NL8302986A

NL8302986A - Werkwijze voor het verbeteren van de echtheidseigenschappen van anionogene kleurstoffen en optische bleekmiddelen.

Info

Publication number: NL8302986A
Application number: NL8302986A
Authority: NL
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1982-08-30
Filing date: 1983-08-26
Publication date: 1984-03-16
Also published as: ZA836426B; BR8304668A; GB8322954D0; ES525200A0; JPS5959985A; HK14089A; FR2532341A1; CH669705GA3; IT8322663A0; JPH0152516B2; ES8501030A1; KR840005761A; FR2532341B1; GB2125837B; US4475918A; BE897597A; GB2125837A; IT1194380B

Description

* sé*-*8 ' , - i - 1 *

Werkwijze voor het verbeteren van de echtheidseigenschappen van anionogene kleurstoffen en optische bleekmiddelen.

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze 5 voor het verbeteren van de echtheidseigenschappen van kleur stoffen en optische bleekmiddelen op vezelachtige substraten die een hydroxylgroep bevatten, of op substraten van natuurlijke of synthetische polyamiden.

De uitvinding verschaft een werkwijze voor 10 het verbeteren van de echtheidseigenschappen van anionogene kleurstoffen op optische bleekmiddelen op een substraat dat vezels met een hydroxylgroep of vezels van natuur- ftevatf lijke of synthetische polyamiden^door achtereenvolgens of gelijktijdig op het aangeverfde, bedrukte of gebleekte 15 substraat aan te brengen! A) een polybasische verbinding, het reaktie-produkt van een mono- of polyfunktioneel primair of secundair amine met cyaanamide, dicyaandiamide (DCDA), guanidine of biguanidine, waarbij ten hoogste 50 mol % van het cyaan- 20 amide, DCDA, guanidine of biguanidine vervangen kan zijn door een dicarbonzuur of een mono- of di-ester daarvan, welk produkt A) reaktieve waterstofatomen die aan stikstof zijn gebonden bevat, en B) een voorcondensatieprodukt gevormd door 25 reaktie van een verbinding van het hiervoor genoemde type A) met C) een N-methylolderivaat van een ureum, melamine, guaanamine, triazinon, uron, carbamaat of zuur-amide, welk voorcondensatieprodukt B) tezamen met 30 D) een katalysator voor het verknopen van N-methylolverbindingen van het hiervoor genoemde type C) op het substraat wordt aangebracht en tenslotte een thermische hardingsstap uit te voeren.

Bij voorkeur wordt het substraat met een 35 ^ ·*-' ' . iS 3 * * - 2 - 7¾ #. if direkte of reaktieve kleurstof aangeverfd indien het een hydroxylgroep bevat en met een zure of reaktieve kleurstof aangeverfd indien het een polyamide bevat.

Produkt B), tezamen met katalysator D), wordt 5 in een waterige oplossing door dompelen, besproeien, toe dienen via een schuim, klotsen of volgens andere gebruikelijke toepassingsmethoden, bij voorkeur door klotsen, op het substraat aangebracht . Produkt A) kan volgens elk van deze methoden of volgens een extraktiewerkwijze uit een 10 kort of lang bad worden aangebracht.

Aanbevolen nabehandelingswerkwijzen volgens de uitvinding zijn 1) het gelijktijdig aanbrengen van A) en B) (tezamen met D)) door klotsen en 2) het aanbrengen van A) volgens een extraktiewerkwijze gevolgd door het aan-15 brengen van B) (tezamen met D)) door klotsen. In geval 2) kunnen de twee toepassingsstappen bij verschillende stadia van de vervaardiging worden uitgevoerd; bijvoorbeeld aangeverfd garen of zelfs losse vezels kunnen met produkt A) worden voorgefixeerd en het ‘uiteindelijk geweven of gebreide 20 weefsel kan daarna met B) + D) worden geklotst.

De hydroxylgroep bevattende vezels zijn bij voofkeur celluloseachtig, dat wil zeggen van natuurlijke of geregenereerde cellulose (viscose), bij voorkeur katoen. De polyamidevezels zijn bij voorkeur wol, zijde of nylon.

