DE1617232A1

DE1617232A1 - Wasch- oder Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE1617232A1
Application number: DE19671617232
Authority: DE
Inventors: Peter Briarfield Carter; Jones Thomas Gwilym; Eymond Philip Richard Norman
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1966-11-29
Filing date: 1967-11-28
Publication date: 1971-02-18
Also published as: GR33914B; LU54990A1; SE343327B; FI49061B; NL6716275A; LU54673A1; FR1571295A; FI49061C; BE707285A; JPS503769B1; DK147541B; AT293580B; GB1204123A; DK147541C; US3784476A; MY7100132A; DE1617232C2; ES347752A1; CH513967A; GB1237899A

Description

■ PATENTANWÄL

DR. ING. A. VAN DER WERTH _{T e>}·. DR. FRANZ LEDERER HAMBURG-HARBURG 8 MÜNCHEN 8

WILSTORFER &TR- 33. - TEL. (04 Ml 77Ο861 LUCUE-OIIAHN-STR. 32 - TEL. 1081 Ii 44 03 46

1817232

Case C. 179 München,, 24» November 1967

VK/

Unilever NoVo₉ Rotterdam, Rolland Wasch- oder Reinigungsmittel

Die Erfindung betrifft feste Wasch- oder Reinigungsmittel und ein Verfahren su deren Herstellung-,

£8 ist häufig schwierig, zufriedenstellend einen Zusatz oder ein Hilfsmittel, beispielsweise Fluoresslermittel, Germicide, Mittel gegen das Beschlagen oder Trübwerden, Enzyme oder Parfüme in eint Wasch- oder Reinigungsnasse einzuverleiben« Derartige Zusätie sind nach der normalen Einverleibung anfällig für Zersetzung, Verfärbung, Abtrennung oder Aggregatbildung»

Es wurde festgestellt, daß Zusätze, bei denen diese Probleme besonders leicht auftreten und überraschend wichtig sind, aus Fluoresziermitteln und Enzymen bestehen. Fluoresziermittel verbessern die Aktivität zur Aufhellung, während Enzyme die Reinigungskraft einer Reinigungsmasse verbessern*

£· wurde nun festgestellt, daß ein verbessertes, in

Xora vorliegendes Wasch« oder Reinigungsmittel mit einem Zu·

' *· , BAD

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eatzgehalt erhalten wird, falls das Wasch- oder Reinigungsmittel Körnchen oder Granulate enthält, die durch mechanische Bearbeitung eines, Gemisches aus einem organischen extrudiar baren Feststoff und dem Zusatz hergestellt wurden. De? Zusatz soll innerhalb der Granulate dispergiert sein-,

Aufgrund der Erfindung ergibt eich deshalb ein in Seilchenform vorliegendes Wasch- oder Reinigungsmittel, das Körnchen oder Granulate enthält, die durch mechanische Bearbeitung eines Gemisehes aus einem organischen extrudierbaren Feststoff und einem Hilf «Mittel oder Zusatz für die Wasch» oder Reinigungs- »ittelmasse, welches die Aktivität zur Aufhellung, Reinigungswirkung, germicide Aktivität, Aktivität gegnBeachlag oder

den

Trübung und/oder/Oe ruch der Hasse verbessert und deren Wirksamkeiten bei direkter Einverleibung in die Hasse verschlechtert wird« erhalten wurde·

0,1 bis 50 %, besondere bevorzugt 0,5 bis 20 £, bezogen auf das Gewicht der Granulate oder Körner, bestehen bevorzugt aus dess Hilfsmittel oder Zusatzο

Der Rest der Hasse besteht normalerweise au» eine«, ein oberflächenaktives Mittel enthaltenden Reinlgungoiiateri&l«

Si« Erfindung ist besondere wertvoll für einen Zusatz enthaltend· Waeoh~ oder .Reinigungsmittel in Granulat- oder Körnerform, wobei der Rest der Hasse aus einen auf der Basis eines

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ITlcht-Seif en-Relnigungsmittels aufgebauten Material besteht» Das nicht aus einer Seife bestehende Reinigungsmittel kann aus einem anionischen, einem nicht-ionischen, einem kationischen oder einem amphoteren oberflächenaktiven Mittel oder Gemischen hiervon bestehen. Der Rest der Masse kann aus einem Material auf der Basis eines Gemisches eines Nicht-Seifen-' Reinigungsmittels und Seife oder.einem auf der Basis einer Seife bestehenden Material bestehen«

Sie Erfindung ist besonders wertvoll für Wasch·' oder Bei» nigungsmittel, bei denen der Rest der Masse, welcher aus einem ein oberflächenaktives Mittel enthaltenden Material besteht, aus einem sogenannten aufgebauten Pulver (bullt powder) besteht. Zu den vielen, sum Aufbau geeigneten Salzen, die verwendet werden können, gehören kondensierte alkalische Phosphate, alkalische Silicate, Alkalisalze von Äthylendiamintetraessigsaure oder Gemische dieser Salze» Die Granulate enthalten keine derartigen Salze, ausgenommen manchmal in sehr kleinen Mengen, wenn das SaIs nicht als Autbausali, softdern ale Konservierungsmittel wirkt; s_oB. kann Natriumäthylendiamlntetraacetat so verwendet werden«

CIe Granulate bestehen vorzugsweise aus einem Reinigungsmäterial, obwohl sie auch aus einem Nicht-Reinigungsmaterial bestehen können ο Sie müssen mit dea Rest der Reinigungsmittelmasse verträglich sein und in einer wäßrigen Lösung der Reinigungsmittelmasse von vorzugsweise 20°C löslich oder mindestens dispergierbar seino ^

Die Granulate bilden normalerweise, auf das Gewicht bezogen₉ 0,2 bis 4-9 %<s vorzugsweise 0,5 "bis 10 %« der Reinigungsmittel" masseο

Unter "extrudieÄarem Feststoff" ist ein Feststoff gemeint₉ welcher bei Temperaturen und Drucken extrudierbar ist₉ bei denen des» Zusafcs sich, nieht zersetzte

Beispiele fü> geeignete omanische extrudierbare Peststoffe sind Polyglycol®₉ Polyalkylenoxide, airOlefinsulfonate mit big 20 Kohlenstoffatomen, die durch Sulfonierung von ^-Olefinen mit? SO» e^&al^ea® Produkte, Natrium-N-Kokosnußfettsäure-N-methyltaurat©5 Kondensate swischen Polyäthylenoxyd und Polypropylenoxydg nlefet-ionische oberflächenaktive Mittel und Kondensat© im» Allt^rlenos^den, insbesondere Äthylenoxyd, mit ₉ Alkylphen6l©n₅ Jmid©n_s Aminen und Säuren 0-

SIn ]&®söaÄ@ä?© 'peiroE^iagtiSg' ©i'ganischer extrudierbarer Fest« stoff 13-Sf^eMi sims üqm lats?£ttasale eines* Fettsäure mit 8 "bis Ü Ii@M'3af3^r*5ötfa%©B@a^ BiG !"©ttsäare kanu, verzweigtkettig ©der p=riii'!sf«wlg s-sia« Iillß €i© WQt,t®am?® verzweigt..ist» enthält

s ale 70 % haben häufig "

^feia M©l©gisehen

©xtrudierbare Fest sea,; die 3?e«©M;igköit adsos?·» die eQg@Baiia^i!s@a Q.UG.%IwBgsmittel,. wi© EoBo

f OSIM/ 198.0-. - · BAD ORIGINAL

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Stärken {Mais* und Kartoffelstärken), gelatinisierte Starke, Gelatine und Cellulosederivate.

