CH519620A - Procédé de traitement des fibres kératiniques textiles - Google Patents

Procédé de traitement des fibres kératiniques textiles

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CH519620A
CH519620A CH1037966A CH1037966A CH519620A CH 519620 A CH519620 A CH 519620A CH 1037966 A CH1037966 A CH 1037966A CH 1037966 A CH1037966 A CH 1037966A CH 519620 A CH519620 A CH 519620A
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amine
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polymer
polyanhydride
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Charle Roger
Kalopissis Gregoire
Viout Andre
Gascon Jean
Aretos Constantin
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Oreal
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    • A61Q5/065Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
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    • D06P1/5207Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06P1/525Polymers of unsaturated carboxylic acids or functional derivatives thereof

Description


  
 



  Procédé de traitement des fibres kératiniques textiles
 Dans son brevet français   No    1349140, la titulaire a déjà préconisé, pour traiter les fibres kératiniques textiles, l'utilisation de polymères polysulfonés obtenus par condensation d'un copolymère mixte d'anhydride maléique et d'un autre monomère copolymérisable sur un aminothiol, de formule HS-R-NH-R', dans laquelle
R est un radical alcoylène comportant de préférence de 2 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par des alcoyles inférieurs pouvant avoir jusqu'à 4 atomes de carbone, par un radical carboxyl ou par un groupe carbalcoxy, R' étant constitué par un atome d'hydrogène ou un alcoyle inférieur tel   que -CH3,      C.lH6,...   



   Dans son brevet suisse   No    400087, la titulaire a décrit le traitement de fibres textiles à l'aide de polymeres   poly - sulfhydrylés,    en particulier des copolymères d'anhydride maléique et de monomères vinyliques, polysulfhydrylés sur les fonctions acides.



   On a également proposé, dans le brevet français   No    1367854, de traiter les fibres kératiniques textiles au moyen d'un sel d'une mercapto-amine et d'un polymère d'acide oléfinique, afin de modifier leur forme physique et leur configuration.



   La présente invention a pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques textiles en vue de leur renforcement mécanique et/ou de leur teinture ultérieure selon lequel on imprègne lesdites fibres à raide d'une solution contenant un polymère polysulfhydrylé.



  Ce procédé est caractérisé en ce que le polymère est obtenu par une amidation au moins partielle d'un homopolymère anhydride d'acide par une mercapto-amine.



   L'invention a aussi pour objet l'application du procédé ci-dessus au traitement des fibres kératiniques textiles préalablement à leur teinture à l'aide de colorants réactifs ou métallifères.



   Le procédé selon   l'invention    a pour avantage qu'il fait appel à des polymères plus solubles que ceux utilisés dans le procédé du brevet suisse   Nô 400087    et beaucoup moins susceptibles de s'hydrolyser à certains pH que les polymères utilisés dans le procédé du brevet français   No    1367854. Cette sensibilité au pH des polymères utilisés dans ce procédé antérieur peut entraîner des inconvénients sérieux dans la pratique. Ainsi, la liaison ionique entre la mercapto-amine et la fonction acide peut se scinder au cours d'un traitement ultérieur des fibres kératiniques exécuté dans des conditions de pH défavorables.



   Pour préparer les polymères polysulfhydrylés mis en   oeuvre    dans le procédé de l'invention, on peut procéder comme décrit dans le brevet suisse No 493572.



  En particulier, on peut utiliser comme polymère le polyanhydride maléique, le polyanhydride itaconique, le polyanhydride acrylique, le polyanhydride à motifs mixtes acrylique-méthacrylique, ou le polyanhydride méthacrylique.



   Pour sulfhydryler les polymères, on peut utiliser par exemple des aminothiols ayant pour formule:
 HS-R-NH-R' dans laquelle:
 R désigne soit un radical alcoylène comportant de préférence de 2 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par des alcoyles inférieurs pouvant avoir jusqu'à 4 atomes de carbone, soit un radical carboxyle, soit encore un groupe carbalcoxy, et
 R' désigne un atome d'hydrogène ou un alcoyle inférieur tel   que - CH3    ou   -C > Ha.   