25 Gemengde cellulose-polyamidesubstraten kunnen eveneens worden toegepast.

Bij voorkeur wordt produkt B) tot een 70-100 % opname uit een oplossing die 10-80 g/1 B), in het bijzonder 20-60 g/1, vooral 20-50 g/1, bevat, geklotst, Indien pro-30 dukt A) door klotsen wordt aangebracht, geschiedt dit nor maliter uit een oplossing die 3-30 g/1, bij voorkeur 5-10 g/1, bevat. Bij aanbrengen uit een extraktiebad, geschiedt dit bij voorkeur in een hoeveelheid die overeenkomt met 0,5-2 % van het drooggewicht van het substraat.

35 Aanbevolen omstandigheden voor het via extrak- £> 7 Λ Λ. Λ V ν' ν .1 ν Ό ν

P

- 3 - * φ tie aanbrengen van A) zijn een pH van 4-7, vooral tussen 4 en 4,5 en een temperatuur van 30-70° C, gedurende 10-30 minuten.

Tenslotte wordt het substraat onderworpen 5 aan een thermische hardingsstap, zoals gebruikelijk is voor harsbehandelingen op basis van verbindingen van het B)-type. Het substraat kan bijvoorbeeld bij een temperatuur tussen 70 en 120° G worden gedroogd en tenslotte gedurende 30 seconden tot 8 minuten bij een temperatuur tussen 130 en 10 180° C worden verknoopt. Het is ook mogelijk door gedurende 5 seconden tot 8 minuten, afhankelijk van de temperatuur, bij een temperatuur tussen 120 en 200° C, bij voorkeur tussen o verhitten i 140 en 180 d ,Tgëlij Jetij dig te drogen en te verknopen. Een aanbevolen werkwijze omvat het verhitten van het geklotste 15 substraat gedurende 60-90 seconden op een temperatuur tussen 150 en 170° C. Welke werkwijze voor het aanbrengen van A) en B) echter wordt toegepast, hulpmiddelen, bijvoorbeeld verzachtende middelen, bevochtigende middelen, middelen voor het waterdicht maken en smeermiddelen voor het naaien 20 enz, kunnen bovendien tegelijkertijd worden toegevoegd.

Produkt A) is bij voorkeur het reaktieprodukt van een monofunktioneel amine met formule RRNH (Ia) of een polyfunktioneel amine met formule 25 REN-¢- Z - X -)— Z - NRR (Ib) , n waarin elke R, onafhankelijk van elkaar, een waterstofatoom of een ongesubstitueerde of door hydroxyl monogesubstitueerde alkylgroep met 1-10 koolstofatomen, een alkoxygroep met 1-4 koolstofatomen of een cyaangroep voorstelt, mits in 30 formule Ia tenminste een R-substituent een andere betekenis heeft dan waterstof, n een getal van 0-100 is, Z, of elke Z, onafhankelijk van elkaar, indien n >0, een alkyleengroep met 1-4 koolstofatomen of een hydroxyalkyleengroep weergeeft en X, of elke X, onafhankelijk van elkaar, indien n > 1, 35 een -0-, -S- of -NR-groep voorstelt, waarin R een hiervoor •Λ Τ':.-· - , > U v.

» * % - 4 - gedefinieerde betekenis heeft, mits het amine met formule Ib tenminste een reaktieve -NH- of -NH^-groep bevat, met cyaanamide, dicyaandiamide (DCDA) of guanidine.

Het verdient vooral aanbeveling dat produkt 5 A) het reaktieprodukt van een polyfunktioneel amine met formule Ib met cyaanamide, DCDA of guanidine is. In de aminen met formule Ib stelt R bij voorkeur een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-4 koolstofatomen of een hydroxy-alkylgroep voor, terwijl het vooral aanbeveling verdient 10 dat elke R een waterstofatoom is. Bij voorkeur is n een getal van 0-30,.dat geen geheel getal behoeft te zijn en een gemiddelde waarde kan voorstellen. Het verdient vooral aanbeveling dat n een geheel getal van 1-6 is. Z is bij voorkeur een 1,2-ethyleen, 1,3-propyleen of 1,3-(2-hydroxy-15 propyleen) groep, terwijl X bij voorkeur een -NR-groep, vooral een -NH-groep, weergeeft.