Das die Granulate oder Körnchen bildende Material kann gilneti» gerweisd, wozu vorzugsweise ein Extrudieren angewandt wird, unter Bildung einer physikalischen Form aufgearbeitet werden, die zum Vermischen mit dem Rest der Wasch- oder Reinigungsmittelaasse geeignet ist· Eine besonders bequeme physikalische _Λ Ifavn läßt sieh am beuten als Ϊ1·αββ3Rbe»treiben» iedoon können auch andere Formen, beispielsweise Flocken, Pellets, Rippen und Fäden angewandt werden· Die Granulate können beträchtlich hinsichtlich der Größe variieren· Flocken können ζ,Β«, etwa 1 ob betragen, obwohl sie bevorzugt 0,4 cm^c

aufweisen, und 0,05 mm dick sein« Typische Granulate wiegen bevorzugt 0,05 bis 100 mg, besonders bevorzugt 2 bis 20 mg. ·

91· Granulftte können nach irgendeinem geeigneten Ve-fahren '■:-■- _v der Bearbeitung des Gemisches aus organische* eztrudierbaren Feststoff und Zusatz erhalten werden. 2a feeigneten Verfahren gehören Vermählen, Felletisleren, Extrudieren, Granulierung (hierzu gehören, falls das Gemisch geeignet ist, Sprühtrocknung und SprÜhkUhlung), Ausstanzen und Vorpressen·

Bin· Abtrennung der Granulate aus dem in Teilohenform vor- Waioh- oder Reinigungsmittel stellt gewöhnlich kein BAD ORIGINAL

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dar» da die Granulate iron ähnlicher Größe wie die feilohen der Masse sind. Falls die Granulate wesentlich kleiner als die Teilchen der Masse sind, kann die Abtrennung sin Problem sein, was jedoch iron der Art der Granulate abhängig ist. Mit den Granulaten gemäß der vorliegenden Erfindung werden Abtrennungsprobleme auf einem Minimum gehalten, da die Granulate aus einem organischen, extrudierbaren Feetstoff gebildet werden, einem Material, das anders .als harte anorganische Teilchen nicht ohne weiteres zur Abi,xt^nang führt«

Beispiele für Granulate sind Hudeln mit einer Länge von 15 mm und einer Breite von 0,5 asm, kleine Tabletten mit einem Querschnitt von 2,5 on und einer Stärke von 2,5 mm, Flocken von 4 mm länge und einer Breite und einer Stärke von 0,2 mm und

Pellets alt einen Querschnitt von 2,5 mm.

Noraalerweise wird ein Hilfsmittel direkt in eine in Teilchen» fom vorliegende Wasch- oder HainigungamittelaasBe einverleibt, indem das Hilfsmittel su der Aufschlämmung vor dem Sprühtrocknen oder Sprühkühlen sur Bildung der in Teilchenform vor» liegenden Wasch- oder Beinigungsmittelmaese eugesetsst wird· Altern*tiwerfahren iur direkten. Einverleibung eines Zusatsea in eine in Teilchenform vorliegende Wasch- oder Reinigungsmittelmasse bestehen in dem Zusatz des Hilfsmittels su der Hasse nach dem Sprühtrocknen, Sprühkühlen oder einem anderen Verfahren sur Granulierung.

BAD

a- 1O*8d«7lOfO

Stabilitätsprobleme treten häufig bei de® Y®wfmWen sur Auf= schläamung und Sprühtrocknungoder Sprühkühlung aufgrund a®s? angewandten Temperaturen und der angewandten Bedingungen auf* Bei Enzymen ist" dieses Verfahren, nahezu vollständig
Praxis nieht anwendbar und bei finer Ansatbl Ton H
Mittel, Genaieiden und Parfümen treten g»S© Schwierigkeiten auf * Bei sämtlichen derartigen Stoff en_s falls aie"fe&t^: Bind,. ergibt sich ein beträchtliches Problem hinsiehtlioli- fler Staub* bildung; die Stoffe sind Üblicherweise s@ha? sktiv- unü werden in die Aufschlämmung in einem feinser-tfelliesi Smstanä ©infer·= leibt, der su einer (ieeundheitegefahr für di© befasstem -.Arbeiter führt_n V. ■ .;.",--

der vorliegenden Erfindung

es m§gliÄ_ö daß- in

fahrea hinsichtlich

könnesu

bereits

der Bestandteile im äm& reStlichea Anteil ier.■"
masse gesehütst ist θ " ■"■■■'■ ' --

Stabilit&t bei /fies? verbessert

alt

auea aur Ersisluag simes kann« muS in Wasser "bei

? -ψ&η ®tea 20⁸G

1ÖISOfAI

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- 8 oder dispergierbar sein«

Im allgemeinen müssen sich die Granulate in Wasser von 20⁰C, innerhalb 10 Minuten, vorzugsweise innerhalb 2 Minuten lösen oder dispergieren· Es ist mehr die Lösungsgeschwindigkeit als die absolute Löslichkeit, die wichtig ist«, Durch geeignete Wahl der Bestandteile können ohne weiteres leicht wasserlösliche Granulate erhalten werden. Die Löslichkeit in Wasser kann erhöht werden, wenn ein hydrotropes MittejL in das

Granulat

einverleibt wird. Zu geeigneten überzug etna-

terialien gehören Zucker, ni^ht-ion? erth* Reinigungsmittel und Polyvinylalkohol. Im letzteren Fall ist bevorzugt in den Überzugematerial ein hydrotropeβ Mittel enthalten.

Wenn der Zusatz aus einem Enzym besteht - und die Erfindung let besonders wertvoll für die Einverleibung von Enzymen in eine Reinigungsmittelmasse - hängt die Menge des Enzyms von der enzymatischem Aktivität des speziell verwendeten Enzyms ab. Ale einzuverleibende Enzyme können proteolytische, amylolytlsche oder lipolytlsohe Enzyme und Gemische hiervon eingebaut werden* Insbesondere können proteolytische Enzyme, bevorzugt von bakterieller Herkunft, verwendet werden. Ia allgemeinen werden enzymhaltige Granulate in die Wasch* oder Rei» nigungemittelmasse in solcher Menge einverleibt, daß das Endprodukt »ine Aktivität von 10* bis 10* Maltose·inheiten je kg des Endproduktes, falls amylolytieohe Enzyme verwendet werden, und 5 bis 20 Ansoneinheiten je kg des Endproduktes, falls proteolytische Enzyme verwendet werden, hat» ^BAD

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Die Enzyme werden üblicherweise als sehr feine Pulver, die an irgendeinem anorganischen Material, wie Natriumsulfat, anhaften, zugeführt«

Die Granulate können auch andere Bestandteile, die für eine Wasch- oder Reinigungsmittelmesse günstig sind, enthalten, vorausgesetzt, daß die anderen Bestandteile die Wirksamkeit des Hilfsmittels nicht nachteilig beeinflußen· Sie Granulate können so ζ »Β« gefärbt sein»

Insbesondere, falls der Zusatz aus einem Enzym besteht, ent» halten die Granulate vorzugsweise eine Verbindung, welche dae Enzym stabilisiert oder aktiviert· Beispielswelse können die Granulate eine geringe Menge einer löslichen. Calciumionen enthaltenden Verbindung enthalten; diese Verbindung sollte weniger als 5 Gew_e-jS der Granulate ausmachen» Ea.ist selbstverständlich, daß, obwohl die die Calcium!oneη ent-» haltende Verbindung auch eine anorganische sein kann, dies i das Grundmerkmal der Granulate nicht beeinflußen soll, die aus einem organischen extrudierbaren Feststoff gefertigt sind* Beispiel« für Verbindungen, die CaMumionen enthalten und verwendet werden können, umfassen Galclumgluoonat,->glyclnat, -acetat, -butyrat und «chloride

Enzymen wurda festgestellt, daß es wichtig

«it© Mmym® im

- 1Q -

leicht oxydiert. Die Granulate enthalten deshalb bevorzugt eine geringe Menge eines Reduziermittels,

Bei proteolytisohen Enzymen wurde festgestellt, daß der pH-= Wert der Granulate wichtig ist. Der pH-Wert der Granulate soll

hierbei vorzugsweise weniger ale 8 betragen.

