JPS5959985A - 染色物の堅牢度改良方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、水酸基を含む繊維基材又は天然又は合成ポリ
アミド基材上の染料及び光学的増白剤の堅牢度の改良方
法に関するものである。

発明の目的、構成及び効果の具体的説明不発ψノは、ヒ
ドロキシ基含有線維又は天然若しくは合成ポリアミド繊
維を含む基材上のアニオン染料又は光学的増白剤の堅牢
度特性を改良する方法を提供するものであって、この方
法は、染色され、捺染され又は光学増白された基材に対
して、単官能価又は多官能価の第−級又は第二級アミン
とシアナミド、ジシアンジアミド（ＤＯＤＡ）　、グア
ニジン又はビグアニジンとの反応生成物であって、シア
ナミド、ＤＯＤＡ、グアニジン又はビグアニジンの５０
モル％までが、ジカルボン酸又はそのモノ若しくはジエ
ステルで置き換えられていてもよく、窒素原子に結合さ
れた反応性の水素原子を含む多基基型化合物Ａ）及び 上記Ａ）タイプの化合物と尿素、メラミン、グアナミン
、ドリアジノン、ウロン、カルバメイト又は酸アミドＣ
）との反応により形成された初期縮合物Ｂ）、を順次に
又は同時に適用しく前記初期縮合物Ｂ　）は上記Ｃ）タ
イプのＮ−メチロール化合物の架橋用触媒Ｄ）と共に基
材に適用される）そして最終の熱キユアリング工程を実
施することから成る。

好ましくは、基材が水＃基を含む場合は直接染料又は反
応性染料で、ポリアミドを含む場合は酸性染料又は反応
性染料で染色する。

生成物Ｂ）を触媒Ｄ）と共に、浸漬、スプレー、泡適用
、パディング又は他の通常の適用技術によって、その中
でも好ましくはパディングによって、水溶液中で基材に
適用する。生成物Ａ）をこれらの技術のいずれによって
も、又は短浴又は長浴からの吸尽プロセスによって適用
してもよい。

本発明に係る、好ましい後処理の工程は、１）パディン
グによるＡ）及びＢ）の（Ｄ）を伴う）同時適用、及び
２）吸尽工程にょるＡ）の適用とてれに続くパディング
にょるＢ）（Ｄ）を伴う）の適用である。２）において
は、この２つの適用］：程が異なる製造段階で実施され
てもよい。例えば、染色された糸又はパラ毛繊維でさえ
生成物Ａ）で前固着させることができるし、最終的な織
物又は編物は次いでＢ）及びＤ）でパディングしてもよ
い。

水酸基を含む繊維は、好ましくはセルロース系＃（上紐
、すなわち、天然セルロース又は再生セルロース（ビス
コース）であり、好ましくは木綿である。ポリアミド繊
維は好ましくは羊毛、絹又はナイロンである。混合のセ
ルロース／ポリアミド基材を使用してもよい。

好ましくは生成物Ｂ）を、１０〜８０　Ｐ／−１；３、
より好ましくは２０〜６０ｙ／Ｊ）、特に２ｏ〜５゜Ｙ
／−ｅ３のＢ）を含む溶液がら７ｏ〜１ｏｏ％のビ、ク
アップでパディングする。生成物Ａ）を、パディングに
適用する場合は、通常３〜３０１ｉ’／４、好ましくは
５〜１０５’＃？！を含む溶液から適用する。吸尽浴か
ら適用する場合は、生成物人）を、好ましくは基材の乾
燥重機の０．５〜２％に相当する量で適用する。

好ましいＡ）の吸尽適用の条件は、ＰＨ４〜７、より好
ましくはＰＨ４〜４．５で、６０〜７［］Ｃの温度で、
１０〜３０分の時間である。

基材は最終的には、タイプＢ）の化合物に基づく樹脂処
理としての通常的な熱キュアリングエ稈に付される。基
材を、例えば、７０〜１２０Ｃで乾燥させ、最終的には
、１６０〜１８Ｃ１ｌ’で６０秒から８分の間で架橋さ
せ、又は、選択的に、１２０〜２００°で、好ましくは
１４０〜１８０Ｃで、温度に依存して５秒から８分の間
の熱処理を行ない、同時に乾燥させ、架橋させる。好ま
しいプロセスは、パディングした暴利を１５０〜１７０
Ｕに６０〜９０秒間加熱することを會んでいる。Ａ）又
はＢ）を適用する、どぢらの工程を用いても、付加的助
剤、例えば、柔軟剤、湿潤剤、湿潤堅牢剤、縫製Ｌ１２
摩剤など全同時に添加してもよい。

