DE1619134A1 - Textile Keratinfasern und Verfahren zum Faerben von textilen Keratinfasern - Google Patents
Textile Keratinfasern und Verfahren zum Faerben von textilen KeratinfasernInfo
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Description
PATeNTAMWXtTe *«1
PROF. DR. EJR, J,-RgITSTUTTBR f D I
ElR.-iMG« WfOLFRAW BUNTS
DR. KARL GEORG LÖSCH
Ü - 8Ο0α MÖNCHEN T3. BAUERSTRAiSSg 22,PEBNHUF1TOeIt) 37 BSe*
P 16 13 134* "2
Firn» Ii»öitEÄL·,
Firn» Ii»öitEÄL·,
München* 11» Miras 10?©
Textile Keratinfasern und fahren zum: Faxbön von
Keratinfasern
Die Erfindung betrifft textile Keratin fasere tauftet Verfahren
zum Färben von textilen Keratinfasern. Das erfindungsgeiaäße
Verfahren zum Färben von textlien Keratinfasern
und insbesondere von Wolle* wobei man die Färbung durchführt* nachdem die Keratinfasern mittels einer
Lösung von polysulfhydrylierten Polymeren imprägniert
worden sind» besteht darin* daß man ein polysulfhydryliertes
Polymeres verwendet« das durch Kondensation eines
Homopolymerisates von polymerisierbaren Carbonsäureanhydriden mit wenigstens einem Mercaptoanvin erhalten wurde.
Als Ausgangsstoffe für die Herstellung der erfindungsge-'
maß zur Anwendung gelangenden polysulfhydrylierten Polymeren
kommen z.B. die Homopolymerisate von Maiein'* Itacon-,
Acryl-* Methacrylsäureanhydrid in Betracht. Für die SuIf-
109821/708 4
IbI8134
hydrylierung können Mercaptoamine der allgemeinen
Formel HS-R-NH-R1 verwendet werden, worin R ein vorzugsweise
2 - 4 C-Atome enthaltendes Älkylradikal,
das gegebenenfalls durch niedrige, bis zu 4 C-Atome
enthaltende Alkyl radikale, durch eine Carboxylgruppe oder eine CarbaIkoxygruppe substituiert sein kann,
und R1 ein Wassers to ff atom oder ein niedriges Alkylradikäl,
wie -Ca3 oder -C2H5 bedeuten, wie z.B.
ß-Mercaptoäthylamin* Cystein oder Äthylcysteinat Verwendung finden. Es können aber auch Mercaptoamidamine der
allgemeinen Formel
R1 - HN - CS - (CH1J - /NH - CQ - CH0 - (CH,);; ~_J , - SH
worin R* Wasserstoff, "-GH3, -G2Hs ader -CH2CH2OH, R2
Wasserstoff oder COOH, q eine ganze, 1 bis einschließlich S betragende Zahl xmd q* sowie ρ O oder 1 bedeuten,
wie sie aus Thioglykolsäure-, Thiomilchsäure— oder ß-Mercäptopropionsäureestern
und Diaminen, wie Äthylen-, Hexamethylene oder ß-Hydroxyäthyl-äthylendiamin erhältlich
sind jr. verwendet werden. Schließlich kann auch bei
der Kondensation der homopolymeren Anhydride mit einem Mercaptoamin gleichzeitig ein Alkylamin der allgemeinen
Formel
R3 - NH - (CH2) m - CH2 - CH2 - R4
worin R3 ein Wasserstoffatom oder ein niedriges Alkylradikal,
R. ein niedriges Alkylradikal oder die Gruppe
r
^ , in der r und r1 gleiche bzw. verschiedene niedri-
^ , in der r und r1 gleiche bzw. verschiedene niedri-
ORIGINAL Iß 9-S 21/2084
IbI9134
ge Alkylradikale darstellen, die zusammengenommen auch Teile eines Heterocyclus, wie Morpholin oder
Piperidin, sein können, und m 2,3 oder 4 bedeuten, wie z.B. Tutylamin, Ν,Ν-Diäthylpropylendiamin oder
N-(ß-Aminoäthyl)-morpholin mitverwendet werden.
Auf diese Weise kann der Gehalt der polysulfhydrylierten
Homopolymeren an SH-Gruppen nach Belieben vermindert werden, indem in das Polymere Gruppen eingeführt
werden, die ihm spezielle Eigenschaften verleihen.