Vooral aanbevolen aminen zijn diethyleentri-amine, triethyleentetraamine en hogere polyethyleenpoly-'aminen, polypropyleenpolyaminen en poly(hydroxypropyleen)-20 polyaminen met ten hoogste 8, bij voorkeur ten hoogste 6, s tiks to f at omen.

Bij de reaktie met cyaanamide, DCDA, guanidine of biguanidine kunnen de aminen zowel in de vorm van de vrije base als in de zoutvorm zijn. , bijvoorbeeld in de 25 earbonaatvorm, en eveneens kunnen mengsels van aminen worden toegepast. Aanbevolen reagentia zijn guanidine en DCDA, in het bijzonder DCDA, terwijl vooral aanbevolen produkten A) de reaktieprodukten van diethyleentriamine, triethyleentetraamiiie en 3-(2-aminoethyl)aminopropyl-30 amine met DCDA zijn.

De produkten A) zijn bekend en hun bereiding is bijvoorbeeld beschreven in het Britse octrooischrift 657.753, het Amerikaanse octrooischrift 2.649.354 en de Britse octrooiaanvrage 2.070.006A.

35 ^Eveneens zijn de voorcondensatieprodukten B) 8302986 * - 5 - beschreven in de Britse octrooiaanvrage 2.070.006A. Het produkt A) dat met C) reageert tot het voorcondensatieprodukt B) en het produkt A) dat op het substraat wordt aangebracht kunnen al of niet gelijk zijn.

5 De bestanddelen C) zijn in het algemeen die N-methylolverbindingen die in water oplosbaar zijn welke bekend staan als verknopende middelen voor cellulosevezels en worden gebruikt voor het verlenen van een kreukvaste eindlaag op celluloseweefseis. De verbindingen kunnen vrije 10 N-methylolgroepenN-CH^OH bevatten, of ze kunnen ver- etherd zijn. Aanbevolen etherderivaten zijn de lage alkyl-ethers met 1-4 koolstofatomen in de alkylgroepen. Voorbeelden van geschikte N-methylolverbindingen zijn beschreven in de Britse octrooiaanvrage 2.070.006A.

15 Bijzonder geschikt zijn reaktieve harsvoor lopers die bestand zijn tegen hydrolyse, bijvoorbeeld N,N'-dimethylol-4,5-dihydroxy- of 4,5-dimethoxy-ethyleenureum, N,N’-dimethylol-4-methoxy-5-dimethylpropyleenureum en N,Nf-dimethylolcarbamaten, in het bijzonder in veretherde vorm.

20 Aanbevolen ethervormen zijn de methyl- en ethylderivaten.

De N-methylolverbinding C) wordt in het algemeen verkregen in de vorm van een waterige oplossing die ongeveer 40-50 gew.% C) bevat en kan als zodanig bij de reaktie met A) worden toegepast of kan verder met water 25 worden verdund.

De reaktie van de bestanddelen A) en G) wordt in een waterig milieu uitgevoerd, bijvoorbeeld door A) in vaste vorm of als een waterig geconcentreerd produkt geleidelijk aan een waterige oplossing van C), die bij voorkeur30-30 50 gew.% C) en 50-70 gew.% water bevat, toe te voegen. Het waterige milieu heeft bij een voorkeur een pH tussen 4 en 6.

Het verdient vooral aanbeveling dat de katalysator D), tijdens de reaktie van A) en C) ter vorming 35 van het voorcondensatieprodukt B) aanwezig is. Geschikf wordt 3302986 « 'ït - 6 - ze in de waterige oplossing van C),voor het toevoegen van A), opgelost. Indien echter A) en C) geschikt in afwezigheid van D) met elkaar kunnen reageren, kan de katalysator D) later aan het voorcondensatieprodukt worden toegevoegd.