生成物Ａ）は、好ましくは、単官能価アミンである式１
ａ ＲＲＮＨ工ａ 又は、多官能価アミンである式１ｂ ＲＲＮ−←ｚ−ｘ〜トー−Ｚ−ＮＲＲより〔上の２式中
、各Ｒは、独立して、水素、又は、１￥を換されてない
か又はヒドロキシ、０１〜４のアルコキシ若しくはシア
ノでモノ置換された自〜１゜のアルキル基を表わし、た
だし式１ａにおいて少なくとも１つのＲは水素以外のも
のであるものとし、ｎは０から１００の数を表わし、２
又は各２はｎが０より大きい場合、独立して０１〜４の
アルキレン又はヒト四キシアルキレンを表わし、そして
Ｘ又は各Ｘは、ｎが１より大きい場合、独立して一〇＋
、−Ｓ−又は−ＮＲ−を表わす（ここでＲは前記規定の
ものである）。ただし式１ｂのアミンは、少なくとも１
つの反応性の−ＮＨ−基又は−ＮＨ２基を有するものと
する〕の化合物とシアナミド、ジシアンジアミド（ＤＯ
ＤＡ）又はグアニシンとの反応生成物である。

更に好ましくは、生成物Ａ）は、弐よりの多官能価アミ
ンとシアナミド、ＤＯＤＡ又はグアニジンとの反応生成
物である。式１ｂのアミンにおいｃ１Ｒは好ましくは水
素、又は０１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル
基であり、史に好ましくは、各Ｒは水素である。ｎは好
ましくは０がら３０までの数であり、それは平均値を表
わす場合は整数でなくともよい。更に好ましくは、ｎは
１がら６の整数である。２は好ましくは１，２−エチレ
ン基、１，６−プロピレン基又は１．３−（２−ヒドロ
キシプロピレン）基であり、Ｘは好ましくは−ＮＲ−で
あり、最も好ましくは−ＮＨ−である。

特に好ましいアミンは、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン及び８個まで、好ましくは６個までの
窒素原子を含む、高分子ポリエチレンポリアミン、高分
子ポリプロピレンポリアミン又は高分子ポリ（ヒドロキ
シプロピレン）ポリアミンである。

シアナミド、ＤＯＤＡ、グアニジン又はビグγニボネイ
ト型のような塩の形又は遊離塩基の形で存在してもよく
、この反応においては、アミンの混合物が用いられても
よい。好ましい試桑は、グアニジン及びＤＯＤＡであり
、特別にはＤＯＤＡであり、特に好ましい生成物Ａ）は
、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン又は
６−（２−アミノエチル）−アミノプロピルアミンとＤ
ＯＤＡとの反応生成物である。

生成物Ａ）は公知であり、その製造方法は、例えば、英
国特許６５７７５３、米国特許２６４９３５４及び英国
特許用Ｍ２Ｏ７０ＤＯ６Ａに記載されている。

同様に、初期縮合物Ｂ）は、英国特許出願２０７０００
６Ａに記載されている。初期縮合物Ｂ）を得るためにＣ
）と反応させる生成物Ａ）と、基材に適用する生成物Ａ
）とは同一であってもよいし、相異なっていてもよい。

成分０）は、一般に、セルロース繊維の架橋剤として知
られ、セルロース布帛に防しゎ加工を施ずのに用いられ
る水溶性のＮ−メチロール化合物である。これらの化合
物は遊離のＮ−メチロール基　　Ｎ−０Ｈ２０Ｈを含ん
でいてもよく、又は、これらはエーテル化されていても
よい。好ましいエーテル誘導体は、アルキル基中に１個
から４個の炭素原子を有する、低級アルキルエーテルで
ある。