Bei e£&er bevorzugten Ausführungsform für Granulate zwecks Verwendung mit proteolytischen Enzymen bestehen die Granulate aus Seifen, Katrlumsalzen von Fettsäuren nit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, die eine geringe Menge freier Fettsäuren, als

Überfettungsmittel enthalten· ~"' ,

Ia allgemeinen sind bei Enzymen die bevorzugten organischen extrudierbaren Feststoffe, aus denen die Granulate gebildet werden, nicht-ionisch, und es ist überraschend, daß Granulate, die aus Pettsäureseifen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, die eine geringe Menge freier fettsäuren enthalten, gebildet sind, so wirksam sind«

Bei sämtlichen Enzymen wurde festgestellt, daß sie gegenüber feuchtigkeit geschützt werden ^SQllBtXo sa 1st nicht bekannt, wieso das Wasser deren Wirksamkeit beeinfluSt, jedoch wird angenommen, daS es hauptsächlich in der Sichtung wirkt, daS die Easy*· in Berührung mit schädlichen Mitteln in der Masse gebracht werden* falle die Granulate aua Seif«' aufgebaut sind, ~Ü.berraf?ehe2id@rwelee gefunden* daö das W&eser ±n der

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- ~ 11 - , . ■ '·■ ;■■■ --. wie sie normalerweise hergestellt wird, nicht sehr nachteilig

Die Erfindimg kann auch angewandt werden» um eine verbesserte Relnigungsmlttelmaaee su erhalten, welche ein Oxydiermlttel und ein Hilfsmittel enthSlt, welches in Gegenwarteines derartigen Oxyaiermittele unstabil ist, Beispiele für Oxydiermittel sind Piohlorglyooluril, GPiMohlorcyanureäure, Hypochlorite, Natriuaperborat und Mischungen von Batriuraperborat ■it Aktivatoren, wie fetriuM-p-acetylbenisoleulfonat und TetracetyläthylendiaeiBk Die Reinigungßiiittelmaeeen können $ 35 Gew_e-5t BeMlpfegborat enthaltene

Parfüme sind ie allgemeinen ebenfalls in Gegenwart von einem

fren -

oder mehr' derartiger Qzjdlermittel unstaüll« Besondere empfindlich sind Bolch« Barfüme, die sich von ätherischen ölen ableiten« Die bei Aan^ttdtoig der Erfindung erzielbare Yer» besserung ist besiaii@2*» bedeutsam bei niedrig-aiedenden Parfümen und bei JfaxlBamn» die sich iron Ölen der Zitrusfrüchte ableiten»

Beispiele für Oermiciä·, die in Gegenwart von einem oder mehreren derartiger OOEjdiereittel unstabil sind« umfassen 3,4,4'-TrIChIOrCaTbBUiHdI 3-Trifluormethyl-4»4^f-diohlorcarbanilidi 3,5,4•-tribromealicylanilidj 3t5*3**4^l-Tetra= chlorsalicyl anllidj 3_#5-Dibrom«2
anilidi 2_#.2·Dihydroxy^,3· ,5,5* se.e'

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methan j 2,2* -Dihydroxy-?, 3 ·, 5,5 · «tetrachlor/'diphenyliaethani 2,2»-Dihydroxy-3»3'-dibrom-51§'-dichlordiphenylmethan} 2,2^f Dihydroxy^,3·»5»5'-tetrachlordiphenylsulfitfj 2-Hydroxy»4,4'r diohlordiphenyläther j 2-Hydrpxy-4,2·,4'-trichlordiphenyläther

".Is

2-Hydroxy-3 ₉5,4 *-tribromdiphenylätherι Tetramethy1thiurantffd-BUlfid und 2-Mercaptopyridin^N«oxyd (Zn~Komplex).

Jegliches Enzym ist in Gegenwart von einem oder mehreren

derartiger Oxydationsmittel unstabil, jedoch Bind amylolytische Enzyme besonders empfindlich»

Beispiele für Fluoresziermittel, die in Gegenwart von einem oder mehreren derartiger Oxydationen!ttel unstabil S-TId₅.

umfassen

a) 1,3*-Diaryl Δ pyrazoline der allgemeinen Formel

worin R₁, Rg und R₃ gleich oder untereehiedlich sind und bei« epielsweieö Waeserstoff-^: oder Chloratome, Alkyl-, Alkoxy- oder

- 13 - . ■■ - -

Sulfonamid^gruppen bedeuten,

b) 4,4⁸»'i?rias5i2iylaiaiaostilb*n-2_f2⁴«disulfoiisäuren oder deren Salze

worin R^, Hg» R₃ und ft* gleioh oder imterscliiedlich sind und beispielsweise Amino-, llkylamjlno- oder Alkoxygruppen !»deuten ο) 7-Alkylsuninocumarine, beiepielsv«ise der allgemeinen Formel

■ '■..■■-',: ■■.Λ ■..-■■■.■ .- ■.■.■.--■■

worin R₁, R₂ und R₅ gleich oder unterschiedlich sind und fceiepieleweiee Alkylgruppen mit 1 He 4 Kohlenstoffatomen sind» -." '■.■■.-..■" . ; ■■ = ■"■;·■.■-.-.■

d) 7*Ä-ett1>ei;itulerte Chinolone,

e) J-Methyluobelliferon,

i) BktrliniH|^'(]ie^tho^1-S2%4^tff5:"H^fft2^ stilbt»n~2-sulfonat und

g) PluoreeaieiTKittel G, siehe nachfolgend*

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Huoreszlermlttel verbessern die Aktivität einer Reinlgungsolttelsiasse zur Aufhellung anders als die früheren

BL&uungeaittel, welche die Aufhellungeaktivität vermindern, jedoch deshalb, weil sie das Gelb stärker reduzieren als das Blau, su einer Verminderung des Gelbstiche· der Gewebe führen.

Sie Erfindung kann auch zur Erzielung einer verbesserten Wasch- oder Reinlgungemittelmasse angewandt werden, die einen Zusatz eathfllt, der der Hydroljee entweder während der Her-Stellung oder während der Lagerung zugänglich 1st. Sin Beispiel für ein der Hydrolyse zugängliches JTuoaresaiermittel besteht in 1-(p-Methoxycarbony!phenyl}-3-Cp-chlorphenyl)-Δ, -pyrazolin (ELuoresziermittel C).

