CH519620A - Use of sulphydryl polymer at pref ph 9 5 and opt an - Google Patents

Use of sulphydryl polymer at pref ph 9 5 and opt an

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CH519620A
CH519620A CH1037966A CH1037966A CH519620A CH 519620 A CH519620 A CH 519620A CH 1037966 A CH1037966 A CH 1037966A CH 1037966 A CH1037966 A CH 1037966A CH 519620 A CH519620 A CH 519620A
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CH
Switzerland
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mercapto
amine
polysulfhydryl
polymer
polyanhydride
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CH1037966A
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Charle Roger
Kalopissis Gregoire
Viout Andre
Gascon Jean
Aretos Constantin
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Oreal
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    • A61Q5/065Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
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Abstract

Permanent pleating of textiles containing keratinous fibres is effected by impregnating the materials with a soln. containing at least one sulphydryl polymer and forming a pleat by heating under pressure. The polymer soln. is of pH 3.5-10, pref. 9-9.5, and contains 1-20, pref. 2-6% wt. of polymer, with opt. a blowing or an antifoaming agent.

Description

  

  
 



  Procédé de traitement des fibres kératiniques textiles
 Dans son brevet français   No    1349140, la titulaire a déjà préconisé, pour traiter les fibres kératiniques textiles, l'utilisation de polymères polysulfonés obtenus par condensation d'un copolymère mixte d'anhydride maléique et d'un autre monomère copolymérisable sur un aminothiol, de formule HS-R-NH-R', dans laquelle
R est un radical alcoylène comportant de préférence de 2 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par des alcoyles inférieurs pouvant avoir jusqu'à 4 atomes de carbone, par un radical carboxyl ou par un groupe carbalcoxy, R' étant constitué par un atome d'hydrogène ou un alcoyle inférieur tel   que -CH3,      C.lH6,...   



   Dans son brevet suisse   No    400087, la titulaire a décrit le traitement de fibres textiles à l'aide de polymeres   poly - sulfhydrylés,    en particulier des copolymères d'anhydride maléique et de monomères vinyliques, polysulfhydrylés sur les fonctions acides.



   On a également proposé, dans le brevet français   No    1367854, de traiter les fibres kératiniques textiles au moyen d'un sel d'une mercapto-amine et d'un polymère d'acide oléfinique, afin de modifier leur forme physique et leur configuration.



   La présente invention a pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques textiles en vue de leur renforcement mécanique et/ou de leur teinture ultérieure selon lequel on imprègne lesdites fibres à raide d'une solution contenant un polymère polysulfhydrylé.



  Ce procédé est caractérisé en ce que le polymère est obtenu par une amidation au moins partielle d'un homopolymère anhydride d'acide par une mercapto-amine.



   L'invention a aussi pour objet l'application du procédé ci-dessus au traitement des fibres kératiniques textiles préalablement à leur teinture à l'aide de colorants réactifs ou métallifères.



   Le procédé selon   l'invention    a pour avantage qu'il fait appel à des polymères plus solubles que ceux utilisés dans le procédé du brevet suisse   Nô 400087    et beaucoup moins susceptibles de s'hydrolyser à certains pH que les polymères utilisés dans le procédé du brevet français   No    1367854. Cette sensibilité au pH des polymères utilisés dans ce procédé antérieur peut entraîner des inconvénients sérieux dans la pratique. Ainsi, la liaison ionique entre la mercapto-amine et la fonction acide peut se scinder au cours d'un traitement ultérieur des fibres kératiniques exécuté dans des conditions de pH défavorables.



   Pour préparer les polymères polysulfhydrylés mis en   oeuvre    dans le procédé de l'invention, on peut procéder comme décrit dans le brevet suisse No 493572.



  En particulier, on peut utiliser comme polymère le polyanhydride maléique, le polyanhydride itaconique, le polyanhydride acrylique, le polyanhydride à motifs mixtes acrylique-méthacrylique, ou le polyanhydride méthacrylique.



   Pour sulfhydryler les polymères, on peut utiliser par exemple des aminothiols ayant pour formule:
 HS-R-NH-R' dans laquelle:
 R désigne soit un radical alcoylène comportant de préférence de 2 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par des alcoyles inférieurs pouvant avoir jusqu'à 4 atomes de carbone, soit un radical carboxyle, soit encore un groupe carbalcoxy, et
 R' désigne un atome d'hydrogène ou un alcoyle inférieur tel   que - CH3    ou   -C > Ha.   



   Parmi les amino-thiols   correspondant    à la formule ci-dessus, on peut citer à titre d'exemple:
 - la   B-mercaptoéthylamine,   
 - la cystéine, et
 - le cystéinate d'éthyle.  