   Parmi les amino-thiols   correspondant    à la formule ci-dessus, on peut citer à titre d'exemple:
 - la   B-mercaptoéthylamine,   
 - la cystéine, et
 - le cystéinate d'éthyle.  



   On peut également utiliser des homopolymères sulfhydrylés dérivant des mercapto-amides amines de formule:
EMI2.1     
 dans laquelle:
   Rt    représente H, -CH3,   -C2H5, ou -CH2-CH2-OH   
 R2 représente H ou COOH
 q est un nombre entier pouvant aller de 1 à 5, ces valeurs limites étant incluses,
 q' est égal soit à 0, soit à 1,
 p est égal soit à 0, soit à 1.



   Parmi les mercapto-amide amines correspondant à cette dernière formule, on peut citer celles qui sont obtenues à partir des esters de l'acide thioglycolique, de l'acide thiolactique ou de l'acide   ,e-mercaptopropioni-    que et de diamines telles que l'éthylène diamine, l'hexaméthylène diamine, la N-hydroxyéthyl éthylène diamine.



   On peut également utiliser des polymères partiellement polysulfhydrylés qui résultent de la condensation simultanée, sur les homopolymères d'anhydrides, d'amines ne comportant pas de groupements -SH et de mercapto-amines.



   Ces homopolymères partiellement polysulfhydrylés ont une teneur en groupements -SH plus réduite mais peuvent comporter des groupements leur conférant des qualités particulières.



   On peut par exemple utiliser des homopolymères polysulfhydrylés qui résultent de la condensation simultanée de mercapto-amines et d'alcoylamines de formule:
EMI2.2     
 dans laquelle:
   R3    représente un atome d'hydrogène ou un alcoyle inférieur,
 R4 représente soit un alcoyle inférieur, soit un radical de formule:
EMI2.3     
 r et r' étant des alcoyles inférieurs identiques ou différents, ou pouvant faire partie d'un hétérocycle tel que celui de la morpholine ou de la pipéridine.



   m est un nombre entier égal à 2, à 3 ou à 4.



   Parmi les composés selon la formule ci-dessus, on peut citer: la butylamine, la N,N-diéthylpropylène diamine et la   N,(P-aminoéthyl)morpholine,    sans que cette énumération soit limitative.



   Dans le cas où   l'on    utilise de tels polymères partiellement polysulfhydrylés, il est possible de faire varier sur un même homopolymère les proportions de mercapto-amine et diamine non sulfhydrylée dans de larges limites, allant par exemple de 1 à 99 %, mais de préférence de 20 à 80 % de mercapto-amine par rapport à l'amine non sulfhydrylée.



   Les homopolymères qui sont obtenus par polymérisation d'un anhydride sont susceptibles de fixer une quantité de   groupements - SH    notablement plus importante que les polymères polysulfhydrylés connus antérieurement, qui étaient réalisés à partir de résines constituées par des copolymères d'un anhydride et d'un autre monomère ne fixant pas les groupements SH.



   Cette propriété permet à ces homopolymères de présenter une plus grande réactivité vis-à-vis des substances kératiniques.



   Par ailleurs, les traitements réalisés à l'aide de ces homopolymères présentent une plus grande régularité et une plus grande homogénéité que les traitements réalisés avec les polymères polysulfhydrylés conformément au brevet français   No    1349140. En effet, lors de la polymérisation de copolymères, les proportions des deux monomères entrant dans la composition des copolymères varient d'une molécule à l'autre et les produits obtenus présentent obligatoirement une double répartition, à savoir: une première répartition en fonction des longueurs de chaîne, à laquelle vient se superposer une deuxième répartition qui est fonction des proportions des deux monomères constituant les copolymères.

 

   Par contre, les homopolymères mis en oeuvre selon l'invention présentent tous une même structure chimique, la seule différence pouvant exister d'une molécule à l'autre résultant seulement de différentes longueurs de chaînes.



     I1    en résulte que les homopolymères mis en   oeuvre    selon l'invention sont plus facilement reproductibles et donnent par conséquent des résultats plus réguliers lorsqu'ils sont appliqués sur des fibres kératiniques.



   Les solutions suivantes peuvent être utilisées pour imprégner les fibres textiles kératiniques comme il est dit dans les exemples ci-après.