Häufig verfärbt ein Hilfsmittel oder Zueat», wenn os in der norsalen Weise in eine Wasch- oder Reiaigungssiitieisistssd •inverleibt wird, die Wasch- oder Reinigungeaittelmaaae in der Weise, daß es nicht verwendet werden kann, ganz gleich was stine sonstigen Vorteile sind, da dl« Farbe für den Verbraucher unannehmbar ist. In diesen EaIl findet die Erfin-

indem sie es ermöglicht₉

dung in der Weise Anwendung, /daß dieser Zusatz in ein Wasch- öder Reinigungsmittel einverleibt werden kann·

Die Enzyme fallen in diese Kategorie, da sie, wie sie nornalerweise vorliegen, aine crauae Farbe feesltceüs, wobei sioh Farbe tiblioherwelae bei der Lagerung vertieft.

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■■· 15 -

Beispiele fur Germicide, die Wasch- oder Reinigungsmittel verfärben* sind halogeniert« phenolische germicide, wie £_βΒ<, 2,2^l-Dihydroxy-3,3^ft 5»5'j 6_F6«-He

2_f2'-Dihydrox3r-3,3ⁱ,5t5^l-tGtraohlordiphenylmethan» 2,2'-Dihydroxy-3,3^fl-ditrora-5,5^l-diohlordipheiiyliaethßn_f 2,2^f-Bihydrozy-3,3\5f5^s-tetrachlordiphenylisulfid, 2-Hydrox3r-4,4«-äiohlordiphenyltttner, 2-Hydroxy-4f2¹ _t4ⁱ-triohlordipheiiylöther und 2-Hydroxy-3,5,4^f-tril>roJwliphönyläther.

Beispiele für Pluoxßseiörtiittel uaf&aeen ß-Methylumbelliforoa, wobei dieses Huoressiexsittsl preiEtiecii TolletSoflii? nichtsubstantlr für Geveise ist, und das in der eüdafrikaniaclien Bfttentsbhrift 66/2892 der Pirna Bayer besohrlelnene Pluoreesiexmittel (Fluoreeeiörtnittel ö) der Formel

HQ * IT

Wie bereite vorstehend ausgeführt» sind die Probleme bei der Zugabe eines Zusatsee cu der Reinigungsmlttelauf echlämmmg vor des Sprühtrocknen oder vor der Sprtthkühlimg beträchtlich. Die Zugabe des Zusatsesm der Maese nach den Sprühtrocknen oder SprQhltOhlen stellt Iceine eufriedenstellende L5ßimg des

und Probleme dar, da sich der Zusats absetst/nicht EtLfrieden

stellend eu dosieren ist*

Ss wurde nun gefunden, daß, falls der Zusatz zu einem DetergentienpulTer in Granulatform gemäß der Erfindung zugesetzt wird» der Zusatz häufig weit wirksamer ist» als wenn er in der normalen Weise, d.h. vor dem Sprühtrocknen oder Sprühktihlen, zugegeben wird.

Sie Erfindung ist besonders geeignet für Relnigungeniittelmaesen, die ein Hilfsmittel oder einen Zusatz enthalten; ae-r eine sehr geringe Löslichkeit in einer Lesung des Reinigungsmittels besitzt; da Enzyme normalerweise hohe Löslichkeiton in dem Reinigungsmittel besitzen, sind sie keine normalen Beispiele tür derartige Zusätze; falls ein Enzym jedoch eine derartige niedrige Löslichkeit hat, ist dieser Gesichtspunkt der Erfindung anwendbar. Unter niedriger Löslichkeit wird eine Löslichkeit von weniger als 15 χ 10"" Gewichtsteile, insbesondere weniger als. 2 ζ 10""·* und speziell weniger als 1 χ 10**' In einer 0,4 #-igea wäßrigen Lösung des Reinigungsmittels bei 50 ⁰O verstanden.

Beispiele für derartige Geraloide umfassen 3,4,4'-Triohlorearbanilidt 3-a?rifluonnothjl-4,4ⁱ-dichlorcarbanili{l und 3,5,3',4'-Tetrachlorsalloylanilld.

Beispiele für derartige Fluoresziermittel umfassen 1-(p-SulfonaraidophenylJ-S'-ip-chlorphenylJ-A -pyraaolin (Fluoresziermlttel A 1 -(n-Ohlorphenyl)-3- (p-acetylaainophenyl)- Δ -pyrazolin (Pluoresziermittel B), Fluoresziermittel C, 2,2-Bis-(benzoxa»ülyl"2^il-) thiophen (nuoresBierm^t^ jp}_t 1.2-Bie-(5^l-methylbeneoxaeolyl-

BAD ORIGINAL

t -J.

tiaä 2-

Ölra©iiX

sind» -auftretest

für latBBWolle ,

Fluoreeziermittel sror Ter^endtmg

geeignet sein soll, bsiapislsweiee Ist!

Sin Seispiel für ein derartige»

für Baumwolle eubetaniiv ist,

niedriger Lüellc&keit am

die subßtö&tiv for Bylon bei Pluoreaziersiitteln, die

* wslohes

(KLuoreaiier-

Bb ist eohwierig aind «aitllndliofe, eintn Zu»*t» Bit «iaer niedrigen Löeliohkeit in einem auereiofcend felnesrte^tea 8uet«nd, d»S «v 8ioh leioht löst, eogar in eiasr lufaoi&ta« aiiag₉ zu erhalten, übu eia© geeignet® iktifitSt sm B»loBt wenm eine feine Zerteilung eriialten wl^!_? fgifrt

Waseh- ®fi@r Reinigungsmittel, die Pluoresziermittel enthalten, im X!@hM£shien Eartons gelagert und verpackt werden, VlffleseeeiexBilttelf wie ale normalerweise in Wasch- oder fieinigungsmittel einverleibt werden» häufig durch das Misht aereetet werden· Das gleiche Problem tritt bei einigen Snsyssen msä <3exnlol4eii auf, beispielsweise 3,5,4'-ϊη br casalicylaailJJ, 2_t2'-Mhydroxy-3,3^f,5t5·_fS,6«-hexechlordiphenylaethan, g _? 2' ~rdbydroxy-3,3 ·,515^f-tetraohlordiphenylmethan, 2,2» -Dihydroiy«3,3' -dibrom-5 _β 5' -dichlordiphenylnethan, 2,2«- Dlhydroxy-3,3',5f5'-tetrachlordipli9nyleulfid, 2-Hydroxy-4_f4·- dichlordiphenyläther, 2-Hjdroxy-4,2 ·, 4' -trichlordiphenylather, 2-Hydrory-3₉5,4^l-tribromdiphenylätb.er. Durch diese ZereetEung wird die Wirksamkeit der Produkte verringert, wenn sie in Glaebehältern aufbewahrt werden, wie es in der Praxis bei vielen Hauefrauen der fall ist. BafuroL· wird auch "ir* Schädigung bei Wasch- oder Reinigungsmittelpulvern beseitigt, die in transparenten Kunststoffbeuteln wie sie sonst bequem und üblich sind, gelagert werden. Aufgrund der vorliegenden Erfindung werden die Verluste bei der Aussetsung an Licht ver- >

ringert.