   On peut également utiliser des homopolymères sulfhydrylés dérivant des mercapto-amides amines de formule:
EMI2.1     
 dans laquelle:
   Rt    représente H, -CH3,   -C2H5, ou -CH2-CH2-OH   
 R2 représente H ou COOH
 q est un nombre entier pouvant aller de 1 à 5, ces valeurs limites étant incluses,
 q' est égal soit à 0, soit à 1,
 p est égal soit à 0, soit à 1.



   Parmi les mercapto-amide amines correspondant à cette dernière formule, on peut citer celles qui sont obtenues à partir des esters de l'acide thioglycolique, de l'acide thiolactique ou de l'acide   ,e-mercaptopropioni-    que et de diamines telles que l'éthylène diamine, l'hexaméthylène diamine, la N-hydroxyéthyl éthylène diamine.



   On peut également utiliser des polymères partiellement polysulfhydrylés qui résultent de la condensation simultanée, sur les homopolymères d'anhydrides, d'amines ne comportant pas de groupements -SH et de mercapto-amines.



   Ces homopolymères partiellement polysulfhydrylés ont une teneur en groupements -SH plus réduite mais peuvent comporter des groupements leur conférant des qualités particulières.



   On peut par exemple utiliser des homopolymères polysulfhydrylés qui résultent de la condensation simultanée de mercapto-amines et d'alcoylamines de formule:
EMI2.2     
 dans laquelle:
   R3    représente un atome d'hydrogène ou un alcoyle inférieur,
 R4 représente soit un alcoyle inférieur, soit un radical de formule:
EMI2.3     
 r et r' étant des alcoyles inférieurs identiques ou différents, ou pouvant faire partie d'un hétérocycle tel que celui de la morpholine ou de la pipéridine.



   m est un nombre entier égal à 2, à 3 ou à 4.



   Parmi les composés selon la formule ci-dessus, on peut citer: la butylamine, la N,N-diéthylpropylène diamine et la   N,(P-aminoéthyl)morpholine,    sans que cette énumération soit limitative.



   Dans le cas où   l'on    utilise de tels polymères partiellement polysulfhydrylés, il est possible de faire varier sur un même homopolymère les proportions de mercapto-amine et diamine non sulfhydrylée dans de larges limites, allant par exemple de 1 à 99 %, mais de préférence de 20 à 80 % de mercapto-amine par rapport à l'amine non sulfhydrylée.



   Les homopolymères qui sont obtenus par polymérisation d'un anhydride sont susceptibles de fixer une quantité de   groupements - SH    notablement plus importante que les polymères polysulfhydrylés connus antérieurement, qui étaient réalisés à partir de résines constituées par des copolymères d'un anhydride et d'un autre monomère ne fixant pas les groupements SH.



   Cette propriété permet à ces homopolymères de présenter une plus grande réactivité vis-à-vis des substances kératiniques.



   Par ailleurs, les traitements réalisés à l'aide de ces homopolymères présentent une plus grande régularité et une plus grande homogénéité que les traitements réalisés avec les polymères polysulfhydrylés conformément au brevet français   No    1349140. En effet, lors de la polymérisation de copolymères, les proportions des deux monomères entrant dans la composition des copolymères varient d'une molécule à l'autre et les produits obtenus présentent obligatoirement une double répartition, à savoir: une première répartition en fonction des longueurs de chaîne, à laquelle vient se superposer une deuxième répartition qui est fonction des proportions des deux monomères constituant les copolymères.

 

   Par contre, les homopolymères mis en oeuvre selon l'invention présentent tous une même structure chimique, la seule différence pouvant exister d'une molécule à l'autre résultant seulement de différentes longueurs de chaînes.



     I1    en résulte que les homopolymères mis en   oeuvre    selon l'invention sont plus facilement reproductibles et donnent par conséquent des résultats plus réguliers lorsqu'ils sont appliqués sur des fibres kératiniques.



   Les solutions suivantes peuvent être utilisées pour imprégner les fibres textiles kératiniques comme il est dit dans les exemples ci-après.



     Solution A
Homopolymère partiellement polysulfhydrylé de formule :   
EMI2.4     
   3 g      Solution d'ammoniaque à 22  Bé 4,5 cc
Eau, q.s.p. 100 cc     
 Solution B
Homopolymère partiellement polysulfhydrylé de formule:
EMI3.1     

 1,1 g
 Solution d'ammoniaque à 220 Bé 2 cc
 Eau q.s.p. 100 cc
 Solution C
Homopolymère partiellement polysulfhydrylé de formule:
EMI3.2     

 0,3g
 Solution d'ammoniaque à 220 Bé 0,6 cc
 Eau q.s.p. 100 cc
 Solution D
Homopolymère polysulfhydrylé de formule:
EMI3.3     

 1,1 g
Solution d'ammoniaque à 220 Bé 2 cc
Eau, q.s.p. 100 cc  
 Exemple   I   
 On traite 4 g de filé de laine avec la solution A par immersion à la température ambiante pendant 15 minutes.

