die obengenannten zu vernichtenden Insekten aufweisen. Die Bezeichnung "insektizide Phosphorsäureester" ist hier in der umfassenden Bedeutung verwendet, wie sie auf dem Hygieneinsektizid-Gebiet verwendet wird. Sie umfasst also Phosphorsäureaester im engeren Sinne, Thiophosphorsäureester, Thiophosphonsäuree&ler. Zm einzelnen coisn gcncmit: O,O-Dimethyl-2,2~dichlor/inylphosphat, 0,0-Dimethyl-(l-hydroxy-2,2,2-trichloräthyl)-phosphonat, 0,0-Dimethyl-5-methyl-4—nitrophenylthiophosphat und 0,O-Dimethyl-3-nitrophenylthiophosphat.

Für die Köder kommen sowohl einzelne Carbamate wie auch einzelne Phosphorsäureester, aber auch Mischungen aus Vertretern dieser beiden Wirkstoff gruppen in !"rage.

Die Wirkstoffkonzentration in den Ködern kann in einem grossen Bereich schwanken. Im allgemeinen liegt sie zwischen 0,01 und 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 0,1 und 5·

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Als Lockstoffe werden die üblichen Insektenlockstoffe verwendet (Wiesmann, Schweizer Archiv für Tierheilkunde 102 I960, S. 134; Gebrauchsmusterschutz 1 708 559; Wiesmann, Z. f. angew. Zool. £7., I960, S. 159). Besonders günstig sinü Zucker, wie Disaccharide und Monosaccharide, z.B. Rohrzucker, Glukose, Laktose, Galaktose und Fruktose. Es können aber auch Proteine verwendet werden, insbesondere Hefe, Hefehydrolysat, Eipulver und Milchpulver.

Die Konzentration der Lockstoffe im Köder kann ebenfalls in grösseren Bereichen schwanken. Im allgemeinen liegt sie zwischen 0,1 und 80 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 1 und 50.

Eine weitere Erhöhung der Lockwirkung erzielt man durch Lockfarben (deutsches Gebrauchsmuster 1 708 559)·

Insbesondere haben rote, violette und schwarze Farbstoffe eine Bedeutung bei Insektenködern. Als Farbstoffe seien genannt: Kupplungsprodukt aus 1,2-Bis(3'-amino-4'-methoxybenzolsulfonamido)äthan auf das 2^-Dimethoxy-S-chlor-phenylamid der ß-Oxynaphtresäure, Kupplungsprodukt au3 1,2-Bis (3'-amino-4 '-methoxybenzolsulfonamido)äthan auf das 4-A'thoxyphenylamid der ß-Oxynaphtoesäure", Ruße (schwarz).

Die Konzentration der Farbstoffe im Köder kann ebenfalls in grössern Bereichen schwanken. Im allgemeinen liegt sie zwischen 0,1 und 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 0,5 und 5· Le A 10 5^9 -B-

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Als hydrophile Mittel kann man die üblichen hydrophilen Mittel verwenden, die keinen störenden Einflusa auf die Polyurethanschaumstoff-Bildung haben. Hierzu gehören im wesentlichen Silikagel und Polyhydroxyverbindungen, wie Zucker.

Die Polyurethanschaumstoffe werden in üblicher Weise hergestellt. Hierüber besteht eine weitreichende Literatur (vergleiche z.B. J. J. Saunders, K.C. Frisch: Polyurethanes, Part I, Chemistry, Interscience-Wiley, New York (1962), Part II, Technology, Interscience-Wiley, New York (1964); R. Vieweg, A. Höchtlen, Kunststoff-Handbuch, Bd. VII, Polyurethane, Carl Hanser (1966)).

Gemäss dem üblichen Herstellungsverfahren werden Polyole mit den Polyisocyanaten unter Zugabe von Katalysatoren, Schaumstoff stabilisatoren und sonstigen Zusatzstoffen vermischt. Die Schaumbildung tritt in exothermer Reaktion selbsttätig ein. Die bei der Schaumstoffherstellung auftretenden !Temperaturen liegen zwischen 50 und 170⁰C, vorzugsweise oberhalb 100⁰C.