適当なＮ−メチロール化合物の例は、英国特許用ＩＭ　
２０７０００６　Ａの中に与えられている。

特に適するものは、抗加水分解性の反応性樹脂先駆物質
であり、例えば、Ｎ、Ｎ’−ジメチロール−４，５−ジ
ヒドロキシ−又は４，５−ジメトキシ−エチレン尿素、
Ｎ、　　Ｎ’−ジメチロール−４−メトキシ−５，５−
ジメチルプロピレン尿素及びＮ、Ｎ’−ジメチロールの
カルバメート、所望によりエーテル化された形のもので
ある。好ましいエーテル型はメチル及びエチル誘導体で
ある。

Ｎ−メチロール化合物Ｃ）は、通常、重量でほぼ４０〜
５０％の０）を含む水溶液の形で得られ、そのままの状
態でＡ）との反応などに用いられてもよいし、水でさら
に稀釈されてもよい。

成分Ａ）とＯ）との反応は水性媒体中で実施される。例
えば、０）の水溶液、好ましくは重量で３０〜５０％の
０）及び５０〜７０％の水を含む水溶液に対して、Ａ）
を固体状で、又は水性濃厚物として徐々に添加すること
によって実施される。

この水性媒体は好ましくは、４〜６０ＰＨを有する。

触ｔＪ１．Ｄ）が、初期縮合物Ｂ）を形成するためにＡ
）と０）との反応の間存在することは、大変好ましいこ
とである。Ａ）の添加の前に、適当にＤ）をａ）の水溶
液中に溶かす。しかしながら、もし、Ａ）と０）を共に
Ｄ）の不在下で十分に反応させることができる場合は、
触媒Ｄ）を、続いてこの初期縮合物に添加してもよい。

この人）、Ｃ）及びＤ）の相対量は、同様に英国特許出
願２０７０００＋ＳＡの中で記載されている。

適当な触媒Ｄ）は、セルロース↓のＮ２−メチロール化
合物０）の架橋のために用いられるタイプのものであり
、それらの例は英国特許出願２０７０００（ＳＡの中で
与えられている。好まし１、Ｎ触媒は、所望によりアル
カリ金属硫酸塩、特に（訂１！ナトリウムといっしょに
用いてもよい、アルミニウム、マグネシウム又は亜鉛の
、より好ましくはマグネシウムの硝酸塩、硫酸塩、塩化
物及び二水素オルト燐酸塩であり、特に塩化マグネシウ
ムである。

本発明は又、重量比で１：２から１：１２までの生成物
Ａ）及び生成物Ｂ）の混合物から成る組成物を提供する
ものである。

本発明に係る固着に特に適した直接染料及び反応性染料
は、英国特許出画２０７０００６Ａ及び２０９３０７６
Ａの中に記載されている。

ポリアミド上の、特に合成ポリアミド上でのｌｉ！ｉｆ
着のためのアニオン染料は、好ましくは、分子量４００
〜１．０００のアニオン型の単又は多スルホン化染料で
あり、１ｊｉｉ意にはそれらの金属錯体の形のものであ
る。更に好ましい染料は、分子量６００〜１．０００で
、少なくとも２つのスルホン酸基を有し、随意には金属
錯体の形であり、特別には分子量８００〜１．０００を
有する金属錯体形である。

好ましい染料の１群のものは、ナイロン６上に、小くと
も５０％の限度まで、１／１標準濃度染色物を４えるた
めに必要な量の２倍量を含む水浴から、１＋３０の浴比
で６０分間、ＰＨ５〜１１及び６０〜９８Ｃの温度で吸
尽を行なうＯ，１，アシッド染料である。

適当な酸性染料は、以下の特許文献中に発表されている
。この文献は、西ドイツ特許１６４４３！Ｍ＋　。

２０１３７８３及び２１５３５４８、西ドイツ特許出願
公開（ＤＯ８）２２０２４１９，２４００６５４．２６
３１８３０．２７２９９１５及び３０５４５７６、フラ
ンス特許７５０６１０９及び７６２４６５Ｂである。

このポリアミドは又、通常ポリアミド繊維に使用される
反応性染料で染色されてもよい。

生成物Ａ）及び生成物Ｂ）の双方は、湿潤堅牢度を増進
するだめの、木綿染色物の後処理用として知られている
。しかしながら、今や、この生成物の双方を順次に又は
同時に用いた場合には、相乗効果が得られ、この生成物
のいずれか一方のみを用いた場合より良い結果を得るこ
とを可能にしているというルくべきことが見出されたの
である。