  Après essorage, on rince avec une solution d'acide acétique N/10 et on effectue la teinture par immersion dans une solution de colorant contenant:
Bleu Cibacrone 3   CIA    0,12 g
Acide acétique glacial 2 cc
Eau, q.s.p 200 cc
 La teinture s'effectue à la température de 800 C pendant 60 minutes. On rince à grande eau et on effectue une opération de dégorgement à 500 C pendant 20 minutes dans une solution d'ammoniaque à 2 %. On rince à nouveau et on effectue le débouillissage habituel pour la teinture de la laine.



   On obtient ainsi une coloration bleue.



     Exemple    2
 On traite 4 g de filé de laine avec la solution A par immersion à la température ambiante pendant 15 minutes. Après essorage, on rince avec une solution d'acide acétique N/10 et on effectue la teinture par immersion dans une solution de colorant contenant:
Rouge Procion BS 0,12 g
Acide acétique glacial 2 cc
Eau, q.s.p. 200 Oc
 La teinture s'effectue à la température de 800 C pendant 60 minutes. On rince à grande eau et on effectue une opération de dégorgement à 500 C pendant 20 minutes, dans une solution d'ammoniaque à   2  < O.    On rince à nouveau et on effectue le débouillissage habituel pour la teinture de la laine.



   On obtient ainsi une belle coloration rouge.



   Exemple 3
 On traite 4 g de filé de laine avec la solution B par immersion à la température ambiante pendant 15 minutes. Après essorage, on rince avec une solution d'acide acétique N/10 et on effectue la teinture par immersion dans une solution de colorant contenant:
Bleu Cibacrone 8   CIA    0,12 g
Acide acétique glacial 2 cc
Eau, q.s.p. 100   cc   
 La teinture s'effectue à la température de   1000 C    pendant 60 minutes. On rince à grande eau et on effectue une opération de dégorgement à 500 C pendant 20 minutes, dans une solution d'ammoniaque à 2 %. On rince à nouveau et on effectue le débouillissage habituel pour la teinture de la laine.



   On obtient une belle teinture bleue.



   Exemple 4
 On traite 4 g de filé de laine avec la solution B par immersion à la température ambiante pendant 15 minutes. Après essorage, on rince avec une solution d'acide acétique N/10 et on effectue la teinture par immersion dans une solution de colorant contenant:
Brun rouge Cibacrone RP 0,12 g
Acide acétique glacial 2 cc
Eau, q.s.p. 200 cc
 La teinture s'effectue à la température de 1000 C pendant 60 minutes. On rince à grande eau et on effectue une opération de dégorgement à 500 C pendant 20 minutes dans une solution d'ammoniaque à 2 %. On rince à nouveau et on effectue le débouillissage habituel pour la teinture de la laine.



   On obtient une coloration brun rouge.



   Exemple 5
 On traite 4g de filé de laine avec la solution C par immersion à la température de 500 C pendant 30 minutes. Après essorage, on rince avec une solution d'acide acétique N/10 et on effectue la teinture par immersion dans une solution de colorant contenant:
Rouge Procion 5 BS 0,12g
Acide acétique glacial 2   cc   
Eau, q.s.p. 200 cc
 La teinture s'effectue à la température de 500 C pendant 60 minutes. On rince à grande eau et on effectue une opération de dégorgement à 500 C pendant 60 minutes dans une solution d'ammoniaque à 2 %. On rince à nouveau et on effectue le débouillissage habituel pour la teinture de la laine.



   On obtient une belle coloration rouge.



   Exemple 6
 On traite 4 g de filé de laine avec la solution C par immersion à la température de 500 C pendant 30 minutes. Après essorage, on rince avec une solution d'acide acétique N/10 et on effectue la teinture par immersion dans une solution de colorant contenant:
Ecarlate Cibacrone RP 0,12 g
Acide acétique glacial 2   cc   
Eau, q.s.p. 200   cc   
 La teinture d'effectue à la température de 500 C pendant 60 minutes. On rince à grande eau et on effectue une opération de dégorgement à 500 C pendant 60 minutes, dans une solution d'ammoniaque à   2 %.   



  On rince à nouveau et on effectue le débouillissage habituel pour la teinture de la laine.



   On obtient une coloration rouge écarlate.



   Exemple 7
 On traite 4 g de filé de laine avec la solution D par immersion à la température de 500 C pendant 30 minutes. Après essorage, on rince avec une solution d'acide acétique N/10 et on effectue la teinture par immersion dans une solution de colorant contenant:
Olive Cibacrone RP .... 0,12 g
Acide acétique glacial   .    2 cc
Eau,   q,s.p.    200 cc
 La teinture s'effectue à la température de 1000 C pendant 20 minutes. On rince à grande eau et on effectue une opération de dégorgement à 500 C pendant 60 minutes, dans une solution d'ammoniaque à   20/,.    On rince à nouveau et on effectue le débouillissage habituel pour la teinture de la laine.