Die Wirkstoffe, Lockstoffe und hydrophilen Mittel gibt man zweckmässigerweise den Polyolen vor der Verschäumung zu. Ea ist jedoch auch möglich, sie in die anderen Reaktionskomponenten, insbesondere in die Aktivatorgemische einzumischen.

Die Farbstoffe werden bei der Schaumstoffherstellung vorzugsweise als Dispersionen in den üblichen Wei chmachern, wie PoIy-Le A 10 569 -9-

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adipaten, Polyphthalaten, Adipinsäure-di-n-butylester, Triphenylphosphat oder Dioctylphthalat eingesetzt. Jedoch ist auch eine Zugabe im Gemisch mit den bei der Schaumstoffherstellung üblicherweise eingesetzten Zusatzstoffen, wie Katalysatoren, Emulgatoren oder Schaumstoffstabilisatoren möglich.

Für das erfindungsgemässe Verfahren hat es sich als günstig erwiesen, hydrophil eingestellte Polyurethanschaumstoffe zu verwenden, weil diese leicht zu befeuchten sind und durch das Anziehen des Wassers aus der Atmosphäre stets etwas feucht bleiben, wodurch die Insekten in erhöhtem Masse angezogen werden.

Zur Herstellung dieser hydrophilen Polyurethanschaumatoffe werden Polyäther verwendet, die Mischpolymerisate aus Ethylenoxid und Propylenoxid darstellen. Die Polyäther sollen eine Funktionalität von mindestens 2 "besitzen und stellen vorzugsweise Triole dar. Das Molekulargewicht schwankt zwischen 1000 und 4000. Der Äthylenoxidgehalt in den Polyethern soll höher sein als 10 $ der gesamten Alkylenoxidmenge. Die Polyole besitzen einen sehr hohen Gehalt an primären Hydroxylgruppen.

Für die Herstellung der Polyurethanschaumstoffe werden die üblichen bereits bekannten Isocyanate, Aktivatoren, Schaumstoffstabilisatoren, Treibmittel sowie sonstigen Zusatzstoffe verwendet.

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Ala Isocyanat wird vorzugsweise das Toluylendiisoeyanat (80 i» 2,4- und 20 $> 2,6-Isomeres oder 65 # 2_r4- und 35 # 2,6-Isomeres verwendet.

Als Aktivatoren eignen sich besonders tertiäre Amine, wie Dirnethyl-benzylamin, N-Methyl-N'-dimethylaminoäthylpiperazin und 2,2,4-Trimethyl-2-Bilamorpholin.

Die die Wirkstoffe, Lockstoffe und andere Zusatzstoffe enthaltenden Polyurethanschauinstoffe fallen, wie bei der Her- m stellung von Polyurethanschaumstoffen nach dem Stand der Technik üblich, im allgemeinen in Form von Blöcken oder dicken Platten an.

Aus diesen Teilen werden die erfindungsgemäes beanspruchten Köder durch Zerschneiden, Zersägen oder Stanzen hergestellt.

Die Form der erfindungsgemässen Köder ist beliebig. Man kann sie herstellen als Plättchen, Bänder, Folien, Filme, Kugeln, Würfel, Quader, Zylinder oder Tönnchen.

Die erfindungsgeraässen Insektiziden Köder werden in üblicher Weise verwendet, wobei es besonders vorteilhaft ist, wenn sie mit Wasser befeuchtet werden, da sie in diesem Zustand eine besonders hohe Lockwirkung ausüben.

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HJ 9 8 1 7 / ? 1 0 k

Aböchliessend sollen nochmals die Vorteile der erfindungagemäasen Köder und ihrer Herstellung im Hinblick auf die vorbekannten Köder, insbesondere die in der Praxis wichtigen Köder, zusammengefasst werden;

1) Die Wirkstoffe sind im Ködermaterial gleichmässig verteilt.