Bei einer bevorsugten Ausftlhrung&form der Erfindung werden die Granulate aus einer Fettsäureseife mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen gebildet, und das Hilfsmittel oder der Zusatz, insbesondere wenn er ein Zusatz mit geringer Löslichkeit ist, wird su der Seife ύοτ dem üblichen Vermählen während der Endstufen bei der Herstellung der Seife zugegeben. Das

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bevorßugte Verfahren «ur Herstellung de» Geaieohee aus Sueats und !Trägermaterial besteht in de« Vermählen τοη Sohaitseln des Genslsehes; dabei koanat allgemein der Durchgang dar /Schnitzel wischen einer Aneahl τοη Waleen eur Anwendung.

/Üblicherweise wird das Gemisch einige HaIa vernahlen, vobei es aus der Mühle in Porm von dünnen Rippen herauekomiat; beim letsten Arbeitagang des Mahlveriahrene werden die dünnen Rip« pen gequetscht, so daß sie eine Kräuselung erhalten, um ein Trägermaterial in einer bus Auspressen geeigneten fora bu erhalten· -

, Sas Ausmaß des Vennahlena erwies sich sur Beeinfluemmg der Yerbesserung der Reinigungsaittel&asse als wichtig» die auoh Ton der Kristallstruktur und Groß· und LtJeI iohkeit des organischen extrudierbaren Peststoffes des jeweils spesiellen Zusatzes abhängig ist.

' Aufgrund der Erfindung ergibt sich ein Verfahren mir Herste!- _/ lung eines teilchenföroigen Wasch- oder R«inigiiageaittele_t

welches eia Zusatz enthält, wobei der Zueats in eines orga^x nisöhen extrudierbaren Feststoff dlsperglert 1st und dieses

Gemisch dann su Granulaten gefomt wird und die granulate

bu einem ein oberflÜchenaJetlTes Mittel enthaltenaen teilchenförmigen Material zugegeben werdeÄ·

Aufgrund der Erfindung ergibt «loh auch eiü Terfafe|8«a eur - Herstellung eines festen Wasch- oder ReinlgUägBfflitt©Ie^|gi 0RIQINÄL-

., " ..... 10900071010 "

Tabletten- oder Barrenform, In dem eine teilohenfSrmige Wasch- oder Reinigungsmlttelmasse, welche tlnen der -vorstehend geschilderten Zusätze enthalt, verpreßt wird.

Die zur Verwendung In den Nassen gemäß der Erfindung geeigneten Enzyme bestehen aus festen katalytisch aktiven Proteinstoffen» die eine oder mehrere Arten von Verunreinigungen " oder Flecken abbauen oder ändern Und so bei der Entfernung der Verunreinigungen oder Flecken von dem su waschenden Gewebe oder Gegenstand unterstützen. Die «ur Anwendung im Rahmen der Erfindung geeigneten Enzyme sind solche, die in einem pH-Bereich von etwa 4 bis etwa 12 und bevorzugt in einem pH-Bereich von etwa 7 bis etwa ΐ1 und bei im Bereich von etwa 10 bis etwa 85 <£, bevorzugt von 24 bis 80 ¹C, aktiv sind.

Hydrolasen, Hydrasen, Oxidoreduktasen und Desmolasen bauen Verunreinigungen zur ihrer Entfernung oder zu ihrer leichteren Entfernung ab und die !Transferasen und Isomerasen verändern Verunreinigungen, so daß sie leichter entfernbar werden. Von diesen Klassen werden die Hydrolasen besonders bevorzugt.

f.

Beispiele für handelsübliche Sneymprodukte umfassen Maxataee 40 000, Maxataee 200 000 und Maxatase 300 000 (Konifiklljke Hederlandsoh· Gist-Sn Spiritusfabrlek H.V., DeIft, Netherlande), Aloalase und Bakterie Proteinase (Νότο Industry , Kopenhagen, Dänemark) und Protease B-400, Protease

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1G88QI/1SM .

IB 17232

B-4000, Protease AP und Sfeoteae· AP 2100 (Schweizerische Ferment A. G., Baöel, Sahwela ) _t

Unter den zahlreichen oberflächenaktiven Mitteln, die In den fficht-Granuletteil der Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß der Erf lndiing einverleibt werden können, befinden sich Salze, inebesonder© Natrium-, Kaliua-, Ammonium- lind rubetituierte ; AmmoniumsalBe τοη natürlichen und synthetischen Fettsäuren mit 8 bie 22 Kohlenetoff atomen, Salsavon Acylarainocarbonefturen, in denen die Acylgruppe eine Gruppe mit 10 l»i* 20 Kohlenetoff atomen darateilt, Alkylaryleulfonate, woria die Alkylgruppe versweigt- oder geradkettig let und 5 bin 18 Kohlenstoffatome hat, Salze von den durch Sulfonierung "ron Paraffinen erhaltenen Produkten, Salze τοη den duroh Sulfatierung von Alkoholen erhaltenen Produkten, Selie von den durch Sulfonierung von Olefinen, inebeeondere «-Olefinen erheltenen Produkten, Kondenisationeprodukte τοη Alkylenozyden, inabeaondere Ithylenozyd, mit einer hydrophoben Alkyl- oder Arylgruppe, beispielsweise Alkoholen, Sh9zu»le&, Sfturtn_t Aaiden oder Aoinen, langkettige tertiäre Aninoxyde, Phoephinoxyde oder Sulfoiyde, aapholytieohe oberfläohenaktIre Mittel, beivpielBwelse lmngkettige eekundtre oder tertiäre Aaine, vorin die lange Seit· durch «ine anionieohe Gruppe substituiert ist, Ewitterionieche oberfllcheniürtiTa Mittel, beiepieleveiee langkettige quaternär· Aamonium- oder Phoephoniue-▼erbindungtn oder tertiäre SuIfoniunnrerbindungen, worin die l»nge Kette mit einer anioniechen Gruppe eubetituiert iet,

109806/1960

•ovi· katiööiech· oberflächenaktive MIttel, beispielsweise quaternär« Aewmiuaverbindungen, welche Mindestens einen langkettlgen flubetituenten enthalten·

pberflttohenalrtiTe Mittel ΙΛηηβη. elsseln oder in |joeibi3Mi-tioa wgifjmdet werden, und die gegebenen Beispiele belegen ledigHoh venige der großen Tieleahl, die verwendet werden kann. .

3)|.f Stfindang wird !«folgenden anband der Beispiele er-> lÄtttert,

BAD ORlI

109Ö06/19S0

Belrelel 1

Der Qrundanaats der Pulver 1 void 2 weist folgende Zuaaaeen-

eetvung auf t

Batrlnftdodeoylbenftolaulfonat 20 Jt Matriuetrlpolyphoephmt . 35 Jt IatriuMllioat 10 Ji Iairiuaperborat 10 Jt Ifttdiaunilfet 22*

¥a*eer ergliist auf 100 £

Polrer 1 enthielt 0,08 Ji in der konsentrierten Reinigungs-HlIlilinfeiliTM—iiiij vor des Sprühtrocknen dlspergiertee HuereeslerBittel A.

Polrer 2 wad· dnroli Tereleolien eine· Pulrera dee obigen Aaamteee ait 2 ft ltaA«ln» die duvoh Teruahltn ton 4 t Huore»- L alt BeIf e hergeetellt wurden, erhelten.