5 De relatieve hoeveelheden van A), C) en D) zijn eveneens beschreven in de Britse octrooiaanvrage 2.070.006A.

Geschikte katalysatoren D) zijn van het type dat gebruikt wordt voor het verknopen van de N-methylol-verbindingen C) aan cellulose en voorbeelden hiervan zijn 10 gegeven in de Britse octrooiaanvrage 2.070.006A. Aanbevolen katalysatoren zijn de nitraten, sulfaten, chloriden en diwaterstoforthofosfaten van aluminium, magnesium of zink, in het bijzonder van magnesium, vooral magnesiumchloride, desgewenst tezamen met een alkalimetaalsulfaat, vooral 15 natriumsulfaat.

De uitvinding verschaft eveneens een preparaat dat een mengsel van produkt A) en produkt B), in een gewichtsverhouding van 1:2 tot 1:12, bevat.

Bijzonder geschikte direkte en reaktieve kleur-20 stoffen voor fixatie volgens de onderhavige uitvinding zijn beschreven in de Britse octrooiaanvragen 2.070.006A en 2.093.076A.

Aanbevolen anionogene kleurstoffen voor fixatie aan polyamiden, in het bijzonder een synthetisch poly-25 amide, zijn anionogene mono- of polygesulfoneerde kleur stoffen met een molekuulgewicht van 400-1000, desgewenst in een metaalcomplexvorm. Vooral aanbevolen kleurstoffen bevatten tenminste twee sulfonzuurgroepen en hebben een molekuulgewicht van 600-1000, desgewenst in een metaal-30 complexvorm, in het bijzonder metaalcomplexvormen met een molekuulgewicht van 800-1000.

Een aanbevolen groep kleurstoffen zijn C.I.

Acid Dyes waarvan tenminste 50 % uit een waterig bad dat tweemaal de benodigde hoeveelheid om een 1/1 standaard-35 diepte aanverving te geven, bij een goederen tot vloeistof- 8302 33 8 ** · - 7 - verhouding van 1:30 na 60 minuten houden bij een pH tussen 3 en 11 op een temperatuur van 30-98*^0, door nylon 6 wordt opgenomen.

Geschikte zure kleurstoffen zijn beschreven 5 in de volgende octrooiliteratuur: de Duitse octroorschrif ten 1.644.336, 2.013.783 en 2.153.548, de Duitse openbaar gemaakte aanvragen (DOS) 2.202.419, 2.400.654, 2.631.830, 2.729.915 en 3.034.576 en de Franse octrooischriften 7.506.109 en 7.624.658.

10 Het polyamide kan eveneens met reaktieve kleurstoffen, die gebruikelijk zijn voor toepassing op polyamidevezels, worden aangeverfd.

Zowel produkt A) als produkt B) zijn bekend voor de nabehandeling van aanvervingen op katoen ter ver-15 betering van de natte echtheidseigenschappen.

Verrassenderwijze is nu echter gevonden dat indien beide worden toegepast, hetzij gelijk, hetzij achter elkaar, een synergistisch effekt wordt verkregen, dat het mogelijk maakt cm betere resultaten te verkrijgen dan wanneer 20 elk van de produkten alleen wordt toegepast.

Produkt B) wordt normaliter aanbevolen voor toepassing op katoen in hoeveelheden van 80-130 g/1 klots-oplossing. In deze concentraties geeft het produkt eveneens een kreukvaste eindlaag, die niet altijd wenselijk is, en 25 voor vele toepassingen is de greep van de materialen harder dan wenselijk is. Het gebruik van produkt A) tezamen met B), of bijeen vroegere voorfixatiestap, maakt het mogelijk B) in hoeveelheden van 20-60 g/1 of minder toe te passen, waardoor een zachtere greep doch even goede natte echtheids-30 eigenschappen worden verkregen als bij gebruik van grotere hoeveelheden van produkt B) alleen.

Bij de wasechtheidsproeven (veelvuldig wassen bij 60° C) werd bijvoorbeeld gevonden dat bij een gecombineerde werkwijze 5 g/1 A) tezamen met 20 g/1 B) betere re-35 sultaten geeft dan zowel 10 g/1 A) alleen ds 40 g/1 B) alleen.