2) Der hydrophile Polyurethanschaumstoff gewährleistet eine hohe Hydrophilie und Wasseraufnahmefähigkeit.

3) Die Wirkstoffe sind gegen eine zu schnelle Auswaschung, eine schnelle Hydrolyse und eine zu schnelle mechanische Abnutzung durch den Einbau in das Polyurethanechaumstoffgeröst geschützt.

4) Die Köder zeigen bei Verwendung geringerer Wirkstoffmengen schnellere und langer anhaltende Wirksamkeit und nutzen deshalb die insektizide Potenz der Insektiziden Wirkstoffe besonders gut aus.

5) Die Herstellung des Trägermaterials, die Einführung des insektiziden Wirkstoffs, die Einführung des Lockstoff3 sowie die Einführung des Farbstoffs werden in einem einzigen Arbeitsgang erreicht. Die Herstellung ist also besonders einfach und schnell möglich. Es werden Lösungsmittel und Trocknungsenergien eingespart. Ausaerdem entfallen Sicherheitsvorkehrungen, die bei der Verwendung von brennbaren und explosiven Lösungsmitteln notwendig wären,

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Schliesslich entstehen kein« Probleme "bei der Verwendung von leicht flüchtigen Wirkstoffen, die bei der üblichen Rücktrocknung mit verdampfen.

Herstellungsbeispiel 1
Herstellung des Schauinstoffs:

100 Gewichtateile eines trifunktionellen hydrophilen PoIyäthers (Hydroxylzahl 56, mittleres Molekulargewicht 3 000), der durch Anlagerung von 45 % Äthylenoxid und 55 i° Propylenoxid an Glycerin als Startkomponente erhalten wurde, werden mit 40 Gewichtsteilen Puderzucker (Lockstoff), 10 Gewicht3-tfcilfeju eiiicr !lötpaste (Dispcrcior. eines Jlzc-Rotp? ™^-h<3 in einem üblichen Weichmacher (Lockfarbe)), 0,05 Gewichtsteilen 2,2,4-Trimethyl-2~silamorpholin, 0,25 Gewichtsteilen Zinn-(II)~octoat (beide als Aktivatoren), 3 Gewichtateilen Wasser (Treibmittel), 1,0 Gewichtsteilen eines wasserlöslichen Polyäthersiloxans (Stabilisator) sowie 2 Gewichtoteilen 0,0-Dimethyl-(l-hydroxy-2,2,2-trichlorathyl)phosphonat innig vermischt. Anschliessend wird die Mischung mit 39 Gewichtsteilen Toluylendiisocyanat (65 $ 2,4- und 35 $> 2,6-Isomeres) gründlich verrührt. Nach ungefähr 5 Sekunden trübt sich das Gemisch, .und es bildet sich ein Schaumstoff, der nach weiteren 60 Sekunden seine endgültige Höhe erreicht hat. J)er erhaltene rote Schaumstoff ist e'lastisch, besitzt eine feine Zellstruktur und ist sehr hydrophil; nach gravimeirischer Bestimmung nimmt der Schaumstoff nach dem Eintauchen in Wasser 1 100 Gewichtsprozönt Wasser auf.

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Herstellung des Köders:

Aus dem so hergestellten Schaumctoff werden mittels eines rotierenden Messers (handelsübliche Polyurethanschaumstoff-Spaltanlage) o,5 cm dicke Platten hergestellt. Diese Platten werden mit der gleichen Apparatur in Platten mit einer Kantenlänge von 6,3 und 9 cm geschnitten. Diese Platten können direkt als Köder verwendet werden.

In gleicher Weise kann man auch Köder in beliebig anderer 3?orm daraus herstellen.