     Solution A
Homopolymère partiellement polysulfhydrylé de formule :   
EMI2.4     
   3 g      Solution d'ammoniaque à 22  Bé 4,5 cc
Eau, q.s.p. 100 cc     
 Solution B
Homopolymère partiellement polysulfhydrylé de formule:
EMI3.1     

 1,1 g
 Solution d'ammoniaque à 220 Bé 2 cc
 Eau q.s.p. 100 cc
 Solution C
Homopolymère partiellement polysulfhydrylé de formule:
EMI3.2     

 0,3g
 Solution d'ammoniaque à 220 Bé 0,6 cc
 Eau q.s.p. 100 cc
 Solution D
Homopolymère polysulfhydrylé de formule:
EMI3.3     

 1,1 g
Solution d'ammoniaque à 220 Bé 2 cc
Eau, q.s.p. 100 cc  
 Exemple   I   
 On traite 4 g de filé de laine avec la solution A par immersion à la température ambiante pendant 15 minutes.

  Après essorage, on rince avec une solution d'acide acétique N/10 et on effectue la teinture par immersion dans une solution de colorant contenant:
Bleu Cibacrone 3   CIA    0,12 g
Acide acétique glacial 2 cc
Eau, q.s.p 200 cc
 La teinture s'effectue à la température de 800 C pendant 60 minutes. On rince à grande eau et on effectue une opération de dégorgement à 500 C pendant 20 minutes dans une solution d'ammoniaque à 2 %. On rince à nouveau et on effectue le débouillissage habituel pour la teinture de la laine.



   On obtient ainsi une coloration bleue.



     Exemple    2
 On traite 4 g de filé de laine avec la solution A par immersion à la température ambiante pendant 15 minutes. Après essorage, on rince avec une solution d'acide acétique N/10 et on effectue la teinture par immersion dans une solution de colorant contenant:
Rouge Procion BS 0,12 g
Acide acétique glacial 2 cc
Eau, q.s.p. 200 Oc
 La teinture s'effectue à la température de 800 C pendant 60 minutes. On rince à grande eau et on effectue une opération de dégorgement à 500 C pendant 20 minutes, dans une solution d'ammoniaque à   2  < O.    On rince à nouveau et on effectue le débouillissage habituel pour la teinture de la laine.



   On obtient ainsi une belle coloration rouge.



   Exemple 3
 On traite 4 g de filé de laine avec la solution B par immersion à la température ambiante pendant 15 minutes. Après essorage, on rince avec une solution d'acide acétique N/10 et on effectue la teinture par immersion dans une solution de colorant contenant:
Bleu Cibacrone 8   CIA    0,12 g
Acide acétique glacial 2 cc
Eau, q.s.p. 100   cc   
 La teinture s'effectue à la température de   1000 C    pendant 60 minutes. On rince à grande eau et on effectue une opération de dégorgement à 500 C pendant 20 minutes, dans une solution d'ammoniaque à 2 %. On rince à nouveau et on effectue le débouillissage habituel pour la teinture de la laine.



   On obtient une belle teinture bleue.



   Exemple 4
 On traite 4 g de filé de laine avec la solution B par immersion à la température ambiante pendant 15 minutes. Après essorage, on rince avec une solution d'acide acétique N/10 et on effectue la teinture par immersion dans une solution de colorant contenant:
Brun rouge Cibacrone RP 0,12 g
Acide acétique glacial 2 cc
Eau, q.s.p. 200 cc
 La teinture s'effectue à la température de 1000 C pendant 60 minutes. On rince à grande eau et on effectue une opération de dégorgement à 500 C pendant 20 minutes dans une solution d'ammoniaque à 2 %. On rince à nouveau et on effectue le débouillissage habituel pour la teinture de la laine.



   On obtient une coloration brun rouge.



   Exemple 5
 On traite 4g de filé de laine avec la solution C par immersion à la température de 500 C pendant 30 minutes. Après essorage, on rince avec une solution d'acide acétique N/10 et on effectue la teinture par immersion dans une solution de colorant contenant:
Rouge Procion 5 BS 0,12g
Acide acétique glacial 2   cc   
Eau, q.s.p. 200 cc
 La teinture s'effectue à la température de 500 C pendant 60 minutes. On rince à grande eau et on effectue une opération de dégorgement à 500 C pendant 60 minutes dans une solution d'ammoniaque à 2 %. On rince à nouveau et on effectue le débouillissage habituel pour la teinture de la laine.



