BE897597A

BE897597A - Procede pour ameliorer les solidites des colorants ou azurants optiques usr un substrat constitue de fibres de polyamide ou de fibres contenant des groupes hydroxy

Info

Publication number: BE897597A
Application number: BE1010856A
Authority: BE
Original assignee: Sandoz Sa
Priority date: 1982-08-30
Filing date: 1983-08-25
Publication date: 1984-02-27
Also published as: ZA836426B; BR8304668A; GB8322954D0; ES525200A0; JPS5959985A; HK14089A; FR2532341A1; CH669705GA3; NL8302986A; IT8322663A0; JPH0152516B2; ES8501030A1; KR840005761A; FR2532341B1; GB2125837B; US4475918A; GB2125837A; IT1194380B

Abstract

Un procédé de posttraitement des teintures sur des substrats constitués de fibres de polymide ou de fibres contenant des groupes hydroxy, avec un composant A) qui est le produit de réaction d'un amine primaire ou secondaire avec le cyanamide, le dicyanodiamide, la guanidine ou le biguanide et, successivement ou simultanément un pré-condensat B) formé par réaction d'un composé du type A) avec un dérivé N-méthylolé. Le procédé permet d'obtenir des solidités au mouillé supérieures à celles obtenues par l'utilisation du composant A) seul ou du composant B) seul.

Description

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MEMOIRE déposé a l'appui d'une demande de BREVET D'INVENTION formée par SANDOZ A. pour "Procédé pour améliorer les solidités des colorants ou azurants optiques sur un substrat constitué de fibres de polyamide ou de fibres contenant des groupes hydroxy" Invention de : Bruno KISSING et Tibor ROBINSON

DESCRIPTIFLa présente invention a pour objet un procède pour améliorer les solidités des colorants et azurants optiques sur des substrats fibreux contenant des groupes hydroxy ou sur des substrats de polyamides naturels ou synthétiques.

L'invention concerne un procédé pour améliorer les solidités des colorants anioniques ou des azurants optiques sur un substrat comprenant des fibres contenant des groupes hydroxy ou des fibres de polyamides naturels ou synthétiques, procédé selon lequel on applique sur le substrat teint, imprimé ou azuré, successivement ou simultanément,
A) un composé polybasique qui est le produit de réaction d'une amine primaire ou secon-
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daire, mono ou polyfonctionnelle.

avec le cyanamide, le dicyano-diamide, la guanidine ou le biguanide, jusqu'à 50% des moles de cyanamide, de dicyanodiamide, de guanidine ou de bigua-
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ni pouvant être par un acide dedicarboxylique ou un de ses mono-ou di- esters, ledit produit A) contenant des atomes d'hydrogène réactifs liés a l'azote, et B) un prêcondensat formé par réaction d'un
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composé du type A) ci-dessus avec C) un dérivé d'une urée, d'une

N-mêthylolêmelamine, d'une guanamine, d'une triazinone, d'une urone, d'un carbamate ou d'un amide d'acide, ledit précondensat B) étant applique sur le substrat ensemble avec
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D)

un catalyseur pour la des composés du type C) ci-dessus, et on effectue ensuite un traitement final à la chaleur.

De préférence, le substrat est teint avec réticulationun colorant direct ou réactif s'il contient des groupes hydroxy, et avec un colorant acide ou réactif s'il contient des fibres de polyamides.

Le produit B, ensemble avec le catalyseur D), est appliqué au substrat en solution aqueuse par immersion, pulvérisation, application de mousse, fou1ardage, ou toute autre technique connue, de préférence par foulardage. Le produit A) peut être appliqué selon l'une quelconque de ces techniques ou par épuisement en bain long ou court.

Les procédés de post-traitement préférés selon l'invention comprennent 1) l'application simultanée
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de A) et B) (ensemble avec D) par foulardage et 2) l'application de A) par épuisement suivi de l'application de B) (ensemble avec D) par fou1ardage. Dans le
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second cas, les deux étapes d'application peuvent être effectuées stades de fabrication ; par exemple, a différentspeuvent être préfixés avec le produit A) et l'article final tissé ou tricoté peut ensuite être foulardé avec B) + D).

Les fibres contenant des groupes hydroxy sont de préférence des fibres cellulosiques, c'est-àdire la cellulose naturelle ou régénérée (viscose), de préférence le coton. Les fibres de polyamide sont

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de préférence la laine, la soie ou le nylon. peut également utiliser des substrats contenant un mélange de fibres cellulosiques et de fibres de polyamide.