830203S

- 8 -

Voorbeeld I

a) Een katoen poplinweefsel werd op gebruikelijke wijze geverfd met 2,2 % (op basis van het drooggewicht 5 van het substraat) G.I. Direct Red 83 en de aanverving werd gefixeerd, gespoeld en aan de kook met zeep behandeld.

b) De volgens a) verkregen aanverving werd geklotst met een oplossing die 5 g/1 van een produkt (*(j), 10 verkregen door condensatie van 1 mol diethyleentriamine met 1 mol DCDA bij een temperatuur tussen 110 en 160° C (zoals in voorbeeld I, de eerste alinea van de Britse octrooiaanvrage 2.070.006A) en 40 g/1 van een produkt ( j) verkregen door reaktie van ( ^) met dimethyloldihydroxy- 15 ethyleenureum in aanwezigheid van magnesiumchloride, zoals beschreven in voorbeeld 1 van ΒΡΑ 2.070.006A, bevatte.

Het geklotste substraat werd afgeschrokken tot een opname van 80 % en 1 minuut bij 180° C geshockdroogd op een gespannen frame.

20 De verkregen rode aanverving vertoonde een goede wasechtheid, zonder verandering van tint, zelfs na veelvuldig wassen bij 60° G. De echtheidseigenschappen zijn beter dan van die verkregen door behandeling met grotere hoeveelheden van ( öl j) alleen of van (A j) alleen.

25

Voorbeeld II

Voorbeeld X werd herhaald onder toepassing 30 van 10 g/1 ( o(j) inplaats van 5 g/1. Overeenkomstig goede resultaten werden verkregen.

Voorbeeld III 35

8"!T λ λ λ λ* A

Ο ·.; ,·· j 0 - 9 -

Een 2 Z aanverving van de kleurstof C.I.

Direct Blue 90 op katoen werd op de wijze als beschreven in voorbeeld I, onder toepassing van een oplossing die 5 g/1 ( 4» j) en 20 g/1 ( β j) bevatte, geklotst en gehard.

5 Men verkreeg een blauwe aanverving met overeenkomstig goede echtheidseigenschappen.

Voorbeeld IV

10

Een 3 Z aanverving van de kleurstof C.I.

Direct Blue 251 op katoen werd gespoeld en daarna in hetzelfde bad behandeld met 1,5 Z (op basis van drooggewicht van de materialen) van produkt ( dC j), bij een pH van 4,3 15 en gedurende 20 minuten bij 60° C. Het substraat werd eerst gedroogd en daarna geklotst en gehard op de wijze als beschreven in voorbeeld I, onder toepassing van een klots-vloeistof die 30 g/1 (β j) bevatte.

De nabehandelde aanverving had superieure 20 natte echtheidseigenschappen ten opzichte van de aanvervingen die later met alleen ( ei. j) of (y£ j) waren behandeld.

Voorbeeld V 25

Een katoenen tricotweefsel werd aangeverfd met 8 Z C.I. Reactive Blue 79 en de aanverving werd op een gebruikelijke wijze, zonder behandelen met zeep, gefixeerd. Het aangeverfde substraat werd op de wijze als beschreven 30 in voorbeeld I, onder toepassing van dezelfde klotsvloei- stof, behandeld. Men verkreeg een blauwe aanverving met betere echtheidseigenschappen dan dezelfde aanverving na-behandeld met alleen ( «si. j) of (ƒ? j).

35 ^ -Ί -*V> ή ,} · * Λ ^ ^ 9 r_. \é * *%r . h -10-

Voorbeeld VI

Een katoenen tricotweefsel werd met een combinatie van 1 % C.I. Reactive Yellow 111 en 2 % C.I.