   On obtient une belle coloration rouge.



   Exemple 6
 On traite 4 g de filé de laine avec la solution C par immersion à la température de 500 C pendant 30 minutes. Après essorage, on rince avec une solution d'acide acétique N/10 et on effectue la teinture par immersion dans une solution de colorant contenant:
Ecarlate Cibacrone RP 0,12 g
Acide acétique glacial 2   cc   
Eau, q.s.p. 200   cc   
 La teinture d'effectue à la température de 500 C pendant 60 minutes. On rince à grande eau et on effectue une opération de dégorgement à 500 C pendant 60 minutes, dans une solution d'ammoniaque à   2 %.   



  On rince à nouveau et on effectue le débouillissage habituel pour la teinture de la laine.



   On obtient une coloration rouge écarlate.



   Exemple 7
 On traite 4 g de filé de laine avec la solution D par immersion à la température de 500 C pendant 30 minutes. Après essorage, on rince avec une solution d'acide acétique N/10 et on effectue la teinture par immersion dans une solution de colorant contenant:
Olive Cibacrone RP .... 0,12 g
Acide acétique glacial   .    2 cc
Eau,   q,s.p.    200 cc
 La teinture s'effectue à la température de 1000 C pendant 20 minutes. On rince à grande eau et on effectue une opération de dégorgement à 500 C pendant 60 minutes, dans une solution d'ammoniaque à   20/,.    On rince à nouveau et on effectue le débouillissage habituel pour la teinture de la laine.



   On obtient une belle coloration vert olive.



   Exemple 8
 On traite 4 g de filé de laine avec la solution D par immersion à la température de 500 C pendant 30 mi  nutes. Après essorage, on rince avec une solution d'acide acétique N/10 et on effectue la teinture par immersion dans une solution de colorant contenant:
Olive Cibacrone RP 0,06 g
Acide acétique glacial . 2   cc   
Eau 100 cc
 L'échantillon à teindre est introduit dans le bain à une température de 500 C en-étant monté sur une barre métallique animée d'un mouvement de va et vient vertical.



   On fait monter la température à   95o C    sur un temps de 35 minutes et   l'on    maintient le bain à cette température de   950    C pendant 15 minutes.



   Après teinture, on réalise un débouillissage dans une solution de détergent à 1 % pendant 15 minutes à 500 C.



   On obtient à nouveau une belle coloration vert olive et l'épuisement du bain, mesuré colorimétriquement, atteint   100 0/o .   



   A titre de comparaison, on effectue la teinture de   4 g    de filé de laine exactement de la même manière, mais après avoir traité le filé dans une solution contenant un polymère conforme au brevet suisse   No    400087 et de formule suivante:
EMI5.1     

 La solution de traitement a la composition suivante:
Polymère ci-dessus 1,17 g
Ammoniaque 220 Bé 2   cc   
Eau, q.s.p. 100 cc
 La coloration obtenue est nettement moins bonne et l'épuisement du bain n'est que de   56,4    %.

 

   La quantité de 1,17 g de polymère dans la solution comparative a été choisie de manière que l'indice d'acide de la solution soit le même que celui de la solution de traitement de l'exemple 8.

 

   Exemple 9
 Pour réaliser un pli permanent sur un article textile en fibres kératiniques, on place dans un flacon à bille une solution ayant la composition suivante: homopolymère polysulfhydrylé de formule:
EMI5.2     

 3 g
 Ammoniaque à 200 Bé, q.s.p. pH = 9,3
 Eau distillée, q.s.p. 100   cc   
 On humecte le tissu à traiter en faisant rouler la bille du flacon à l'endroit où   l'on    désire réaliser le pli, puis on repasse au fer chaud.



   On obtient ainsi un pli d'une excellente tenue.  



   On voit que le procédé selon l'invention permet de réaliser facilement et avec efficacité des plis sur des articles textiles contenant des fibres kératiniques telles que de la laine. 