このように生成物Ｂ）は、通常、８０〜１３０Ｐ　／　
−６ｆｊｔのパディング溶液中で木綿に（＋１５用する
ごとが推奨される。これらのホ１！度では、この生成物
は防しわ加工をも与えるが、これは常に所望されるとけ
限らず、多くの用途に対して、製品の手ざわりは望まれ
るより狛ｉ硬である。生成物Ａ）のＢ）と−緒の使用、
又は初期の前回８７段階での使用は、Ｂ）を２Ｑ〜６Ｄ
ｆ／４３又はぞれより少ないＭで用いることを可能にし
、柔軟な手ざわりだけでなく、等しく、生成物Ｂ）のみ
を多鼠に用いることで与えられる良い湿潤堅牢度をも与
えるものである。

洗濯堅牢度試験（６０Ｄにおける複数回のｂｌＬ濯）に
おいて、例えば、結合過程では、５ｆ／ＡのＡ）と２０
１１／４のＢ）を合わせた方が、１０ｙ／ｆｆｌのＡ）
単独又は４０ｙ−／、、ｇのＢ）単独のいずれＪ：りも
優れた結果を与えることが見出された。

実施例 以下に記す実施例により本発ｒｌＪノを例証する。

実施例１ ａ）木綿ボブリン布を通常の方法で、（基材の乾燥重量
に基づいて）２．２％のＣ３工、グイクトレッド８６を
用いて染色し、この染色物を固着させ、すすぎ洗いをし
、沸騰下でソーピングした。

ｂ）　　１モルのジエチレントリアミンと１モルのＤＯ
ＤＡとを１１０〜１６０Ｃにおいて縮合させて（英国特
許出願２０７０００＜ＳＡの実施例１の第１バラグラフ
に記載）得られる生成物（α１）５ｇ／４３、及ヒ（α
１）とジメチロールジヒドロキシエチレン尿素とを塩化
マグネシウムの存在下で反応させて（英国特許出願２０
７０００６Ａの実施例１に記載）得られる生成物（β１
）４０ｙ−／沼を含む溶液で、ａ）で得られた染色物を
パディングした。このパディングした基材を８０％のど
、クアップまで絞り、テンター上で１８０Ｃにおいて１
分間のシ、ツタ乾燥を行なった。

最終的に得られた赤色の染色物は、複数回の６ＤＣ洗濯
の後でさえ、何らの変色も起こさず、良好な洗濯堅牢度
を示した。この堅牢度は、多量の（Ｃ１）のみ又は多量
の（β１）のみで処理し、生成した堅牢度よりすぐれて
いた。

実施例２ ５ｙｉ−ｅの（Ｃ１）の代わりに１０１／沼の（Ｃ１）
を用いて、実ｈｎ（例゛１の手順を縁り返した。

実施例６ 染料０．工、ダイレクト　ブルー９０で２％染色した木
綿を、５１／２の（Ｃ１）及び２０’ｊ／１３の（β１
）を含む溶液を用いて、実施例１に記４況のようにパデ
ィングしてキュアリングした。ｌ１ｊＪ様に良好な洗濯
堅牢度を；＾する青色の染色物を得た。

実施例４ 染料Ｏ１工、ダイレクト　ブルー２５１で６％・←色し
た木綿を、ずずぎ洗いし、次いで、同じ浴中で（製品の
乾Ｓ重Ｍに基づいて）１．５％の生成物（Ｃ１）ｆｒ：
用いてｐａ４．３で２０分間６０ｒ：において処理した
。この基材を乾燥させ、次いで６０ｆ／／２の（β１）
を含むパディング液を用いて、実施例１に記載のように
パディングしてキュアリンこの処理後の染色物は、（Ｃ
１）のみ又は（β１）のみによって処理した染色物より
優れた湿Ｒ堅牢度を有していた。

実施例５ 木綿トリコット布を８％０．工、リアクティブブルーフ
９で染色し、この染色物を通常の方法で固着させ、ソー
ピングは行なわなかった。この染色基材を、実施例１と
同じパディング液を用い、実施例１のように処理した。