5 Reactive Blue 116, op een gebruikelijke wijze aangeverfd in een briljantgroene kleur. De groene aanverving werd 5 minuten gespoeld, waardoor materialen met een overblijvende, niet-gefixeerde, kleurstof werden verkregen. Het aangeverfde weefsel werd op de wijze als beschreven in voorbeeld I be- 10 handeld met een klotsvloeistof die 10 g/1 j) en 20 g/1 (β j) bevatte. De wasechtheid van de nabehandelde aanverving is beter dan die welke door nabehandeling met de afzonderlijke produkten werd verkregen.

15

Voorbeeld VII

Een gemengd textielweefsel van 50 % nylon 6 en 50 % katoen werd op een gebruikelijke wijze aangeverfd . 20 met de kleurstoffen C.I. Acid Blue 296 en C.I. Acid Blue 225 voor het polyamide-bestanddeel en C.I. Direct Blue 251 voor het katoenbestanddeel.

De verkregen aanverving werd op de wijze als beschreven in voorbeeld I met dezelfde klotsvloeistof be- 25 handeld. Zowel de polyamide-als de katoenbestanddelen hebben een verbeterde natte echtheid en wasechtheid, die bete^ ^ zijn dan die welke^00rtoepassing van ( j) of ( ^ ^)/worden verkregen.

30

Voorbeeld VIII

Een weefsel van nylon 6 werd op een gebruikelijke wijze aangeverfd met de kleurstof C.I. Acid Red 128.

35 Het aangeverfde substraat werd met een bad dat 5 g/1 (

Λ ^ Λ Λ η ft C

ν ν ν :, Ο U

5* ϊ -11- * ψ % en 40 8/1 ( j) bevatte geïmpregneerd, gedroogd en 40 seconden met hete lucht bij 180° C behandeld.

De aldus verkregen aanverving had betere natte echtheidseigenschappen dan die welke door behandeling 5 met (j) of (β j) alleen worden verkregen. Overeenkomstig goede natte echtheidseigenschappen en bovendien een betere lichtechtheid kan worden verkregen door op dezelfde wijze aanvervingen op nylon 6 te behandelen met C.I. Acid Blue 113, C.I. Acid Red 399 of C.I. Acid Blue 310.

10 t Λ -v λ '·»***%

W J V V

Claims

1. Werkwij ze voor het verbeteren van de echtheidseigenschappen van anionogene kleurstoffen of optische bleekmiddelen op een substraat dat hydroylgroep-bevattende vezels of natuurlijke of synthetische polyamide- 5 vezels bevat, met het kenmerk, dat men op het geverfde, bedrukte of gebleekte substraat, achtereenvolgens of gelijktijdig, aanbrengt A) een polybasische verbinding die het reaktie-produkt is van een mono- of polyfunktioneel primair of se- 10 cundair amine met cyaanamide, dicyaandiamide (DCDA), guani dine of biguanidine, waarbij ten hoogste 50 mol % van het cyanamide, DCDA, guanidine of biguanidine vervangen kan zijn door een dicarbonzuur of een mono- of di-ester daarvan, welk produkt A) reaktieve waterstofatomen gebonden 15 aan stikstof bevat, en B) een voorcondensatieprodukt gevormd door reaktie van een verbinding van het hiervoor genoemde type A) met C) een N-methylolderivaat van een ureum, 20 melamine, guanamiiie, triazinon, uron, carbamaat of zuur- amide, welk voorcondensatieprodukt B) tezamen met D) een katalysator voor het verknopen van N-methylolverbindingen van het hiervoor genoemde type C) , . teardt .aangepaste/,.. . . . .. op het substraatVen een uitemdelijke thermische hardmgs- 25 stap uitvoert.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het substraat katoenvezels geverfd met een direkte of reaktieve kleurstof bevat.

3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, 30 met het kenmerk, dat A) en B) (tezamen met D)) gelijktijdig door klotsen op het substraat worden gebracht.

4. Werkwijze volgens conclusies 1 of 2, 83 0 2 08 6 J β -13- ? ? met het kenmerk, dat A) volgens een extraktiewerkwij ze op het substraat wordt aangebracht en daarna B) (tezamen met D)) door klotsen wordt aangebracht.