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS
    I. Procédé de traitement des fibres kératiniques textiles en vue de leur renforcement mécanique et/ou de leur teinture ultérieure selon lequel on imprègne lesdites fibres à l'aide d'une solution contenant un polymère polysulfhydrylé, caractérisé en ce que le polymère est obtenu par une amidation au moins partielle d'un homopolymère anhydride d'acide par une mercaptoamine.
    II. Application du procédé selon la revendication I au traitement des fibres kératiniques textiles préalablement à leur teinture à l'aide de colorants réactifs ou métallifères.
    III. Fibres kératiniques textiles traitées par le procédé selon la revendication I.
    SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ledit anhydride est le polyanhydride maléique.
    2. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ledit anhydride est le polyanhydride itaconique.
    3. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ledit anhydride est le polyanhydride acrylique.
    4. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ledit anhydride est le polyanhydride à motifs mixtes acrylique-méthacrylique.
    5. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ledit anhydride est le polyanhydride méthacrylique.
    6. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ladite mercapto-amine est de formule: HS-R-NH-R' dans laquelle R désigne soit un radical alcoylène comportant de préférence de 2 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par des alcoyles inférieurs pouvant avoir jusqu'à 4 atomes de carbone, soit un radical carboxyle, soit encore un groupe carbalcoxy et R' désigne un atome d'hydrogène ou un alcoyle inférieur en particulier -CH3 ou -C2H5.
    7. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ladite mercapto-amiine est de formule: EMI6.1 dans laquelle R1 représente H ou CH ou -C2H5, ou -CH2-CH2 OH R2 représente H ou COOH q est un nombre entier pouvant aller de 1 à 5, ces valeurs limites étant incluses q' est égal soit à 0 soit à 1, p est égal soit à 0 soit à 1.
    8. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que le polymère polysulfhydrylé résulte de rami- dation simultanée de l'homopolymère d'anhydride d'acide non saturé, par une mercapto-amine et une al- coylamine de formule: EMI6.2 dans laquelle R3 représente un atome d'hydrogène ou un alcoyle inférieur, R. représente soit un alcoyle inférieur, soit un radical de formule: EMI6.3 r et r' étant des alcoyles inférieurs identiques ou différents ou pouvant faire partie d'un hétérocycle en particulier celui de la morpholine ou de la pipéridine, et m est un nombre entier égal à 2, à 3 ou à 4.
    9. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ladite mercapto-amine est la ss-mercapto-éthyl- amine.
    10. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ladite mercapto-amine est la cystéine.
    11. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ladite mercapto-amine est le cystéinate d'éthyle.
    12. Procédé selon la revendication I, caractérisé par le fait que ladite mercapto-amine est prise dans le groupe que constituent les: N-p-amino éthyl) thioglycolamide, N-(amino hexyl) thioglycolamide, N-(thioacétyl) -N'(hydroxyéthyl).éthylène diamine, N-(-aminoéthyl) thiolactamide, N-(aminohexyl) thiolactamide, N-(thio-2 propiioinyl)-N'-(hydroxyéthyl) éthylène diamine, N-(,-aminoéthyl) B-thiopropionamide, N- (aminohexyl) p-thiopropionamide, et N-(p-thiopropionyl3-N'-(hydroxyéthyl) éthylène diamine.
    13. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que le polymère polysulfhydrylé résulte de la condensation simultanée d'une mercapto-amine et de butylamine sur Phomopolymère d'anhydride d'acide non saturé.
    14. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que le polymère polysulfhydrylé résulte de la condensation simultanée d'une mercapto-amine et de N,Ndiéthyl-propylène diamine sur l'homopolymère d'anhydride d'acide non saturé.
    15. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que le polymère polysulfhydrylé résulte de la condensation simultanée d'une mercapto-amine et de N (,8-aminoéthyl)-morpholine sur l'homopolymère d'anhydride d'acide non saturé.
    Ecrits et images opposés en cours d'examen Exposé d'invention suisse Nu 400087 Brevets français Nos 1349140, 1367854
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WO2001074318A2 (fr) * 2000-04-01 2001-10-11 Wella Aktiengesellschaft Agent et procede pour le permanentage durable des cheveux a base d'amides de l'acide 2-mercaptopropionique et procede pour leur production
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