青色の染色物が得られ、この染色物は、（Ｃ１）のみ又
は（β１）のみで処理し得られた同様の染色物より良好
な堅牢度を有していた。

実施例６ 木綿トリコット布に、１％のａ、■、リアクティブ　イ
エロー１１１及び２％のａ、工、リアクティブ　ブルー
１１６を通常の方法で結合させ、この布を鮮明な緑色に
染色した。この緑色の染色物を５分間すすぎ洗いすると
、残留する未固着の染料を有したままの製品が得られた
。この染色布を、１０グ／石（Ｃ１）及び２０１／廓（
β１）を含むパディング液を用いて実施例１に記載のよ
うに処理した。この処理後の染色物の洗濯堅牢度は、生
成物を個別に用いた処理で得られるものより優れｔいた
。

実施例７ ５０％ナイロン６及び５０％木綿の混合繊維布帛を、ポ
リアミド成分に対して染料０．工、アシッド　ブルー２
９６及びＣ０工、アシッド　ブルー２２５、木綿成分に
対してａ、工、ダイレクト　ブルー２５１を用いて通常
の方法で染色した。

最終的に得られた染色物を、実施例１と同じ、＜ディン
グ液を用いて、実施例１に記載のように処理した。ポリ
アミド成分及び木綿成分の双方とも、湿潤堅牢度及び洗
濯堅牢度が改善され、（Ｃ１）のみ又は（β１）のみに
よって与えられるものより優れていた。

実施例８ ナイロン６布帛を、染料０．工、アシッド　し。

ド１２８を用いて通常の方法で染色した。この染ｆｒ＋
基材を、５ｙ／ノ（７）　（Ｃ１）及び４０Ｆ！／、β
３の（β１）を含む浴で含浸し、乾燥させ、１８０Ｃの
熱風で４０秒間熱処理した。

このようにして得られた染色物は、（Ｃ１）のみ又は（
β１）のみで処理して得られるものより優れた湿潤堅牢
度を有していた。同様に良好な湿潤堅牢度、加えて改善
された日光堅牢度が、ナイロン６をＣ９工、アシッド　
ブルー１１６、Ｃ８工、アシッド　レッド３３９又はａ
、工、アシ、ド　ブルー３１０で染色し、同様の方法で
処理することによって得ることが可能であった。