Herstellungsbeispiel 2
Herstellung des Schaumstoffs:

100 Gewichtsteile eines trifunktionellen hydrophilen PoIyäthers (Hydroxylzahl 56, mittleres Molekulargewicht 3 000), der durch Anlagerung von 45 ^ Äthylenoxid und 55 # Propylenoxid an Glycerin als Startkomponente erhalten wurde, werden mit 80 Gewichtsteilen Puderzucker, 20 Gewichtsteilen Eipulver, 2,175 Gewichtsteilen 2-Methyl-cumaran-7-yl-H-methylcarbamat, 2,175 Gewichteteilen 0,0-Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat und 10,0 Gewichtsteilen einer Rotpaste (Dispersion eines Azo-Rotpigments in einem üblichen Weichmacher) gründlich vermischt. Dieser Polyolmischung wird eine Aktivatorlösung aus

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0,05 Gewichtateilen 2,2,4-Trimethyl~2-silamorpholin, 0,6 Gewichtateilen Zinn-(ll)-octoat, 3 Gewichtateilen Wasser und 1,75 Gewicht a teil en eiifes wasserlöslichen Polyäthersiloxans zugesetzt. Anschlieasend wird die Mischung mit 43 Gewichtsteilen Toluylendiisocyanat (65 1» 2,4- und 35 % 2,6-Isomeres) gründlich verrührt und der sich nach ungefähr 5 Sekunden bildende Polyurethanschaumstoff in Formen gefüllt, in denen er nach weiteren 60 Sekunden seine maximale Höhe erreicht. Der erhaltene, rot gefärbte Schaumstoff ist elastisch und besitzt eine feine Zellstruktur. Die Hydrophilie wird durch die Wasseraufnahme gemessen, wobei der Schaumstoff unter Ausquetschan der Luft in Wasser eingetaucht wurde. Die Waaseraufnähme beträgt 1 480 Gewichtsprozent.

Herstellung des Köders:

Es können in gleicher Weise wie im Herstellungsbeispiel 1 angegeben plattenförmige oder beliebig anders gestaltete Köder daraus hergestellt werden.

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Verwendungsbeispiel 1

Es wurde ein erfindungBgemässer Köder mit einem vorbekannten Köder verglichen. Der erfindungsgemässe Köder war eine Platte mit Kantenlängen von 0,5 χ 6,3 x 9 cm und einem Gewicht von 2,1 g.

Er enthält als Wirkstoff 0,0-Dimethyl-(l-hydroxy-2,2,2-trichloräthyl)-phosphat in einer Menge von 1,0 $ und ale Lockstoff Puderzucker von 20,4$ und als Lockfarbe einen roten Azo-Pigmentfarbstoff.

Der Köder wurde gemäss Beispiel 1 hergestellt.

Der vorbekannte Köder hatte die gleichen Abmessungen wie der erfindungsgemässe Köder, wog jedoch 6,8 g. Er enthielt den gleichen Wirkstoff und den gleichen Lockstoff in der gleichen Konzentration. Die Lockfarbe war ebenfalls rot. Dieser Köfier wurde aus einer Holzschliffpappe durch Imprägnieren mit den einzelnen Stoffen hergestellt.

Bei dem Vergleich der beiden Köder ist zu berücksichtigen, dass der vorbekannte Köder mehr als 3mal so schwer war wie der erfindungsgemässe Köder und deshalb auch, absolut gesehen, mehr ale 3tQal soviel Wirkstoff und Lockstoff enthielt.

Der biologische Test wurde wie folgt durchgeführt: Le A 30 569 -16-

1 U 9 8 1 7 / 2 UH

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Zur Prüfung der Köderwirkung wurde jeder Köder auf eine Untertasse gelegt, bis zur Grenze der Aufnahmefrist mit Wasser befeuchtet und dann auf dem Boden eines Raumes von 3»7 x 3»8 m Seitenlänge und einer Höhe von 2,9 m in der Mitte je eines Bogens aus weissem Filtrierpapier von 52 cm χ 52 cm Grosse in gleichem Abstand von den Wänden des Raumes gestellt. Dann wurden in diesen Raum ca. 2 000 Fliegen der Art Musca domestica ausgesetzt. Die Fliegen konnten völlig frei zwischen den beiden Ködern wählen.