   On obtient une belle coloration vert olive.



   Exemple 8
 On traite 4 g de filé de laine avec la solution D par immersion à la température de 500 C pendant 30 mi  nutes. Après essorage, on rince avec une solution d'acide acétique N/10 et on effectue la teinture par immersion dans une solution de colorant contenant:
Olive Cibacrone RP 0,06 g
Acide acétique glacial . 2   cc   
Eau 100 cc
 L'échantillon à teindre est introduit dans le bain à une température de 500 C en-étant monté sur une barre métallique animée d'un mouvement de va et vient vertical.



   On fait monter la température à   95o C    sur un temps de 35 minutes et   l'on    maintient le bain à cette température de   950    C pendant 15 minutes.



   Après teinture, on réalise un débouillissage dans une solution de détergent à 1 % pendant 15 minutes à 500 C.



   On obtient à nouveau une belle coloration vert olive et l'épuisement du bain, mesuré colorimétriquement, atteint   100 0/o .   



   A titre de comparaison, on effectue la teinture de   4 g    de filé de laine exactement de la même manière, mais après avoir traité le filé dans une solution contenant un polymère conforme au brevet suisse   No    400087 et de formule suivante:
EMI5.1     

 La solution de traitement a la composition suivante:
Polymère ci-dessus 1,17 g
Ammoniaque 220 Bé 2   cc   
Eau, q.s.p. 100 cc
 La coloration obtenue est nettement moins bonne et l'épuisement du bain n'est que de   56,4    %.

 

   La quantité de 1,17 g de polymère dans la solution comparative a été choisie de manière que l'indice d'acide de la solution soit le même que celui de la solution de traitement de l'exemple 8.

 

   Exemple 9
 Pour réaliser un pli permanent sur un article textile en fibres kératiniques, on place dans un flacon à bille une solution ayant la composition suivante: homopolymère polysulfhydrylé de formule:
EMI5.2     

 3 g
 Ammoniaque à 200 Bé, q.s.p. pH = 9,3
 Eau distillée, q.s.p. 100   cc   
 On humecte le tissu à traiter en faisant rouler la bille du flacon à l'endroit où   l'on    désire réaliser le pli, puis on repasse au fer chaud.



   On obtient ainsi un pli d'une excellente tenue.  



   On voit que le procédé selon l'invention permet de réaliser facilement et avec efficacité des plis sur des articles textiles contenant des fibres kératiniques telles que de la laine. 



  
 



  Process for treating textile keratin fibers
 In its French patent No. 1349140, the holder has already recommended, to treat textile keratin fibers, the use of polysulfonated polymers obtained by condensation of a mixed copolymer of maleic anhydride and of another monomer which can be copolymerized on an aminothiol, of formula HS-R-NH-R ', in which
R is an alkylene radical preferably comprising from 2 to 4 carbon atoms, optionally substituted by lower alkyls which may have up to 4 carbon atoms, by a carboxyl radical or by a carbalkoxy group, R ′ being constituted by an atom d 'hydrogen or lower alkyl such as -CH3, C.lH6, ...



   In its Swiss patent No. 400087, the licensee described the treatment of textile fibers using poly - sulfhydryl polymers, in particular copolymers of maleic anhydride and vinyl monomers, polysulfhydrylated on the acid functions.



   It has also been proposed, in French patent No. 1367854, to treat textile keratin fibers by means of a salt of a mercapto-amine and of an olefinic acid polymer, in order to modify their physical form and their configuration.



   A subject of the present invention is a process for treating textile keratin fibers with a view to their mechanical reinforcement and / or their subsequent dyeing, according to which said fibers are stiffly impregnated with a solution containing a polysulfhydryl polymer.



  This process is characterized in that the polymer is obtained by at least partial amidation of an acid anhydride homopolymer with a mercapto-amine.



   A subject of the invention is also the application of the above process to the treatment of textile keratin fibers prior to their dyeing using reactive or metalliferous dyes.



   The process according to the invention has the advantage that it uses polymers which are more soluble than those used in the process of Swiss patent No. 400087 and much less likely to hydrolyze at certain pH than the polymers used in the process of the patent. French No 1367854. This pH sensitivity of the polymers used in this prior process can cause serious disadvantages in practice. Thus, the ionic bond between the mercapto-amine and the acid function can split during a subsequent treatment of the keratin fibers carried out under unfavorable pH conditions.



   To prepare the polysulfhydryl polymers used in the process of the invention, one can proceed as described in Swiss Patent No. 493572.