5. Werkwijze volgens conclusie 4, 5 met het kenmerk, dat geverfd garen of losse vezels met A) worden voorgefixeerd en het uiteindelijke geweven of gebreide weefsel met B) (tezamen met D)) wordt geklotst. 6f Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat produkt B) uit een oplossing 10 die 10-80 g/1 B) bevat tot een opname van 70-100 % door klotsen wordt aangebracht.

7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de oplossing 20-50 g/1 B) bevat.

8. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, 15. en 7, met het kenmerk, dat produkt A) uit een oplossing die 3-30 g/1 A) bevat tot een opname van 70-100 % door klotsen wordt aangebracht.

9. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de oplossing 5-10 g/1 A) bevat.

10. Werkwijze volgens een der conclusies 1, 2 en 4-7, met het kenmerk, dat produkt A) in een hoeveelheid overeenkomende met 0,5-2 % van het drooggewicht van het substraat uit een extraktiebad wordt aangebracht.

11. Werkwijze volgens een der voorgaande 25 conclusies, met het kenmerk, dat produkt A) het reaktie- produkt van een monofunktioneel amine met formule RRNH (Ia), of een polyfunktioneel amine met formule REN-(—Z - Z - NRR (Ib)is, 30 waarin elke R-substituent, onafhankelijk van elkaar, een waterstofatoom of een ongesubstitueerde of door hydroxyl monogesubstitueerde alkylgroep met 1-10 koolstofatomen, een alkoxygroep met 1-4 koolstofatomen of een cyaangroep voorstelt, mits in formule Ia tenminste een van de substi-35 tuenten R een andere betekenis heeft dan waterstof, n een -n --»* -Λ ^ \ 0 y -14- a r σ getal van 0-100 is, Z of elke Z, onafhankelijk van elkaar, indien η > 0, een alkyleengroep met 1-4 koolstofatomen of een hydroxyalkyleengroep is en X, of elke X, onafhankelijk van elkaar indien n >1, -0-, -S- of -NR- is, waarin R een 5 hiervoor gedefinieerde betekenis heeft, mits het amine met formule Ib tenminste een reaktieve -NH- of -NH^-groep bevat, met cyaanamide, dicyaandiamide (DCDA) of guanidine ,

12. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat het produkt Δ) het reaktieprodukt 10 van diethyleentriamine, triethyleentetraamine of 3-(2-amino- ethyl)-aminopropylamine met DCDA is.

13. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat men bestanddeel C) kiest uit N,N’-dimethylol-4,5-dihydroxy- en 4,5-dimethoxy-ethyleen- 15 ureum, N,N,-dimethylol-4-methoxy-5,5-dimethyl-propyleen- ureum en Ν,Ν'-dimethylolcarbamaten en de methyl- en ethyl-esters hiervan.

14. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies , met het kenmerk, dat, bij de bereiding van 20 het voorcondensatieprodukt B) de katalysator D) tijdens de reaktie van A) en C) aanwezig is.

15. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat men katalysator D) kiest uit nitraten, sulfaten, chloriden en diwaterstofortho- 25 fosfaten van aluminium, magnesium en zink.

16. Werkwijze volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat produkt A) het reaktieprodukt van diethyleentriamine met DCDA is en produkt B) het reaktieprodukt van hetzelfde produkt A) met dimethyloldihydroxy- 30 ethyleenureum in aanwezigheid van magnesiumchloride is.

17. Werkwijzen als beschreven in de beschrijving en/of voorbeelden.

18. Een geverfd, bedrukt of gebleekt substraat dat hydroxylgroep bevattende vezels bevat, gefixeerd volgens ' 35 een werkwijze beschreven in een van de conclusies 1-17. ' Λ ·> y*, Λ ,,-¾ - ·/ - / *J -15- J ü

19. Een preparaat dat een mengsel van produkt A) en produkt B), beide gedefinieerd in conclusie 1, ia een gewichtsverhouding van 1:2 tot 1:12 bevat.

20. De volgens de werkwijze van de uitvinding 2 toegepaste produkten, beschreven in de beschrijving en/of voorbeelden. 10 -M * / 4 s·' Λ A 7 ·Λ Λ Λ Λ ^ ... J ^