特許出願人 サンド　アクチェンゲゼルシャフト 特許出願代理人 弁理士　青　木　　　朗 弁理士西舘和之 弁理士　吉　１）維　夫 弁理士山口昭之 弁理士西山雅也

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ヒドロキシ基含有繊維又は天然若しくは合成ポリ
   アミド繊維を含む基材上にアニ副ン染料又は光学的増白
   剤の堅牢度特性を改良する方法であって、染色され、捺
   染され又は光学増白された７１＾材に対して、 単官能価又は多官能価の第−級又は第二級アミンとシア
   ナミド、ジシアンジアミド（ＤＯＤＡ）、グアニジン又
   はビグアニジンとの反応生成物であって、シアナミド、
   ＤＯＤＡ、グアニジン又はビグアニジンの５０％モルま
   でが、ジカルボン酸又はそのモノ若しくはジエステルで
   ｉ６き換えられていてもよく、窒素原子に結合された反
   応性の水素原子を含む多塩基型化合物Ａ　）　、及び上
   記Ａ）タイプの化合物と尿素、メラミン、グアナミン、
   ドリアジノン、ウロン、カルバメイト又は酸アミドＣ）
   との反応により形成された初期綜合物Ｂ）、 を順次に又は同時に適用しく前記初期縮合物Ｂ）は上記
   Ｃ）タイプのＮ−メチロール化合物の架橋用触媒Ｄ）と
   共に基材に適用される）、そして最終の熱キユアリング
   工程を実施することから成る方法。 ２、基材が直接染料又は反応性染料で染色された木綿繊
   維を含む特許請求の範１７１（第１項記載の方法。 ３、　Ａ）及びＢ）（Ｄ）を伴う）がパディングによっ
   て基材に同時に適用される、特許Ｒ？ｌ求の−）門弟１
   項又は第２項のいずれかに記載の方法。 ４、Ａ）が吸尽方法で基材に適用され、続いてＢ）（Ｄ
   ）を伴う）がパディングによって適用される、特１ｒｒ
   ｕ求の範囲第１項又は第２項のいずれかに記載の方法。 ５、染色された糸又はバラ毛繊維がＡ）で固着され、最
   終の織物又は編物がＢ）（Ｄ）を伴う）でパディングさ
   れる、特ＦＦ＃Ｎ求の範囲第４項記載の方法。 ６、生成物Ｅ）が、１０〜８０　ｆ／ｌ）のＢ）を含む
   溶液から７０〜１００％のど、クアップでパディングさ
   れる、特許請求の範囲第１項から第５項までのいずれか
   に記載の方法。 ７、溶液が２０〜５０　？／、１）のＢ）を含む、特許
   請求の範囲第６項記載の方法。 ８、生成物Ａ）が、３〜３０　？／−１１（７）ｈ　）
   を含む溶液から７０〜１００％のど、クアップでパディ
   ングされる、特許請求の範囲第１項から第６項、第６項
   又は第７項のいずれかに記載の方法。 ９　溶液が５〜１０１／ノのＡ）を含む、特許請求の範
   囲第８項記載の方法。 １０、生成物Ａ）が、基材の乾燥重量の０．５〜２％に
   相当する四で吸尽浴から適ＪｔＪされる、特許請求の範
   囲第１項、第２項、又は第４項から第７項のいずれかに
   記載の方法。 １１、生成物Ａが、式１ａ ＲＲＮＨＩａ の星官能価アミン、又は式１ｂ ＲＲＮ−（−Ｚ−Ｘ→−Ｚ−ＮＲＲより〔上の２式中、
   各Ｒは、独立して、水素、又は、置換されてないか又は
   ヒドロキシ、０１〜４　のアルコキシ若しくはシアノで
   モノ置換された自〜１ｏのアルキル基を表わし、ただし
   式Ｉａ中では少なくとも１つのＲは水素以外のものであ
   るとし、ｎは０〜１００までの数を表わし、２又は各２
   は、ｎがＯより大きい場合、独立してＯｊ〜４のアルキ
   レン又はヒドロキシアルキレンを表わし、そして、Ｘ又
   は各Ｘは、ｎが１より大きい場合、独立して−ｏ−、−
   ｓ−又は−ＮＲ−を表わし、（ここでＲは前記規定のも
   のである）、ただし弐よりのアミンは、少なくとも１つ
   の反応性の−ＮＨ−基又は−ＮＨ２基を有するものとす
   る〕の多官能価アミンとシアナミド、ジシアンジアミド
   （ＤＯＤＡ）　又はグアニジンとの反応生成物である、
   特許請求の範囲第１項から第１０項までのいずれかに記
   載の方法。 １２、Ａ）が、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
   トラミン又は６−（２−アミノエチル）−アミノプロピ
   ルアミンと］）ＯＤＡとの反応生成物である、特許請求
   の範囲第１１項記載の方法。 １ろ、成分Ｃ）が、Ｎ、Ｎ’−ジメチロール−４゜５−
   ジヒドロキシ−及び４．５−ジメトキシ−エチレン尿素
   、Ｎ、　　Ｎ’−ジメチロール−４−メトキシ−５，５
   〜ジメチル−プロピレン尿素及びＮ。 Ｎ′−ジメチロールカルバメート、及びこれらのメチル
   エーテル及びエチルエーテルから選ばれる、特許請求の
   範囲第１項から第１２項までのいずれかに記載の方法。 １４、初期縮合物Ｂ）の調製において、触媒Ｄ）がＡ）
   とＣ）との反応の間に存在する、特許請求の範囲第１項
   からｒｘｓ　１５　」３４までのいずれかに記載の方法
   。 １５　　触媒Ｄ）が、アルミニウム、マグネシウム及び
   亜鉛の硝酸塩、硫酢塩、塩化物及び二水素オルト燐酸塩
   から選ばれる、特許、ｉｎ求の範囲第１項から第１４項
   までのいずれかに記載の方法。 １６、生成物Ａ）がジエチレントリアミンとＤＯＤＡと
   の反応生成物であり、生成物Ｂ）が同一の４ｔ［物Ａ）
   とジメチロールジヒドロキシエチレン尿素との塩化マグ
   ネシウムの存在における反応生成物である、特許請求の
   範囲第１５項記載の方法。