  In particular, use may be made as the polymer of maleic polyanhydride, itaconic polyanhydride, acrylic polyanhydride, polyanhydride with mixed acrylic-methacrylic units, or methacrylic polyanhydride.



   To sulfhydrylate the polymers, it is possible to use, for example, aminothiols having the formula:
 HS-R-NH-R 'in which:
 R denotes either an alkylene radical preferably comprising from 2 to 4 carbon atoms, optionally substituted by lower alkyls which may have up to 4 carbon atoms, or a carboxyl radical, or also a carbalkoxy group, and
 R 'denotes a hydrogen atom or a lower alkyl such as - CH3 or --C> Ha.



   Among the amino-thiols corresponding to the above formula, there may be mentioned by way of example:
 - B-mercaptoethylamine,
 - cysteine, and
 - ethyl cysteinate.



   It is also possible to use sulfhydryl homopolymers derived from amine mercapto-amides of formula:
EMI2.1
 in which:
   Rt represents H, -CH3, -C2H5, or -CH2-CH2-OH
 R2 represents H or COOH
 q is an integer that can range from 1 to 5, these limit values being included,
 q 'is equal to either 0 or 1,
 p is either 0 or 1.



   Among the mercapto-amide amines corresponding to the latter formula, there may be mentioned those which are obtained from esters of thioglycolic acid, of thiolactic acid or of β-mercaptopropionic acid and of diamines such as ethylene diamine, hexamethylene diamine, N-hydroxyethyl ethylene diamine.



   It is also possible to use partially polysulfhydryl polymers which result from the simultaneous condensation, on the homopolymers of anhydrides, of amines not comprising —SH groups and of mercapto-amines.



   These partially polysulfhydrylated homopolymers have a lower content of —SH groups but may contain groups giving them particular qualities.



   It is possible, for example, to use polysulfhydryl homopolymers which result from the simultaneous condensation of mercapto-amines and alkylamines of the formula:
EMI2.2
 in which:
   R3 represents a hydrogen atom or a lower alkyl,
 R4 represents either a lower alkyl or a radical of formula:
EMI2.3
 r and r 'being identical or different lower alkyls, or possibly forming part of a heterocycle such as that of morpholine or piperidine.



   m is an integer equal to 2, 3 or 4.



   Among the compounds according to the above formula, there may be mentioned: butylamine, N, N-diethylpropylene diamine and N, (P-aminoethyl) morpholine, without this enumeration being limiting.



   In the case where such partially polysulfhydrylated polymers are used, it is possible to vary on the same homopolymer the proportions of mercapto-amine and unsulfhydrylated diamine within wide limits, ranging for example from 1 to 99%, but from preferably from 20 to 80% mercapto-amine relative to the unsulfhydrylated amine.



   The homopolymers which are obtained by polymerization of an anhydride are capable of fixing a significantly greater quantity of - SH groups than the previously known polysulfhydryl polymers, which were made from resins consisting of copolymers of an anhydride and of a another monomer which does not bind SH groups.



   This property allows these homopolymers to exhibit greater reactivity with respect to keratin substances.



   Furthermore, the treatments carried out using these homopolymers exhibit greater regularity and greater homogeneity than the treatments carried out with polysulfhydryl polymers in accordance with French patent No. 1349140. In fact, during the polymerization of copolymers, the proportions of the two monomers entering into the composition of the copolymers vary from one molecule to another and the products obtained necessarily have a double distribution, namely: a first distribution as a function of chain lengths, on which is superimposed a second distribution which is a function of the proportions of the two monomers constituting the copolymers.

 

   On the other hand, the homopolymers used according to the invention all have the same chemical structure, the only difference being able to exist from one molecule to another resulting only from different chain lengths.



     It follows that the homopolymers used according to the invention are more easily reproducible and consequently give more regular results when they are applied to keratin fibers.



   The following solutions can be used to impregnate the keratinous textile fibers as described in the examples below.



     Solution A
Partially polysulfhydryl homopolymer of formula:
EMI2.4
   3 g Ammonia solution at 22 Bé 4.5 cc
Water, q.s.p. 100 cc
 Solution B
Partially polysulfhydryl homopolymer of formula:
EMI3.1

 1.1 g
 Ammonia solution at 220 Bé 2 cc
 Water q.s.p. 100 cc
 Solution C
Partially polysulfhydryl homopolymer of formula:
EMI3.2

 0.3g
 Ammonia solution at 220 Bé 0.6 cc
 Water q.s.p. 100 cc
 Solution D
Polysulfhydryl homopolymer of formula:
EMI3.3

 1.1 g
Ammonia solution at 220 Bé 2 cc
Water, q.s.p. 100 cc
 Example I
 4 g of woolen yarn are treated with solution A by immersion at room temperature for 15 minutes.