Le produit B) est foulardé de préférence à un taux d'absorption de 70 à 100% à partir d'une solution contenant de 10 à 80 g/l de produit B), plus préférablement de 20 à 60 g/1, en particulier de 20 à 50 g/1. Lorsqu'on applique le produit A) par foulardage, on l'utilise normalement sous forme d'une solution contenant de 3 à 30 g/l de produit, de préférence de 5 à 10 g/l, Lorsque le produit A) est appliqué par épuisement, il est utilisé de préférence en une quantité correspondant à 0, 5 du poids sec du substrat.

L'application du produit A) par épuisement est effectuée de préférence un pH compris entre 4 et 7, plus prêfêra & lement entre 4 et 4, 5, et à des températures comprises entre 30 et 700C pendant 10 à 30 minutes.

Le substrat est ensuite soumis à un traitement final à chaleur tel qu'utilisé habituellement de composés de type B). On peut par exemple sécher substrat à puis effectuer la une température comprise entre 130 et 1800 pendant une période de 30 secondes à 8 minutes, ou encore on peut le sécher et le réticuler par traitement à chaleur à une température comprise entre 120 et 2000C, de préférence entre 140 et 1800C pendant 5 secondes à 8 minutes, selon la Un procédé consiste à traiter le substrat foulardé à pendant 60 à 90 secondes. Quel que utilisé pour appliquer les produits A) et B), on peut ajouter en même temps d'autres produits auxiliaires, par exemple des adoucissants, des mouillants, des

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agents hydrophobes, des lubrifiants pour couture, etc...

Le produit A) est de préférence le produit de réaction d'une amine monofonctionnelle de formule la RRNH (la) ou d'une amine de formule Ib RRN- n dans laquelle chaque substituant R est indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C10 nonsubstitué ou monosubstitué par un groupe hydroxy, alcoxy en Cl-C4 ou cyano, l'un au moins des substituant R devant avoir une signification autre que l'hydrogène dans la formule la, n est un nombre de a 100, Z, ou chaque substituant Z indépendamment lorsque n/0, est alkylène en Cl-C4 ou hydroxyalkylène en Cl-cet X, ou chaque substituant X indépendamment lorsque nl, - R a la signification donnée précédemment, l'ami de formule Ib devant contenir au moins un réactif, avec le cyanamide, le dicyanodiamide ou la guanidine.

Plus préférablement, produit A) est le produit de réaction d'une amine de

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formule Ib avec le cyanamide, le dicyanodiamide ou la Dans les amines de formule Ib, R est de préférence ou un groupe alkyle en C1-C4 ou hydroxya1ky1e en C1-C4'chaque substituant R étant plus préférablement l'hydrogène. Le symbole n est de préférence un nombre compris entre 0 et 30, qui peut être un nombre entier ou fractionnaire représentant une valeur moyenne. Plus préférablement, n signifie un nombre entier de 1 à 6. Z signifie de préférence un groupe 1, 1, 3-propylène ou 1, 3- propylène). X signifie de préférence-NR-, plus préférab1ement Les amines particulièrement préférées sont la la triéthy1ène-tétramine et les polyéthylène-polyamines, ou po1y contenant jusqu'à 8 atomes d'azote, de préférence jusqu'à 6 atomes d'azote.

Dans la avec la cyanamide, le dicyanodiamide, la ou le biguanide, les amines peuvent être sous forme de base libre ou de sel, par exemple sous forme de carbonate ; on peut utiliser des mélanges diamines. Les réactifs sont la et le dicyanodiamide, en particulier le dicyanodiamide, et les produits A) particulièrement préférés sont les produits de réaction de 1a tri- éthy1ène-tétramine ou de la amine avec le dicyanodiamide.

Les produits A) sont connus, et leur préparation est décrite par exemple dans le brevet britannique nO 657 753, le brevet américain 2 649 354 et la demande de brevet britannique n 2 070 006 A.

De même, les prêcondensats B) sont décrits dans la demande de brevet britannique n 2 070 006 A.

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Le produit A) que l'on fait avec C) pour préparer B), et le produit A) qui est applique sur le substrat, peuvent être identiques ou différents.

Les composants C) sont généralement les composés solubles dans l'eau qui sont connus comme agents de réticulation pour les fibres de cellulose et qui sont utilisés pour conférer un apprêt infroissable au tissu cellulosique. Les composés peuvent contenir des groupes N-méthylolés ou des groupes N-méthylolés Les éthers sont les éthers contenant de 1 4 atomes de carbone dans le reste alkyle. Des exemples de composés sont indiqués dans la demande de brevet britannique n 2 070 006 A.