Nach 4 Stunden wurde die Zahl der toten Fliegen ermittelt, die bei jedem Köder auf der Untertasse und auf dem Filtrierpapierbogen lagen. Die darüber hinaus im Raum verstreut liegenden abgetöteten Fliegen wurden nicht gewertet, da bei ihnen nicht sicher war, von welchem der beiden Köder sie abgetötet wurden.

Es wurden die Fliegen auf den beiden Untertassen sowie auch die Fliegen auf den Filtrierpapierbogen einzeln ausgezählt. Dann wurde festgestellt, wieviel $ der insgesamt gezählten Fliegen durch den einen und wieviel $ durch den anderen Köder abgetötet worden waren. Diese Prosentzahlen stellen den Wirkungsindex dar.

Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle angegeben. Dabei zeigt sich, dass der erfindungsgemässe Köder einen wesentlich höheren Wirkungsindex hat und ausserdem eine viel schnellere Wirkung auf die Fliegen ausübt als der vorbekannte Köder.

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1 0 9 8 1 7 / 2 1 0 A

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Beim erfindungageniässen Köder lagen prozentual mehr Pliegen auf der Untertasse als beim vorbekannten Köder, jeweils bezogen auf die Gesamtzahl der ausgewerteten Pliegen.

	,Tabelle	2	abgetöteten Fließen auf:	Untert.u.Papier	Wirkunga- index
	Zahl der		Papier	1287 482	73 27
Köder	Untertasse		739 384
Erfindungsgemäß Vorbekannt	548 98
Verwendunprsbeispiel

ein
Es wurde erfindungsgemässer Köder mit einem vorbekannten Köder verglichen. Der erfindungsgemässe Köder stellte eine Platte dar mit den Kantenabmessungen 0,5x6,3x9,0 cm. Er wog 2,5 g. Als Wirkstoff enthielt er Z-Methyl-cumaxai^-T-yl-N-.methylcarbamat in einer Menge von 0,83# und 0,0-Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat in einer Menge von 0,83$. Als Lockstoff enthielt er Puderzucker in einer Menge von 30,4$ und Eipulver in einer Menge von 7»6 <$> und als Lockfarbe einen roten Azo-Pigmentfarbstoff.

Der Köder war nach Herstellungsbeispiel 2 hergestellt worden.

Der vorbekannte Köder hatte die gleichen Abmessungen wie der erfindungsgemässe Köder, wog jedoch 7,5 g. Er enthielt die gleichen Wirkstoffe und die gleichen Lockstoffe in derselben Konzentration. Seine Lockfarbe war ebenfalls rot.

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Der Köder wurde aus einer Pappe aus Holzschliff hergestellt, die mit den einzelnen Stoffen imprägniert wurde.

Bei dem Vergleich der beiden Köder ist zu berücksichtigen, dass der vorbekannte Köder, absolut gesehen, die 3-fache Menge an-Wirkstoffen und Lockstoffen enthielt.

Die Wirkung der beiden Köder wurde nach dem im Verwendungsbeispiel 1 angegebenen Test verglichen. Es wurden etwa 3 000 Fliegen der Art Musca domestica verwendet. Nach 4- Stunden sind 2 710 Tiere durch die beiden Köder abgetötet worden.

Tabelle

Köder · Wirkungsindex

Erfindungsgemäß 64

Vorbekannt 36

Verwendungsbeispiel 3

Es wurden zwei Köder verglichen. Der erfindungsgemässe Köder stellte eine Platte mit den Kantenabmessungen von 0,5 x 6,3 χ 9 cm dar. Er wog 2,3 g.

Als Wirkstoff enthielt er 2-Methyl-cuiaaran-Tyl-N-methylcarbamat in einer Menge von 1,0 ^, als Lockstoff Puderzucker in einer

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^109817/2104 BADOfflGlNAL

Menge von 20,4/6 und als Lockfarbe einen roten Azo-Pigmentfarbstoff.

Der Köder war nach Herstellungsbeispiel 1 hergestellt worden.