Bei der Herstellung derartiger partiell polysulfhydrylierter
Homopolymere kann der mit dem gleichen Hömopolymeren
zur Kondensation gebrachte Anteil an Mercaptoamin und an nicht sulfhydryliertem Amin innerhalb weiter
Grenzen variieren. Der Anteil an Mercaptoamin mit Bezug auf das nicht sulfhydrylierte Amin kann z.B. 1-99 %, zweckmäßig
20 - 80 % .oetragen.
Die Erfindung uetrifft weiterhin Mittel zur Durchführung
des Verfahrens zur Behandlung von Keratinfasern, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie aus einer Lösung mindestens
eines Kondensationsproduktes aus einem Homopolymerisat von polymerisierDaren Carbonsäureanhydriden, insbesondere
von Malein-, Itacon-, Acryl-, Methacrylsäureanhydrid,
mit wenigstens einem Mercaptoamin der allgemeinen Formel HS-R-NH-R1, worin R ein vorzugsweise 2-4 C-Atome
enthaltendes Alkylradikal, das gegebenenfalls durch niedrige, bis zu 4 C-Atome enthaltende Alkylradikale, durch
eine Carboxylgruppe oder eine Carbalkoxygruppe substituiert sein kann, und R1 ein Wasserstoffatom oder ein niedriges
Alkylradikal, wie -CH3 oder -C3H5 bedeuten, wie z.B.
ORIGINAL INSPECTED
;=-r -,. ί 1 098 2 1 /?f)8A
ß-Mercaptoäthylamin, Cystein oder Äthylcysteinat oder
einem Mercaptoamidamin der allgemeinen Formel
R1 - HN - CH - (CH2) - /NH - CO - CH3 - (CH3) / , - SH
worin R-, Wasserstoff, -Qü.-, -C3H5 oder -CH2CH2OH, R3 Wasserstoff
oder COOH, q eine ganze, 1 bis einschließlich 5 betragende Za"hl und q1 sowie ρ 0 oder 1 bedeuten, wie sie
aus Thioglykolsäure-, Thiomi Ichsäure- oder ß-Mercaptopropionsäureestern
und Diaminen, wie Äthylen-, Hexamethylen- oder ß-Hydroxyäthyl-äthylendiamin erhältlich sind, und gegebenenfalls
einem Alkylamin der allgemeinen Formel
R3-NH- (CH2)m- CH2 - CH2-R4
worin R^, ein Wasserstoff atom oder ein niedriges Alkylradikal,
^r R4 ein niedriges Alkylradikal oder die Gruppe - N-C^ , , in
der r und r1 gleiche bzw. verschiedene niedrige Alkylradikale
darstellen, die zusammengenommen auch Teile eines Heterocyclus, wie Morpholin oder Piperidin, sein können, und m 2,3 oder 4
bedeuten, wie z.B. Tutylamin, N,N-Diäthy!propylendiamin oder
N-(ß-Aminoäthyl)-morpholin, bestehen.
Vor allem sind die durch Polymerisation eines Anhydrids erhaltenen
Homopolymeren geeignet, eine bemerkenswert größere Menge SH-Gruppen zu binden als die bisher bekannten polysulfhydrylierten
Polymeren, die aus Harzen hergestellt werden, welche vom Copolymeren eines Anhydrids und eines andern, keine
SH-Gruppe bindenden Monomeren erhalten wurden.
10 9821/?Π8
161 y
Diese Eigenschaft verleiht den Homopolymeren gemäß der Erfindung ein größeres Reaktionsvermögen gegenüber
Keratinsubstanzen.
Außerdem ergeben die mit Hilfe der erfindungsgemäßen
Homopolymeren durchgeführten Behändlungen eine größere
Gleichförmigkeit und eine bessere Homogenität als eine Behandlung mit den bisher bekannten polysulfhydrylierten
Polymeren.
So werden durch die erfindungsgemäße Behandlung textiler
Keratinfasern deren Eigenschaften verbessert, wodurch gleichzeitig das Färben dieser Fasern mit Farbstoffen,
insbesondere mit reaktiven Farbstoffen, erleichtert wird.