Sie Srgeteleee der lAgerungerereuche elnd in der Tabelle wiedergegeben, In ä*v die relativen Huoreesiermittelvlrk-Mäkelten der Fulyer durch einfache Nylonwaechvereuche ereltttlt vnriea, mA wobei die Ton Pulrer 2 mittelbar nach der Here teilung mit 100 ange noosran wurde·

BAD ORIGINAL

1ÖQ8ÖÖ/1960

Lagersseit (Tage ]

Tabelle I	Pulver 2
	100
Fluoreszlermittelvirkeamkelt	98
Pulver 1	96
55 ' '	92
55
25
15

35
60

115

Aue diesem Versuch 1st ersichtlich, daß in Gegemmri von Perborat eine sehr deutliche Verbesserung erhalten wird.

Pulver 1« jedoch nicht Pulver 2, verfärbte sich hei der Lagerung gelblloh-gztizi. . . ~

Beispiel 2

In ein Pulver mit dem in der Tabelle dee Beispiels 1 angegebenen Ansatt wurden 0,08 Jf Huoreeeiermittel A dadurch eingearbeitet, daß das Fluoreeeiermlttel in die konzentrierte Aufschlämmung vor den Sprühtrocknen (Pulver 1) dleperglert wurde.

Pulver 2 wies den gleichen Ansäte auf und enthielt die gleiche Menge PluoresBiermittel, jedoch war das Flüoresaternittel in Seifennudeln eingearbeitet, die 0,8 Gtv.-Ji der Gesamtmasse ausmachten.

BAD ORIGINAL

109808/1§60

Die Pulver wurden bei 37 *C und 70 £ relativer Feuchtigkeit

kaschierte Kartons
in eiMK gelagert. Die Stabilität des FluoresBiermittele wurde wi© in Beiepiel 1 geprüft· Die folgenden Brgebniaae wurden erhalten·

	Tabelle II
Zeit ilaee)	Eulir** 1
O	100
7	$1
21	80
30	76
50	'^-^.- 41 .
86	- · -■-" 5.

Pulver 2

iqo

106:

' ■ -.; st ν -■■■...,;■ ■■

Sie Pluoreezieraittel^virkeankeit beider Pulrer uomittelbmr naoh der Heretellung waren gleich und wurden ale 100 ηβδΠΒβη» ^ ■■-.■" ^: ■ j :■-■;,,'■-

Beiepiel 5 .

In ein PulTer eit folgende« iatttt»t Iatriuiidodeoylbeneoleulfonat 20

latriumtripolyphoephat V 55

JTatriuaeUioat 10 # -

latriuineulfat ^ Ji . ■·'

Vaeeer ergttnst auf . 10O)i

wurden O₉ If Ü nuoreeeiireittel G in Üblioher Weise eingearbeitet» ta Pulver 1 lu erheitern nuoreeiiemittel Ö wurde su der AufeohlManung wo* dta Sprühtrocknen augeeetit,

1098G8/1960

10 i» Trichlorcyanursäure (TCCS) wurden mit dem Pulver ver.. mischt. Pulver 2 wurde ebenfalle gemäfl den in der obigen Tabelle angegebenen Ansatz hergestellt) und 0,15 # Fluersesierslttel G, besogen auf das Gewicht des Pulvere, wurden in da* Pulver in 2 f> Seifennudeln eingearbeitet» 10 ^ IOCS wurden ebenfalls in da* Solver eingemischt. Die so erhaltenen Pttlrer wurden bei 37 ⁸C, 70 % relativer Feuchtigkeit in ka,sehieA*t«B

Karton« gelagert. Die Stabilität der Pluoreeaienaittel wurde geprüfte Die in dem Versuch verwendeten BaumwolitUcher wurden 3x5 Hinuten bei 60 ⁰C unter Verwendung von 0,4 £ Pulver und eines Fltteeigkeits- zn Tuohverlriältnie von !Os 1 in der faschine gewaschen. Die Fluoreesleriuittelvirkasinkeit der i'achQT wurde naoh Ablauf der 15 Minuten gemessen»

Die folgenden Ergebniese wurden erhalten:

	Tabelle III	2 Wochen
Lagerzeit	0	17
Fluoreaatiernittel«- Wirksamkeit (Pulver 1)	100	S6
FluoresBiermlttel- wirksaakeit (Pulver 2)	100

Die Pluoraeiiiennlttelwirlc&aaLkeiten beider Pulver unmittelbar nach der Herstellung wares gleich und wurden als IOC angenom-

TMm durch Einarbeitung des Fluoressiezmittels Q in Fora von ludein in das Pulver erhaltene Produkt wies den weiteren

. ' ' 1 OdeOe/1-O'Sü- ■ . BAD OR'GINAL

Torteil auf _t daß es einwandfrei hinsichtlich dee Aussehens war während das Pulver_s welches das Fluoresziermittel in normaler Weise eingearbeitet enthielt, gelblich gefärbt und nicht annehmbar «rar. .

BeiflPiel 4

4 Jt Huoressieraittel B wurde unter Verwendung eines Walrenabejtends ron 0,05 ma in Seife eingewalzt und das Gemisch unter Bildung τοη Sudeln extrudiert. Es wurden genügend Nudeln su einem Pluores«i«noittel-frelen Nicht-Seifen-ReinigungepulTer dee in der !Tabelle nach Beispiel 3 (keine XCGS) gegebenen insatses sugegeben, um eine Pluoresziermittelkon-Eentratlon τοη 0»08 j>_t besogen auf das Pulver, su erhalten. (Pulver 1)

Die Pluoreseieraittelwirkeamkeit wurde unter Verwendung eines einfachen VylonwaaohTersuchB bestimmt und mit der jenigen verglichen, die mit dem gleichen Hicht*Seifen-Reinigungsmittel, in das die gewöhnliche feste Form des Fluoreaziermittels B in üblicher Weiee, d.h. durch Zugabe des Pluoresziermittels B zu der AufBChlMmmung eingearbeitet worden war» erhalten wurde. (PulTer 2).

Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle XV wiedergegeben*

101006/196 Q

Lagerseit (Zage)

O 150«

Tabelle IY

0,08 1» fluoreszier- 0,08 j> Fluoreszlermittel B /Träger mittel B zur Auf-Pulver 1 eehltamung zugesetzt

Pulver 2

Huoresssiermittel-

100

92 77

Beispiel 5 ·

Se wurden Seifeonudeln hergestellt, die 4 i» Fluoresziermittel B enthielten. Genügend Hudeln wurden zu dem Pulrer des in der Tabelle de· Belepiel* 3 gegebenen Ansatzes zugegeben, um eine fluoreBBleraittelkonzentratlon von 0,15 $>t bezogen auf das Pulver, «u erhalten· (Pulver 1).

Zu der Hilf te des Pulvere 1 wurden 10 f> Hatriumperborat zugesetzt, in Pulver 2 zu ergeben.

Die Pulver 3 und 4 wurden mit dem gleichen Ansatz wie die Pulver 1 bzw. 2 hergestellt^ enthielten jedoch keine Nudeln. 1· wurden die gle^-lohen Mengen Fluoresziermlttel zugegeben jedoch «orden diese der Auf eohlMmmung vor de» SprUhtrooknen iragesetzt.

:■ ^: . ·' · * BAD ORIGINAL

109808/19βΟ

Die entsprechenden FluoreBZlermittelwirkeainkeiten wurden be-

kasehiorten stimmt. Tabelle T gibt die Ergebnlese nach Lagerung in

Jttrtona bei 57 ⁰C und 70 £ relativer Feuchtigkeit wieder.