Des composés sont les précurseurs de résine l'hydrolyse, par exemple la N, N'-diméthylol-4, 5-dihydroxy-ou 4, 5-diméthoxy-éthylène-urée, N, N'-diméthylol- 4-mêthoxy-5, et les N, N-diméthylolcarbamate, éventuellement sous forme éthérifiée.

Les formes éthérifiées sont les méthyliques et éthyliques.

Le composé -mêthylolé C) est généralement obtenu sous forme d'une solution aqueuse contenant environ de 40 à 50% en poids de produit C) ; il peut être utilisé tel quel dans la réaction avec A) ou être encore dilué dans l'eau.

La réaction entre les composants A) et C) est effectuée en milieu aqueux, par exemple en ajoutant progressivement le produit A) sous forme solide ou sous forme de concentré aqueux, à une solution aqueuse de C) contenant de préférence 30 à 50% en poids de produit C) et de 50 à 70% en poids d'eau. Le milieu

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aqueux a de préférence un pH compris entre 4 et 6.

Il est fortement préféré que le catalyseur D) soit présent durant la des produits A) et C) pour former le B). Avantageusement, on le dissout dans la solution aqueuse de C) avant l'addition de A). Cependant, si A) et C) peuvent réagir ensemble de manière en l'absence de D), on peut alors ajouter ultérieurement catalyseur D) au précondensat. Les quantités relatives des composants A), C) et D) sont également dans la demande de brevet britannique n 2 070 006A.

Les catalyseurs D) appropriés sont du type utilisé pour la des composés C) sur la cellulose, et des exemples sont donnés dans la demande de brevet britannique n 2 070 006 A. Des catalyseurs préférés sont les nitrates, sulfates, chlorures et dihydrogéno-orthophosphates de magnésium ou de zinc, plus préférablement de magnésium, en particulier le chlorure de magnésium, lement en combinaison avec un sulfate de métal alcalin, en particulier de sulfate de sodium.

L'invention concerne également une composition comprenant un mélange de produit A) et de produit B) dans un rapport pondéral compris entre 1 : 2 et 1 : 12.

Des colorants directs et réactifs particulièrement appropriés pour la fixation selon la invention, sont décrits dans la demande de brevet britannique 2 070 006 A et n 2 093 076 A.

Les colorants anioniques pour la fixation sur les polyamides, en particulier sur les polyamides synthétiques, sont les colorants anioniques mono-ou d'un poids moléculaire de 400 à 1000, éventuellement sous forme de complexe métallifère. Des colorants particulièrement sont ceux

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ayant au moins deux groupes acide sulfonique et un poids moléculaire compris entre 600 et 1000, éventuellement sous forme de complexe métallifère, en particulier sous forme de complexe métallifère ayant un poids moléculaire de 800 à 1000.

Un groupe préféré de colorants par les colorants acides Colour Index (C. I. Acid Dyes) qui montent nylon 6 à un taux d'absorption d'au moins 50% a quantité pour donner une teinture d'intensité standard 1/1, à un rapport de bain de 1 : 30 après 60 minutes pH 3-11 et à une température de 30-980C.

Des colorants acides sont décrits dans les brevets et demandes de brevets suivants : brevets allemands n 1 644 356, 2 013 783, 2 153 543, demandes de brevets allemands (DOS) n 2 202 419, 2 400 654, 2 631 830, 2 729 915, 3 034 576, et brevets français n 75 06109 et 76 24658.

Le polyamide peut également teint avec des colorants réactifs couramment utilisés sur les fibres de polyamide.

Le produit A) et le produit B) sont connus pour le post-traitement des teintures sur coton afin de leur conférer des solidités au mouillé.

Cependant, on a trouvé maintenant de façon surprenante que lorsque les deux composés sont utilisés successivement ou simultanément, on obtient un effet synergique qui permet d'obtenir de meilleurs résultats que lorsqu'on utilise chaque produit isolément.

C'est ainsi que le produit B) est recommandé normalement pour l'utilisation sur le coton à des quantités de 80 de solution de foulardage.

A ces concentrations, le produit confère également un apprêt infroissable qui n'est pas toujours

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désire, et pour de nombreuses applications les articles présentent une main plus dure que ce qui est désiré. L'utilisation du produit A) ensemble avec B), ou dans une étape de prêfixation d'utiliser B) en des quantités de 20 à 60 g/l ou moins, ce qui donne non seulement une main plus souple mais également les mêmes bonnes solidités au mouillé que celles obtenues avec des quantités de produit, B) seul.

Dans les essais de solidités lavage (lavages multiplesà on a trouvé par exemple que dans un procédé 5 g/l de A) plus 20 g/l de B) donnent des résultats supérieurs 10 g/l de A) seul ou 40 g/l de B) seul.