4 g Wollgarn werden bei Raumtemperatur 15 Minuten lang in
eine wässerige Lösung von polysulfhydryliertem Homopolymeren
der Formel
CH. ι ^
UH
CO
ca,
ι ^
SH
CH - ι |
CH - | CH - | CH - ι - |
COOH | CO I |
COOH | CO I |
NH | MH I |
||
CH2 | C4H9 |
10 9 8?1 / 7 ft 8 k OBtGWAL INSPECT^)
Ammoniaklösung (22 Be) 4,5 cm
Mit Wasser aufgefüllt auf 1OO cm
getaucht. Nach dem Ausschleudern wird mit n/lO-jEssigsäure
gespült und dann durch Tauchen in die folgende Lösung gefärbt s
Gibacrone Blau 3 GA 0,12 g
Eisessig 2 cm
Mit Masser aufgefüllt auf ..- 2OO . cm
Gefärbt wird 6O Minuten lang bei einer Temperatur von 8O°C;
dann wird reichlich mit Wasser gespült und in 2 ?&-iger
Ammoniaklösung 2O Minuten lang bei 50 C geschwemmt. Schließlich
abermals gespült und die für gefärbte Wolle üi>liche
Kochechtheitsprobe durchgeführt. Es wird eine ο laue Färbung
erhalten.
4 g Wollgarn werden bei Raumtemperatur 15 Minuten lang in
die in Beispiel 1 benutzte Lösung getaucht. Nach dem Ausschleudern wird mit n/lO-Essigsäure gespült und dann durch
Tauchen in die folgende Lösung gefärbt:
Procion Rot BS O,12g
Eisessig 2 cm
Mit Wasser aufgefüllt auf ....
2OO cm
Gefärbt wird 6O Minuten lang bei einer Temperatur von 8O°C,
dann mit Wasser reichlich gespült und in 2 /έτ-iger Ammoniaklösung
2O Minuten lang bei 50 C geschwemmt. Schließlich wird
abermals gespült und die für gefärbte Wolle übliche Koch—
109871
echtheitsprobe durchgeführt. Es wird so eine schöne Rotfärbung erhalten.
4 g Wollgarn werden bei Raumtemperatur 15 Minuten lang
in eine wässerige Losung von polysulfhydryliertem Homopolymeren
der Formel
- CH,
CH
COOH CH, ι *
CO ι
NH ι
CH,
CH. ι *
SH
2 ζ" \
COOH CH,
CO ι
NH ι
C2H5
V5
HCl
Ammoniaklösung (22 Be) 2 cm"
Mit Wasser aufgefüllt auf 100 cm"
getaucht. Nach dem Ausschleudern wird mit n/10-Essigsäure
gespült und dann durch Tauchen in die folgende Lösung gefärbt
:
Ciüacrone Blau 8 GA
Eisessig
Eisessig
0,12 g
Mit Wasser aufgefüllt auf . . . 1OO
ORlGlHAL INSPECTED
IbI9134
Gefärbt wird 60 Minuten lang bei 1000C, dann mit Wasser
reichlich gespült und in 2 /6-iger Ammoniaklösung
20 Minuten lang bei 500C geschwemmt. Schließlich wird
abermals gespült und die für gefärbte Wolle übliche Kochechtheitsprobe durchgeführt. Es wird eine schöne
Blaufärbung erhalten.
4 g Wollgarn werden bei Raumtemperatur 15 Minuten lang in die gleiche Lösung getaucht. Nach dem Ausschleudern
wird mit n/10-Essigsäure gespült und dann durch Tauchen
in die folgende Lösung gefärbt.
Cibacrone Braunrot RP 0,12 g
Eisessig . . 2 cm
Mit Wasser aufgefüllt auf 200 cm
Es wird 60 Minuten lang bei einer Temperatur von 100 C
gefärbt, dann mit Wasser reichlich gespült und in einer 2 76-igen Ammoniaklösung 20 Minuten lang bei 50 C geschwemmt.
Schließlich wird abermals gespült und de für gefärbte Wolle übliche Kochechtheitsprobe durchgeführt.
Es wird eine braunrote Färbung erhalten.
4 g Wollgarn werden £>ei 50°C 30 Minuten lang in eine wässerige
Lösung polysulfhydryliertem Homopolymeren der Formel
109871
619134
CH - t |
CH I |
COOH | CO I |
NH I |
|
CH9 ■ ** |
|
CH t * |
|
SH |
0,3 g
Ammoniaklösung (22 Be)
0,6 cm"
Mit Wasser aufgefüllt auf 100
cm
getaucht..Nach dem Ausschleudern wird mit n/lO-Essigsäure
gespült und dann durch Tauchen in die folgende Lösung gefärbt.