  After filtering, rinsing with an N / 10 acetic acid solution and the dyeing is carried out by immersion in a dye solution containing:
Cibacrone Blue 3 CIA 0.12 g
Glacial acetic acid 2 cc
Water, q.s.p 200 cc
 The dyeing is carried out at a temperature of 800 C for 60 minutes. Rinsed with plenty of water and a disgorging operation is carried out at 500 ° C. for 20 minutes in a 2% ammonia solution. It is rinsed again and the usual scouring is carried out for dyeing wool.



   A blue color is thus obtained.



     Example 2
 4 g of woolen yarn are treated with solution A by immersion at room temperature for 15 minutes. After filtering, rinsing with an N / 10 acetic acid solution and dyeing is carried out by immersion in a dye solution containing:
Procion Red BS 0.12 g
Glacial acetic acid 2 cc
Water, q.s.p. 200 Oc
 The dyeing is carried out at a temperature of 800 C for 60 minutes. It is rinsed with plenty of water and a disgorging operation is carried out at 500 ° C. for 20 minutes, in a 2 <O solution of ammonia. It is rinsed again and the usual scouring is carried out for dyeing wool.



   A beautiful red color is thus obtained.



   Example 3
 4 g of woolen yarn are treated with solution B by immersion at room temperature for 15 minutes. After filtering, rinsing with an N / 10 acetic acid solution and the dyeing is carried out by immersion in a dye solution containing:
Cibacrone Blue 8 CIA 0.12 g
Glacial acetic acid 2 cc
Water, q.s.p. 100 cc
 The dyeing is carried out at a temperature of 1000 C for 60 minutes. Rinsed with plenty of water and a disgorging operation is carried out at 500 ° C. for 20 minutes, in a 2% ammonia solution. It is rinsed again and the usual scouring is carried out for dyeing wool.



   We obtain a beautiful blue dye.



   Example 4
 4 g of woolen yarn are treated with solution B by immersion at room temperature for 15 minutes. After filtering, rinsing with an N / 10 acetic acid solution and the dyeing is carried out by immersion in a dye solution containing:
Red brown Cibacrone RP 0.12 g
Glacial acetic acid 2 cc
Water, q.s.p. 200 cc
 The dyeing is carried out at a temperature of 1000 C for 60 minutes. Rinsed with plenty of water and a disgorging operation is carried out at 500 ° C. for 20 minutes in a 2% ammonia solution. It is rinsed again and the usual scouring is carried out for dyeing wool.



   A red-brown color is obtained.



   Example 5
 4 g of woolen yarn are treated with solution C by immersion at a temperature of 500 C for 30 minutes. After filtering, rinsing with an N / 10 acetic acid solution and the dyeing is carried out by immersion in a dye solution containing:
Procion Red 5 BS 0.12g
Glacial acetic acid 2 cc
Water, q.s.p. 200 cc
 The dyeing is carried out at a temperature of 500 C for 60 minutes. Rinsed with plenty of water and a disgorging operation is carried out at 500 ° C. for 60 minutes in a 2% ammonia solution. It is rinsed again and the usual scouring is carried out for dyeing wool.



   A beautiful red color is obtained.



   Example 6
 4 g of woolen yarn are treated with solution C by immersion at a temperature of 500 C for 30 minutes. After filtering, rinsing with an N / 10 acetic acid solution and dyeing is carried out by immersion in a dye solution containing:
Scarlet Cibacrone RP 0.12 g
Glacial acetic acid 2 cc
Water, q.s.p. 200 cc
 The dyeing is carried out at a temperature of 500 C for 60 minutes. Rinsed with plenty of water and a disgorging operation is carried out at 500 ° C. for 60 minutes, in a 2% ammonia solution.



  It is rinsed again and the usual scouring is carried out for dyeing wool.



   A scarlet red color is obtained.



   Example 7
 4 g of woolen yarn are treated with solution D by immersion at a temperature of 500 ° C. for 30 minutes. After filtering, rinsing with an N / 10 acetic acid solution and the dyeing is carried out by immersion in a dye solution containing:
Olive Cibacrone RP .... 0.12 g
Glacial acetic acid. 2 cc
Water, q, s.p. 200 cc
 The dyeing is carried out at a temperature of 1000 C for 20 minutes. Rinsed with plenty of water and a disgorging operation is carried out at 500 ° C. for 60 minutes, in a 20% ammonia solution. It is rinsed again and the usual scouring is carried out for dyeing wool.



   A beautiful olive green color is obtained.



   Example 8
 4 g of woolen yarn are treated with solution D by immersion at a temperature of 500 ° C. for 30 minutes. After filtering, rinsing with an N / 10 acetic acid solution and the dyeing is carried out by immersion in a dye solution containing:
Olive Cibacrone RP 0.06 g
Glacial acetic acid. 2 cc
Water 100 cc
 The sample to be dyed is introduced into the bath at a temperature of 500 ° C. while being mounted on a metal bar animated by a vertical back and forth movement.