Les exemples suivants illustrent la invention sans aucunement en limiter la Les températures sont indiquées en degrés Celsius.

Exemple 1 a) On teint selon les méthodes habituelles une popeline de coton avec 2, 2% (basé sur le poids sec du substrat) de colorant C. I. Direct Red 83, on fixe la teinture, on la rince et on la savonne à l'ébullition. b) On foulards teinture obtenue sous a) avec une solution contenant 5 9/litre d'un produit (al) obtenu par condensation à de 1 mole de diéthy1ènetriamine avec une mole de dicyanodiamide (comme décrit l'exemple 1, 1er paragraphe, de la demande de brevet britannique nO 2 070 006 A) et 40 g/litre d'un produit (1) obtenu par réaction de (al) avec la en présence de Mg C1 2 comme décrit l'exemple 1 de la demande de brevet britannique n 2 070 006 A.

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Le substrat foulardé est exprime un taux d'absorption de 30% et est soumis à un thermochoc pendant 1 minute à sur une rameuse.

La teinture rouge obtenue présente de bonnes solidités au lavage, sans changement de nuance, même après lavages répétés Les solidités sont supérieures à celles obtenues avec de plus grandes quantités de (al) seul ou (ssl) seul.

Exemple 2 On répète l'exemple 1 en utilisant 10 g/litre de (al) au lieu de 5 g/litre. On obtient de bons résultats Exemple 3 Un coton teint avec 2% du colorant C. I. Direct Blue 90 est foulards et traité chaleur comme décrit à l'exemple 1, en utilisant une solution contenant 5/litre de (a.) et 20 g/litre de ( & ,). obtient une teinture bleue présentant de bonnes solidités similaires.

Exemple 4 On teint du coton avec 3% du colorant C. I.

Direct Blue 251, on le rince et on le traite dans le même bain avec 1, 5% (basé sur le poids sec de substrat) de produit (al) un pH de 4, 3 pendant 20 minutes à 600, On sèche substrat et ensuite on le foulards et on le traite à chaleur comme en utilisant un bain de fou1ardage contenant 30 g/litre de (l)'La teinture soumise au post-traitement présente des solidités au mouillé celles obtenues avec des teintures soumises à un post-traitement avec (a.) seul ou ( & -.) seul.

Exemple 5 On teint un tricot de coton avec 8% du colorant C. I. Reactive Blue 79, et on fixe la teinture selon tes habituelles, sans savonnage. Le

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substrat teint est traite comme décrit l'exemple 1, en utilisant le bain de foulardage. On obtient une teinture bleue ayant de meilleures solidités que celles obtenues par post-traitement de la même teinture avec (al) seul ou (1) seul.

Exemple 6 On teint selon les méthodes un tricot de coton en vert brillant avec une combinaison de 1% de colorant C. I. Reactive Yellow 111 et 2% de colorant C. I. Reactive Blue 116. On rince pendant 5 minutes la teinture verte, ce qui donne un article ayant du colorant résiduel non fixé. On traite le substrat teint en procédant comme décrit 1 avec un bain de fou1ardage contenant 10 g/litre de (al) et 20 g/litre de (%-,). au lavage de la teinture soumise au post-traitement son supérieures à celles obtenues par post-traitement avec chaque produit séparément.

Exemple 7 On teint selon les méthodes connues un textile mixte constitué de 50% de nylon 6 et de 50% de coton avec les colorants C. I. Acid Blue 296 et C. I.

Acid Blue 225 pour la partie polyamide et C. I. Direct Blue 251 pour la partie coton.

La teinture obtenue est traitée comme décrit à l'exemple 1 en utilisant le bain de fou1ardage.

Le polyamide et le coton présentent tous les deux des solidités au mouillé et au lavage, qui sont supérieures celles obtenues avec (al) seul ou (1) seul.

Exemple 8 On teint selon les méthodes connues un tissu de nylon 6 avec le colorant C. I. Acid Red 128. Le

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substrat teint est imprégné avec un bain contenant 5goitre de (al) et 40 g/litre de (f), et traité avec de l'air chaud à pendant 40 secondes.

La teinture ainsi obtenue a des solidités au mouillé celles obtenues par traitement avec (al) seul ou zit seul. On peut obtenir les mêmes bonnes solidités au mouillé et, en plus, des solidités en traitant de la même manière des teintures sur nylon 6 réalisées avec les colorants C. Acid Blue 113, C. I, Red 399 ou C. I. Acid Blue 310.