Procion Rot 5 BS 0,12 g
Eisessig 2 cm
Mit Wasser aufgefüllt auf 200 cm
Gefärbt wird 60 Minuten lang bei einer Temperatur von 50 C,
dann wird mit Wasser reichlich gespült und in einer 2 %-igen
Ammoniaklösung 60 Minuten lang bei 500C geschwemmt. Schließlich
wird abermals gespült und die für gefärbte Wolle übliche Kochechtheitsbrobe durchgeführt. Es wird eine schöne
Rotfärbung erhalten.
4 g Wollgarn werden bei 500C 30 Minuten lang in eine wässerige
Lösung getaucht. Nach dem Ausschleudern wird mit n/10-Essigsäure
gespült und dann durch Tauchen in die folgende Lösung gefärbt:
ORIGINAL INSPECTED 1 0 9 8 7 1 / ? Π ft A
IbI9134
Cibacrone Scharlach RP - 0,12 g
Eisessig 2 cm
Mit Wasser aufgefüllt auf 200 cm
Gefärut wird 60 Minuten lang £>ei 500Cf dann mit Wasser
reichlich gespült und in einer 2 %-igen Ammoniaklösung
60 Minuten lang bei 50°C geschwemmt. Schließlich wird abermals gespült und die für gefärbte Wolle übliche Kochechtheitsprobe
durchgeführt. Es wird eine scharlachrote Färbung erhalten.
4 g Wollgarn werden bei 50 C 30 Minuten lang in eine wässerige Lösung von polysulfhydryliertem Homopolymeren der
Formel
.CH,
CH
- CHn -
CH r |
CH - I |
CH2 | - CH I |
CH 1 |
) | 3 |
COOH | co I |
COOH | CO I |
2 | H5 | |
NH I |
NH I |
|||||
CH9 | (CH9 | |||||
SH | C2H5 | -N \ C |
||||
HCl
-. 1,1 g
Ammoniaklösung (22°ße) 2 cm~
Mit Wasser aufgefüllt auf . 100 cm"
1 0 9 8 ? 1 /
1 bly - li -
getaucht. Nach dem Ausschleudern wird mit n/10-Essigsäure
gespült;-«und dann durch Tauchen in die folgende
Lösung gefärbt:
Ciüacrone Oliv RP 0,12 g
Eisessig ."." ?V 2 cm
Mit Wasser aufgefüllt auf 200 cm
Gefärbt"wird 20 Minuten lang oei .1000C, dann'mit Wasser
reichlich gespült und in einer 2 Ya-igen Ammoniaklösung
60 Minuten lang bei 50°C geschwemmt. Schließlich wird abermals gespült und die für gefärbte Wolle übliche Kochechtheitsprooe
durchgeführt. Es wird eine schöne olivgrüne Färbung erhalten.
ORIGiMiAl
IQ98?
Claims (1)
1519134
Patentansprüche
Verfahren zum Färben von textlien Keratinfasern, insbesondere
von Wolle* wobei man die Färbung durchführt, nachdem
die Keratinfasern mit einer Lösung von polysulfhydrylierten Polymeren imprägniert worden sind, dadurch gekennzeichnet,
daß man ein polysulfhydryliertes Polymeres verwendet, das durch Kondensation eines Homopolymerisates von
polymerisierbaren Carbonsäureanhydriden, insbesondere von
Malein-, Itacon-, Acryl-, Methac ryls äureanhydr id, mit wenigstens
einem Mercaptoamin erhalten wurde.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zur
Imprägnierung Kondensationsprodukte aus Homopolyraerisaten polymerisierbarer Carbonsäureanhydride mit wenigstens einem
Mercaptoamin der allgemeinen Formel HS-R-NH-R*, worin R ein vorzugsweise 2-4 C-Atome enthaltendes Alkylradikal,
das gegebenenfalls durch niedrige, bis zu 4 C-Atome enthaltende Alkylradikale, durch eine Carboxylgruppe oder eine
Carbalkoxygruppe substituiert sein kann, und R1 ein Wasserstoff
atom oder ein niedriges Alkylradikal, wie -CH- oder -CjHc bedeuten, wie z.B. ß-Mercaptoäthylamin, Cystein oder
Äthylcysteinat oder einem Mercaptoamidamin der allgemeinen Formel
•2
R1 - HN - CH - (CH2) - /NH - CO - CH2 - (CH3) /. - SH
worin R1 Wasserstoff, -CH3, "C3H5 oder -CH2CH2OH, R2
Wasserstoff oder COOH, g eine ganze, 1 bis einschließlich 5 betragende Zahl und qf sowie ρ 0 oder 1 bedeuten.