Der vorbekannte Köder hatte die gleichen Abmessungen wie der erfindungsgemässe Köder. Er wog jedoch 6,9g· Er erhielt die gleichen Wirkstoffe und Lockstoffe in der gleichen w Konzentrat ion Die Lockfarbe war ebenfalls rot.

Er war in üblicher Weise aus einer Holzschliffpappe durch Imprägnieren mit den einzelnen Stoffen hergestellt worden.

Beim Vergleich der beiden Köder isx zu berücksichLigen, der vorbekannte Köder, absolut gesehen, 3mal mehr Wirkstoffe und Lockstoffe enthielten als der erfindungsgemässe Köder»

Die Wirkung der beiden Köder wurde nach dem in Verwendungsbeispiel 1 beschriebenen !Test bestimmt.

Von ca. 1 500 Fliegen wurden 1 399 in 4 Stunden abgetötet. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt. Dabei ist besonders zu berücksichtigen, dass <fer erfindungsgemässe Köder eine höhere Sofortwirkung hat. Es lagen verhältnismässig viel Fliegen auf der Untertasse und relativ wenige auf dem Papier.

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8AD ORIGINAL 10 9 817/210/,

	Zahl	Λ Tabelle	229 172	Unt.u.Papier	•	1642261
			966 455
Köder	der abgetöteten Fliegen auf:	Wirkungs ind ex
	Untertasse Papier	69 51
Erfindungsgemäfl 737 Vorbekannt 261
Verwendungsbeispiel 4

Es wurden zwei Köder miteinander verglichen. Der erfindungsgemäase Köder entsprach genau dem in Beispiel 5 beschriebenen Köder.

Der vorbekannte Köder entsprach itr» Prinzip dem in B¹³LSpI»} ? >>*»-

schriebenen vorbekannten Köder, jedoch war seine Grosse auf

ein Drittel reduziert, sodass die Gewichte der beiden Köder gleich gross waren.

Die beiden Köder enthielten also nicht nur prozentual, sondern auch, absolut gesehen, die gleiche Menge an Wirk- und Lockstoffen*

in Die Wirkung der beiden Köder wurde nach dem Verwendungsbeispiel 1 angegebenen Test bestimmt. Die Wirkungsindices gehen aus der nachstehenden Tabelle hervor.

Tabelle

Köder Wirkungs-

. index

'Erfindungsgemäß 15 %

Yorbekannt 25 $>

Ee A 10^69 10 9 817/2 1-ÖX- BAD OfilGINAt

10 9817/210 4

Verwendungsbeispiel 5 ZJd

Es wurden zwei 'Köder verglichen. Der erfindungsgemässe Köder entsprach im Prinzip dem erfindungsgemessen Köder gemäss Beispiel 1, enthielt jedoch als Wirkstoff 0,0-Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat in einer Menge von 0,85 $> und als Lockstoff Puderzucker in einer Menge von 34 56.

Der vorbekannte Köder entsprach im Prinzip dem vorbekannten Köder gemäsa Verwendungsbeispiel 1, enthielt jedoch die gleichen Loek- und Wirkstoffe in der gleichen Menge wie der in diesem Beispiel beschriebene erfindungsgemässe Köder.

Beide Köder wurden 5 Wochen lang täglich bis zur Grenze ihrer Saugfähigkeit mit Wasser angefeuchtet und im Abstand von einer Woche in der in Verwendungsbeispiel 1 angegebenen V/eise immer wieder erneut auf ihre biologische Wirkung geprüft.

Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt. Aus dieser Tabelle geht eindeutig hervor, dass der erfindungsgemässe Köder vom Anfang des Versuches an dem Vergleichsköder deutlich an Wirkung überlegen war und Im Laufe der Zeit immer mehr an Überlegenheit gewann.