   The temperature is raised to 95 ° C. over a period of 35 minutes and the bath is maintained at this temperature of 950 ° C. for 15 minutes.



   After dyeing, scouring is carried out in a 1% detergent solution for 15 minutes at 500 ° C.



   A beautiful olive green color is again obtained and the exhaustion of the bath, measured colorimetrically, reaches 100 0 / o.



   For comparison, the dyeing of 4 g of woolen yarn is carried out in exactly the same way, but after having treated the yarn in a solution containing a polymer in accordance with Swiss patent No. 400087 and of the following formula:
EMI5.1

 The treatment solution has the following composition:
Polymer above 1.17 g
Ammonia 220 Bé 2 cc
Water, q.s.p. 100 cc
 The coloration obtained is markedly worse and the exhaustion of the bath is only 56.4%.

 

   The amount of 1.17 g of polymer in the comparative solution was chosen so that the acid number of the solution was the same as that of the treatment solution of Example 8.

 

   Example 9
 To achieve a permanent fold on a textile article made of keratin fibers, a solution having the following composition is placed in a roll-on flask: polysulfhydryl homopolymer of formula:
EMI5.2

 3 g
 Ammonia at 200 Bé, q.s.p. pH = 9.3
 Distilled water, q.s.p. 100 cc
 The fabric to be treated is moistened by rolling the ball of the bottle to the place where you want to make the fold, then ironing with a hot iron.



   This gives a fold with excellent hold.



   It can be seen that the process according to the invention makes it possible to easily and efficiently produce folds on textile articles containing keratin fibers such as wool.

 

Claims (1)