wie sie aus ^f
S-Mercaptopjeöpion^iiisreestern und öiaihinen* wie
Hexamethylen- oder 0-HydröxySthyi-äth^lendiamiti er
hältlich sind* und geieöeiieiifaiis einem Alkylaiftin
allgemeinen Formel
R3-
worin Bg ein Wassörstaffätöm ©der ein niedriges
radikal, E* ein niedriges Alkyl radikal öder die
in der r land r* gleielie Bzw*
niedrige Älkylradikäle äarsttellen» die zULsaajmengenommeft
Teile eines Heteröcyclms # wie MörpHölin öder iiperisein
können^ und & 2t3 oder 4 Öedemfeen* wie z*Ö*
Btityiamin> S»S-Biätih.ylpropylendiämin oder ΐϊ-^-AjBinöätnyl)-morpÄolin»
veiewendefc werden.
3» Mittel zur Durchführung des Verfahrens nach den Ansprächen
1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer
Lösung mindestens eines Kondensationsprodüktes aus einem
Homopolymerisat von pölymerisierbaren Cartoonsäureänhydriden,
insbesondere von Malein-, Xtacc-n-, Acryl-, Methacrylsäureanhydrid,
mit wenigstens einem Mercaptoamin der allgemeinen Formel HS-R-NH-R1, Worin R ein vorzugsweise
2 - 4 C-Atome enthaltendes Alky!radikal, das gegebenenfalls
durch niedrige, bis zu 4 C-Atome enthaltende Alky!radikale, durch eine Carboxylgruppe oder eine
Carbalkoxygruppe substituiert sein kann, und R1 ein Wasserstoff
atom oder ein niedriges Alkylradikal, wie -CH., oder -C3H5 bedeuten, wie z.B. ß-Mercaptoäthylamin, Cystein
INSPECTED
Ίθ98?1/?08ί
oder Äthylcysteinat oder eine» Mercaptoamidaain der
allgemeinen Formel
~ HN - CH - (CH2)Q - /M -CO- CH2 - (CH2) 7_, -
worin R^ Wasserstoff, -CH3, -C2H5 oder -CH2CH2OH, R2
Wasserstoff oder COOHt q eine ganze, 1 bis einschließlich
5 betragende Zahl und q* sowie ρ 0 oder 1 bedeuten, wie sie aus Thioglykolsäure-, Thiomi Ichsäure- oder
ß-Mercaptopropionsäureestern und Diaminen, wie Äthylen-, Hexamethylen- oder ß-Hydroxyäthyl-äthylendiamin erhältlich
sind, und gegebenenfalls einem Alkylarain der allgemeinen Formel
R« -* NH — (CHmj — CHn — CH0 — R^
3 2 m 2 2 4
worin Rj1 ein Wasserstoffatom oder ein niedriges Alkylradikal*
R4 ein niedriges Alkyl radikal oder die Gruppe
- *ί^^ # ift der r und r* gleiche bzw. verschiedene
niedrige Alkylradikale darstellen, die zusammengenommen
auch Teile eines Heterocyclus wie Morpholin oder Piperidin,
sein können, und m 2,3 oder 4 bedeuten, wie z.B. Butylamin, N,N-Diäthy!propylendiamin oder N-(ß-Aminoäthyl)
-morpholin, besteht.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Färbung mit Hilfe von Reaktivfarbstoffen oder
metallhaltigen Farbstoffen durchführt..
5. Textile Keratinfasern, dadurch gekennzeichnet, daß sie
mit dem Verfahren gemäß den Ansprüchen 1, 2 oder 4 gefärbt worden sind.
212/308/V.
109871/7084
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DE19661619134 Pending DE1619134A1 (de) | 1965-08-05 | 1966-08-04 | Textile Keratinfasern und Verfahren zum Faerben von textilen Keratinfasern |
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