	Tabelle V	Pulver 2	Pulver ?	Pulver 4
Zeit(T«Äi	t) Pulver 1	88	100	100
O	91	88	70	60
7 *	91	/· 86	67	' 35
21	87	84 it hervor.	65 dafi durch	16 Anwendung <
50 Aus diese	88 im Versuch «el

tladung in Abwesenheit von Perbormten eine gesteigerte Virkeamkelt erreloht ViTd₁ und dafi^ In Anwesenheit von Perboraten eine/deutliche Terbeeeerung eintritt.

Beispiel 6 ,

Ia wurden Pulver entsprechend Beispiel 5 alt der Ausnahme ' hergestellt· daß die Fudeln 10 # Fluoresisieriaittel B enthielten. Es wurden genügend Hudeln flugesetst, um 0,15 1> Jluoreesiermittel, beeogen auf das Pulver, zu ergeben. Tabelle VI clot die erhaltenen Ergebnisse wie in Beispiel 5 wieder.

Tabelle 71 Zeit (Hage) Pulver Pulver * Pulver + Pulver + Rudali + Hudeln Perborat Perborat

O	too	94	100	97	*
7	85	97	67	90
21	82	93	45	90
56	69	93	21	88
* <*	66	91	19	85
Beispiel 7

Xa wurden TeÜohen» die versshiedene Huoressleraittel und verschiedene tonsentrationen aufwiesen,wie folgt hergestellt. Das Fluor#e*ier«ittel wurde ils feststoff su einer ftua Seife,

, Polyäthylenglykol oder höheren

Oleflnnulfonat bestehenden Misse sugegeben und durch Valsverk unter vereohiedenen Eineteilungen des Waleenabetande gefOhrt· XIn engerer Yalsenabstand ergibt einen gründlicheren Kahlvorgang, laoh den Vermählen war das Oenieoh su kl ο ir en Teilchen verarbeitet.

Xs wurden Versuche ait den folgenden Gemischen durchgeführt: 1.) Seif· ait elnea Gehalt an 4,0 96 Sluoressienoittel & 2.) · 10,0+ · .. '

3.) ^# 4,0 t " &

5*) ""'".■ 4,0 * " 41

BADORaGiNAL

109008/1960

6.) Polyttthylenglykol mit einem Gehalt an 4 Jt FluoresziermittelA 7.) Höheres Olefinsulfonat mit einem Gehalt an 4,0 £

Fluoressiermittel A
8.) Sokosnuefettsäureäthanolamid mit einem Gehalt an 4,0 £

Fluoressiermittel A.

Zu einem Huoressiermittel-freien Hicht-Seifen-Wasoh- oder Reinigungspulver wurden ausreichende Mengen der bearbeiteten i fluoresBiermittel/Iragergemisohe sugesetst,um eine Fluoressiermittelkonsentration von 0,08 5t, besogen auf das Pulver, su erhaltcsu

Die Wirksaalceit der Tluoressiermittel in diesen Gemischen wurde durch einen einfachen Hylonwasehversuoh ermittelt· Die erhaltenen Ergebnisse sind in !Fabelle YII wiedergegeben, welche die gesohtttsten prozentualen DiBpereionswlrkungen susashmen mit solchen der gleichen Menge an Auoreesiermittel, das su dem ffioht-ßeif en-Reinigungs- oder Waschpulver in normaler fester Torrn sugegeben wurde, aufweist. Diese Zahlen sind relativ.

Der Ansats des verwendeten tficht-Seifen-Reinigungs- oder ¥asohpulvers wies folgende Zusammensetsung auft

Hatriumdodeoylbenisolsulfonat 20 Ji

latriumtripolTphosphat 35 }C

Hatriuwsilicat : 10 Jt

latviumsulfat ; 22 Jt

Vaeeer ergänct auf 100Jt

109808/1960 ^BAD

TII

Huoressiexnittel/ Trlgergemiech	B	Waleen
1	C	0,5
1	D	0,13
1	0,05
	0,05
·?*: 3	0,13
	0,05
	0,05
]'. 5'	0,08
vl 6	0,25
■ VM · 7	0,13
; 8	0,25

	-
	-
	- -
	BIe höchste Wirksamkeit für <
	abstand (inohee
	(0,020)
	(0,005)
	(0,002)
	(0,002)
	(0,005)
normales festes fluoresEiermittel A	(0,002)
.»	(0,002)
H	(0,003)
	(0,010)
(0,005)
(0,010)

-

■ ■ - .
dieses β

Pluoreaeiermittel-

68

80

100

90

100

89

89 61

-■1

24 20 27 43

■ittel wird als 100 angenonmen.

(Die Brgebnisse für unterschiedliche FLuoresaieraittel sind

nioht Törgleichbex).

Ss sei bemerkt, daß wenn diese Pluoroenleraittel su der AnfeohlBnmung vor des Sprühtrocknen zugegeben würden, hOhero

10Ö808/1960

1817232

^: - 35 ~ . ■ ■-■;.■■■. /·--■ ."--;■

PluoreszieriBittelwirksamkeiten erreicht werden könnten, jedoch würde die Gefahr derZersetzung während des Sprühtrocknene und ebenfalls der Zersetzung und Aggregation während der Lagenmg auftreten. Durch die vorliegende Erfindung werden diese Schwierigkeiten auf ein Mindestmaß begrenzt.

Beispiel 8 .

Pulver 1 wies folgende Zusammensetzung auf: ITatriumdodecylbeneoleulfonat 20$ Hatrlumtrlpolyvhosphat 25 #

natriumsulfat '.-■-■*/'[-2Zf -T;^'^^:^ '

Hatriumsilieat . \Q$ Seif ennudeln mit einem Gehalt an

4 Cknr.-Ji Fluoresaiermittel B Z $ Kolcoonuflfettaäureäthanolamid 2 Wasser ergänzt auf 100 Ji

Pulver 2 hatte den gleichen Aneats »enthielt jedoch 10 £ latriumperborat·

Pulver 3 enthielt keine Seifennudeln jedooh die gleiohe Menge an TluoreeBiensittel B wie Pulver 1 und hatte im Übrigen den gleichen Ansätβ. Das Huoreeaieraittel.wurde su der Aufschlämmung vor de» Sprühtrocknen in einer Dispersion in dem IbkosnuBfetteäurslthanolamid eugegel>en.

Pulver 4 wies den gleichen Ansatr wie Pulver 3 auf und wurde in ihnlioher Weise hergestellt tenthielt Jedooh 10 Ji Hatriumperborat.

109dft/1060

- 54 -

Tabelle Till gibt die erhaltenen Ergebnisse wie in Beispiel 5 wieder.

	) Ms	Tabelle Till	Pulver 3	Pulver 4
Zeit fXaee	100	w 1 Pulver 2	100	100
O	100	100	90	84
1	100	100	84	71
17	100	90	79	59
56	100	89	80	50
86	100	89	80	26
110	86

Ie sei bemerkt, dafl die Zugabe dee XLuoressiernittels su der infaohläiarang in einer Dispersion in Ibkowuieiettattareäthanol aaid Pulver alt höherer XLiioreesiezalttelwirksaakeit ergibt, sls die Zugabe de» Fluoreasiereittele direkt «u der AuX-

Beispiel 1 wurde eit der Auenahae wiederholt, deJ beide fulver 6 f Ithylendiulntetraeeeigfllure enthielten. ... ■- Tabelle H _ ... . .."/..

lejerselt. (Tag·) ... FluoreMier«it$elwirk«aekeit

0 -	95	100	• ·	BAD ORIGINAL
7	75	95
50	54 ·.-". ■: -	S5
61 I	10
	109808/1960

Beispiel 10

Beispiel 3 wurde mit der Ausnahme wiederholt« daß die Pulver keine 0!CCS enthielten und anstelle dessen 10 £ Batriumper-

borat und 6 96 Äthylendiamintetraeseigeäure enthielten·

	Tabelle I
Lagerzeit (Tage)	Fluores»
	Pulver 1
O	100
7	95
30	91
61	85 ■
BeißDiel 11
Pulver 1

100 100

Das Grundpulver entepraoh den der Tabelle In Beispiel 5 und enthielt 0,2 $ Pluoreessiennittel E, das sur konaentrierten YaeehmittelaufsohllbBnung Bugegeben worden war.