Tabelle

Versuchszeit Wirkungsindex der beiden Köder

in Wochen Erf indungsgemäaa Vorbekannt

0 60 40

1 62 38

2 65 35

3 70 30

4 84 16

5 91 9

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Yerwendungsbeispiel 6

Die Vergleichsversuche gemäss Beispiel 3 wurden mehrfach mit Ködern wiederholt, die jeweils anstelle des 2-Methyl-7-enmaranyl-N-methylcarbamats die in der nachfolgenden Jabelle genannten Wirkstoffe enthielten. Die Wirkungsindices für die Köderpaare sind in der nachfolgenden Tabelle angegeben:

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Tabelle

Wirkstoff

Wirkurigainclicea für die Köder Erfindxmgsgemäß ; Vorbekannt

CH

CH₂=CH-CH₂-J

-0-CO-NHCH-

OCH(CH-.),

-O-CO-NHCH. 66

57

34

43

-0-CO-NHCH, ^0-CH₂-CSCH 62

38

-0-CO-NHCH, "CH-CH=CH₀ 44

CH,

0-CO-NHCH,

67

33

CO-CH, 64

: 36

y-OCO-NHCH, 63

s 37

NO₂-

-O-PS(

61

39

-0-PS(OCH,),

Le A 10 569

-24-60

40

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Zur Herstellung hydrophiler Polyurethanschaumstf^fiji 2 2 6 verwendet man aweckmäßigerweise Polyole mit Hydroxylzahlen unter 250, "besonders unter 100, Bei der Herstellung dieser Polyole werden mehr als 10 # Äthylenoxid, bezogen auf die gesamte Menge Alkylenoxid, verwendet.

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Claims

Pat entansprüche

1) Insektizid wirksame Köder, dadurch gekennzeichnet, dass sie im wesentlichen aus einem nicht thermoplastischen hydrophilen Polyurethanschaumetoff bestehen und dass sie insektizide Carbamate und/oder Phosphorsäureester sowie Insektenlockstoff e und gegebenenfalls insektenanlockende Farbstoffe, gleichmässig in das Zellgerüst des Polyurethanschaumstoffs eingelagert, enthalten.

2) Insektizid wirksame Köder gemäas Anspruch. 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als insektizide Wirkstoffe 2-Isopropoiyphenyl-H-methylcarbamat, 2-Methyl-cumaran-7-yl-li-methylcarbamat, 0,0-Dlmethyl-(l-hydroxy-2,2,2-trichloräthyl)-phosphonat, 3,5-Dimethyl-4-allylmercaptophenyl-N-methylcarbamat, 2-Propargyl-oxyphenyl-N-methylcarbamat, 2-(/?-Methyl~ allyl)-phenyl-N-methyl-carbamat, 2,2-Dimethylcumaran-7-yl-H-methyl-N-acetylcarbamat, 2-Trimethylaminophenyl-N-methylcarbamat, 0,0-Dimethyl-0-(3-«nethyl-4-nitrophenyl)-thiophosphat, 0,0-Dimethyl-0-3-nitrophenylthiophosphat und/oder Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat als insektizide Wirkstoffe in einer Menge von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf den Köder, enthalten.

3) Verfahren zur Herstellung von insektizid wirksamen Ködern, dadurch gekennzeichnet, dass man 1) insektizide Carbamate und/oder insektizide Phosphorsäureester, 2) Insektenlockstoff β und gegebenenfalls 3) insektenanlockende Farbstoffe zusammen mit 4) hydrophilen Polyolen oder mit nicht hydrophilen Polyolen und hydrophilen Zusatzstoffen, 5) PoIy-

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109817/2104 Unterlagen (Art 7 § ι Abs. 2 Nr. ι satz 3 dw Kid««««» * 4 9. tat

isocyanaten und 6) Aktivatorgemischen und gegebenenfalls 7) bekannten Zusatzstoffen zu einem hydrophilen Polyurethanschaum verschäumt und den so erhaltenen Polyurethanschaumstoff in eine für Köder geeignete Gestalt bringt.

4)· Verfahren nach Anspruch J, dadurch gekennzeichnet, dasB man als hydrophiles Polyol ein Mischpolymerisat aus Äthylenoxid, Propylenoxid und Glyzerin verwendet.

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