Claims

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REVENDICATIONS 1. pour améliorer les solidités des colorants anioniques ou des azurants optiques sur un substrat comprenant des fibres contenant des groupes hydroxy ou des fibres de polyamides naturels ou synthétiques, caractérisé en ce qu'on applique sur le substrat teint, imprimé ou azuré, successivement ou simultanément, A) un composé polybasique qui est le produit de réaction d'une amine primaire ou secondaire, mono ou avec le cyanamide, le dicyano-diamide, la ou le jusqu'à 50% des moles de cyanamide, de dicyanodiamide, de guanidine ou de biguani pouvant être par un acide dicarboxylique ou un de ses mono-ou diesters, ledit produit A) contenant des atomes d'hydrogène l'azote, et B) un précondensat par réaction d'un composé du type A) ci-dessus avec C) un dérivé d'une urée, d'une mélamine, d'une guanamine, d'une triazinone, d'une urone,

d'un carbamate ou d'un amide d'acide, ledit précondensat sur le substrat ensemble avec D) un catalyseur pour la des composés du type C) ci-dessus, et on effectue ensuite un traitement final à la chaleur.

2.-Un selon la revendication 1, risé en ce que le substrat comprend des fibres de coton <Desc/Clms Page number 15> EMI15.1 teintes avec un colorant direct ou réactif.

3. selon la revendication 1 ou 2, caractérise en ce que le et le B), ensemble avec le composant 0), sont appliqués simultanément sur le substrat par foulardage.

4. selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on applique sur le substrat le composant A) par épuisement et ensuite le composant B), ensemble avec le composant 0), par foulardage.

5. selon la revendication 4, caractérisé en ce que le fil teint ou les fibres en bourre sont préfixés avec le composant A) et l'article final tissé ou tricoté est foulards avec le composant B), en combinaison avec le composant 0).

6.-Un selon l'une quelconque des revendications 1 5, caractérisé en ce que le composant B) est foulardê un taux d'absorption de 70 à 100% avec une solution contenant de 10 à g/litre de composant B).

7. selon l'une quelconque des revendications 1 3 et 6, caractérisé en ce que le composant A) est foulardê un taux d'absorption de 70 à 100% avec une solution contenant de 3 à 30 g/litre de composant A).

8. selon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 4 à en ce que le composant A) est appliqué par épuisement en une quantité correspondant à du poids sec du substrat.

9. selon l'une quelconque des revendications l en ce que le composant A) est le produit de réaction d'une mono-fonctionnelle de formule la <Desc/Clms Page number 16> EMI16.1 RRNH (la) ou d'une amine polyfonctionnelle de formule Ib RRN--Z-X--Z-NRR n dans laquelle chaque substituant R est indépendamment ou un groupe alkyle en C1-C10 nonsubstitué ou monosubstitué par un groupe hydroxy, a1coxy en C1-C4 ou cyano, l'un au moins des substituant R devant avoir une signification autre que l'hydrogène dans la formule la, n est un nombre de 0 100, Z, ou chaque substituant Z indépendamment lorsque n/0, est a1kylène en C1-C4 ou hydroxyalkylen en C1-C4'et X, ou chaque substituant X indépendamment lorsque n - R a la signification donnée précédemment, l'amine de formule Ib devant contenir au moins un groupe-NH-ou-NH réactif, avec le cyanamide, le dicyanodiamide ou la 10,

selon la revendication 9, caractérisé en ce que le composant A) est le produit de réaction de 1a tétramine ou 3- avec le <Desc/Clms Page number 17> EMI17.1 dicyano-diamide.

11. selon l'une quelconque des revendications l en ce quels composant C) est choisi parmi la N, N'-diméthylol-4, et 4, 5-diméthoxy-éthylèneurée, N, N'-dimêthylol- 4-méthoxy-5, et les N, NIdiméthy1o1-carbamates, et éthyliques.

12. selon 1 quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que, dans la préparation du prêcondensat B), le catalyseur 0) est présent durant la entre A) et C).

13. selon l'une quelconque des revendications 1 12, caractérisé en ce que le catalyseur D) est choisi parmi les nitrates, sulfates, chlorures et dihydrogêno-orthophosphates d'aluminium, de magnésium et de zinc.

14. selon la revendication 13, caractérisé en ce que le composant A) est le produit de réaction de la avec le dicyanodiamide, et le B) est le du même composant A) avec la urée en présence de chlorure de magnésium.

15.-Une composition, caractérisée ce qu'elle comprend un mélange du composant A) et du composant B), tels revendication l, dans un rapport pondéral compris entre 1 : 2 et 1 : 12.

16.-Produits et procédés en substance comme ci-dessus décrit avec référence aux exemples cités.