REVENDICATIONS I. Procédé de traitement des fibres kératiniques textiles en vue de leur renforcement mécanique et/ou de leur teinture ultérieure selon lequel on imprègne lesdites fibres à l'aide d'une solution contenant un polymère polysulfhydrylé, caractérisé en ce que le polymère est obtenu par une amidation au moins partielle d'un homopolymère anhydride d'acide par une mercaptoamine. I. Process for treating textile keratin fibers with a view to their mechanical reinforcement and / or their subsequent dyeing, according to which said fibers are impregnated with a solution containing a polysulfhydryl polymer, characterized in that the polymer is obtained by at least partial amidation of an acid anhydride homopolymer with a mercaptoamine. II. Application du procédé selon la revendication I au traitement des fibres kératiniques textiles préalablement à leur teinture à l'aide de colorants réactifs ou métallifères. II. Application of the process according to Claim I to the treatment of textile keratin fibers prior to their dyeing using reactive or metalliferous dyes. III. Fibres kératiniques textiles traitées par le procédé selon la revendication I. III. Textile keratin fibers treated by the process according to claim I. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ledit anhydride est le polyanhydride maléique. SUB-CLAIMS 1. Method according to claim I, characterized in that said anhydride is maleic polyanhydride. 2. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ledit anhydride est le polyanhydride itaconique. 2. Method according to claim I, characterized in that said anhydride is itaconic polyanhydride. 3. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ledit anhydride est le polyanhydride acrylique. 3. Method according to claim I, characterized in that said anhydride is acrylic polyanhydride. 4. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ledit anhydride est le polyanhydride à motifs mixtes acrylique-méthacrylique. 4. Method according to claim I, characterized in that said anhydride is polyanhydride with mixed acrylic-methacrylic units. 5. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ledit anhydride est le polyanhydride méthacrylique. 5. Method according to claim I, characterized in that said anhydride is methacrylic polyanhydride. 6. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ladite mercapto-amine est de formule: HS-R-NH-R' dans laquelle R désigne soit un radical alcoylène comportant de préférence de 2 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par des alcoyles inférieurs pouvant avoir jusqu'à 4 atomes de carbone, soit un radical carboxyle, soit encore un groupe carbalcoxy et R' désigne un atome d'hydrogène ou un alcoyle inférieur en particulier -CH3 ou -C2H5. 6. Method according to claim I, characterized in that said mercapto-amine is of formula: HS-R-NH-R 'in which R denotes either an alkylene radical preferably comprising from 2 to 4 carbon atoms, optionally substituted by lower alkyls which may have up to 4 carbon atoms, or a carboxyl radical, or else a carbalkoxy group and R ′ denotes a hydrogen atom or a lower alkyl, in particular -CH3 or -C2H5. 7. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ladite mercapto-amiine est de formule: EMI6.1 dans laquelle R1 représente H ou CH ou -C2H5, ou -CH2-CH2 OH R2 représente H ou COOH q est un nombre entier pouvant aller de 1 à 5, ces valeurs limites étant incluses q' est égal soit à 0 soit à 1, p est égal soit à 0 soit à 1. 7. Method according to claim I, characterized in that said mercapto-amiine is of formula: EMI6.1 in which R1 represents H or CH or -C2H5, or -CH2-CH2 OH R2 represents H or COOH q is an integer that can range from 1 to 5, these limit values being included q 'is equal to either 0 or 1, p is either 0 or 1. 8. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que le polymère polysulfhydrylé résulte de rami- dation simultanée de l'homopolymère d'anhydride d'acide non saturé, par une mercapto-amine et une al- coylamine de formule: EMI6.2 dans laquelle R3 représente un atome d'hydrogène ou un alcoyle inférieur, R. représente soit un alcoyle inférieur, soit un radical de formule: EMI6.3 r et r' étant des alcoyles inférieurs identiques ou différents ou pouvant faire partie d'un hétérocycle en particulier celui de la morpholine ou de la pipéridine, et m est un nombre entier égal à 2, à 3 ou à 4. 8. Method according to claim I, characterized in that the polysulfhydryl polymer results from simultaneous branching of the unsaturated acid anhydride homopolymer, by a mercapto-amine and an alkylamine of formula: EMI6.2 in which R3 represents a hydrogen atom or a lower alkyl, R. represents either a lower alkyl or a radical of formula: EMI6.3 r and r 'being identical or different lower alkyls or possibly forming part of a heterocycle, in particular that of morpholine or piperidine, and m is an integer equal to 2, 3 or 4. 9. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ladite mercapto-amine est la ss-mercapto-éthyl- amine. 9. The method of claim I, characterized in that said mercapto-amine is ss-mercapto-ethyl-amine. 10. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ladite mercapto-amine est la cystéine. 10. The method of claim I, characterized in that said mercapto-amine is cysteine. 11. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ladite mercapto-amine est le cystéinate d'éthyle. 11. The method of claim I, characterized in that said mercapto-amine is ethyl cysteinate. 12. Procédé selon la revendication I, caractérisé par le fait que ladite mercapto-amine est prise dans le groupe que constituent les: N-p-amino éthyl) thioglycolamide, N-(amino hexyl) thioglycolamide, N-(thioacétyl) -N'(hydroxyéthyl).éthylène diamine, N-(-aminoéthyl) thiolactamide, N-(aminohexyl) thiolactamide, N-(thio-2 propiioinyl)-N'-(hydroxyéthyl) éthylène diamine, N-(,-aminoéthyl) B-thiopropionamide, N- (aminohexyl) p-thiopropionamide, et N-(p-thiopropionyl3-N'-(hydroxyéthyl) éthylène diamine. 12. Method according to claim I, characterized in that said mercapto-amine is taken from the group consisting of: N-p-amino ethyl) thioglycolamide, N- (amino hexyl) thioglycolamide, N- (thioacetyl) -N '(hydroxyethyl) .ethylene diamine, N - (- aminoethyl) thiolactamide, N- (aminohexyl) thiolactamide, N- (thio-2 propiioinyl) -N '- (hydroxyethyl) ethylene diamine, N - (, - aminoethyl) B-thiopropionamide, N- (aminohexyl) p-thiopropionamide, and N- (p-thiopropionyl3-N' - ( hydroxyethyl) ethylene diamine. 13. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que le polymère polysulfhydrylé résulte de la condensation simultanée d'une mercapto-amine et de butylamine sur Phomopolymère d'anhydride d'acide non saturé. 13. The method of claim I, characterized in that the polysulfhydryl polymer results from the simultaneous condensation of a mercapto-amine and of butylamine on the unsaturated acid anhydride homopolymer. 14. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que le polymère polysulfhydrylé résulte de la condensation simultanée d'une mercapto-amine et de N,Ndiéthyl-propylène diamine sur l'homopolymère d'anhydride d'acide non saturé. 14. The method of claim I, characterized in that the polysulfhydryl polymer results from the simultaneous condensation of a mercapto-amine and of N, N-diethyl-propylene diamine on the unsaturated acid anhydride homopolymer. 15. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que le polymère polysulfhydrylé résulte de la condensation simultanée d'une mercapto-amine et de N (,8-aminoéthyl)-morpholine sur l'homopolymère d'anhydride d'acide non saturé. 15. The method of claim I, characterized in that the polysulfhydryl polymer results from the simultaneous condensation of a mercapto-amine and of N (, 8-aminoethyl) -morpholine on the unsaturated acid anhydride homopolymer. Ecrits et images opposés en cours d'examen Exposé d'invention suisse Nu 400087 Brevets français Nos 1349140, 1367854 Opposite writings and images under review Swiss Invention Exposé Nu 400087 French patents Nos 1349140, 1367854
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WO2001074318A3 (en) * 2000-04-01 2002-02-14 Wella Ag Method and agents on the basis of 2-mercaptopropionic acid amides for durable hair forming and a method for producing same

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