Pulver 2

Bas Grundpulver entepraoh dea der Tabelle in Beispiel 3 und enthielt O₉ 2 f» Huoreesiernittel B₉ das in form von Seifennudeln, die 10 Gew··^ Pluoreeeitrmittel enthielten» sugegeben worden war. . ·. /".,/ ..;-·- ■.·.■■..-- ?.--■ .·/-- .· ._:;i-„/..
sucht. ;

Keines der Pulver enthielt TCCS. Die Aktivität ,des Pluireesierungsmittele wurde mit der in Beiep«5 angewendeten Prüfung bestimmto , BAD OBlGlNAL

109ie

·' - 36 Tabelle XI

Laeerbed tngungen	RLuoreezlermittel	Pulver 2
	Pulver 1	100
frleoh.es Produkt	100	100
Produkt nach 2-tägiger Lagerung unter normalem Tagealloht In durchsich tigen Glasilaeehen	50	100
Produkt nach 2-tägiger Lagerung unter Llcht- aueeohlufi ι -*-· «	95
Beleclel 12

In ein Pulver der folgenden Zueammensetzung: Batrluattetrapropylenbemsoleulfonat 5* 5 Nonylphenol-14 EO .· 3,0 Hatrlumeelfe handeleüblicher 8,0 StearlneHure .· Natriuntrlpolyphoflphat 35,5 Natriuasilioat (vaeeerfrel) 5,0 Natriumsulfat 9,9 Carboxymethylcellulose 1,0 Natriumperborat 22,0

-j Natrlumäthylendiamintetraaoetat 0,16 §

Pluoreeaiermittel, Parftlm, Vaseer ueve cc

ergfinst auf 100 %

1,1 ft sin·a proteolyti sehen Bnayas_; bekannt unt«r

Mexataee S_f A) als ein Pulver utuJ. B) i.n Nudeln aue ErdnußölB*ifβ₉ die 5 9* ^^e« Pulvers auenaohten, eingearbeitet«

■>■--. ν_{; ;} :. Μ« äeifennudeln hatten einer Dicke von Ο»3 am und eine läage von 7,5 am« Die Auflgaungegeschwindigkeit der Sudeln in normalst 2jeitungawasaer bei 20 ⁰C betrug 7 Minuten· Dae proteolytiseli* Saeym hatte eine proteolytieohe Wia&eaakelt tob 1 _rp ineon^Bljiheiten/g. (Sine Aneon-Einhelt ißt diejenige Hange &m pr©v>soXytischen Eneyne, die BMaoglobin unt@? den- 3taiiidasdbediniungen₉wi@ ύοώ. M.L. in@on in "Journal of 0@nesal Phyßiologjr^p Band 22, 1933, Seite 79» beeöhrieben^aiit eines? derartigen digkeit abbaut» dal pro Minute ei&e Menge an nioht sit TriöhXoreeeige&ure anefüllbaren Abbaups&du&ten erhalten wird, die die gleich« Sarbintensität wie 1 MilliSquivalent Syroein mit d«p Shenolreagene ergibt). Die beiden Maeeea A und B wurden bei 50 ⁰G und 80 % relativer feuchtigkeit in nox&alen

und .

Kartone^δ waoh&beechiehtetesi Sartens gelagert« Die folgende

fabelle gibt die proteolytisehe Wirksas^keit nach 1 W@ehe ala ji-Gelmlt der ureprtlnglichen Wirkeaaskeit wieder?

tabelle ΣΙΙ

■- "■ A ¹B

noraaler Karton 20 j6 65 % .

waehabesohiehteter Karton 72 ¥> 96 $

BAD ORIGINAL

109808/1010

* 38 - ■

BelBPlel 13

Die gleichen Massen vie in dem "vorangehenden Beispiel, die jedoch 1,1 # Maxatase 300 000 (ein proteolytleches Enzym rait einer proteolytiechen Wirksamkeit τοη 1,1 Aneon-Eiiüieiten/g) enthielten, würden in normalen Kartone bei 30 ⁹C und 80 f> relatirer Feuchtigkeit gelagert. Die proteolytische Wirksam-. keit nach einer und swei Wochen ist in der folgenden Tabelle als jMtehalt der ursprünglichen Wirksamkeit wiedergegeben.

	!Tabelle XXII	B
	A	100 $
1 Woche	756	73 *
Z Wochen	0*
Beisolel 14

Kleine etwa 7 mg wiegende Tabletten alt einem Durchmesser τοη 2,5 mm und einer Stärke τοη 1 ns wurden durch Yexpreesen τοη 80 % Harnstoff und 20 f> eines proteolytischen Snsyme mit einer proteolytiechen Wirksamkeit τοη 1,6 Anson-Einheiten/g hergestellt. .

Sie Auflueungsgesohwindlgkelt dieser Tabletten in I^itunga- . wasser bei 20 fC betrug 10 Sekunden.

Sin Wasoh- oder Re1ti1gu^gsp^lT»r_g das 5 ö«w,-Ji die·«? Tabletten enthielt, seigte keinerlei sierkliche Abeenderung der

"■ bädoriginal

[Tabletten in der Masse. lter Verlust ajr enBym&tiecher Wirksamkeit während der Lagerung der Masse war erhefclioh vermindert* " ■ . ■

Beispiel 13 · ■■'.■..;. ■ ·----.,.- ■

25 ng wiegende Pellets mit einem Durchneeeer von 2,5 ram lind einer Länge Ton 4 am wurden durch Pelletisieren elaes Oe- , mieehe au» 80 ^ Harnstoff wad 20 £ eine» protsolytieolien Ensyns (1*6 Anson-Kinheitea/e) hergestellt. ^:

Die Aufiasungsgeeohwindigkelt dieser Pelleta in Leitungawaeeer bei 20 ⁰C betrug 1 Minute. . >

Ein Wasch-oder Reinigungspulver„ das 5 Gew.-?έ dieser Pellets enthielt, eeigte keinerlei merlsliohe Abtrennung.

BeisDiel 16

Bs wurden etwa 2 ag wiegende Bixdeln mit einer iÄnge τοη 5 ns und einem Durchsaeeser τοη 0,3 ma duroh Brfcrudieren eines Oemisohe aus 80 1» Erdnuflölnatriunseife und 20j£ eines pro* teoljtischen Emsyns (1,6 Anson-Einheiten/«) Mtrgistellt. Die Hudeln wurden duroh und durch »it 0,003 % Mozutetral fast Blue gefärbt.

Die A^afltJenagigeiohwinditkeit in Xeitungswa·»·» ton 20 betrug $0 Sekunden»

' „ 109800/1960 ·

Beispiel 17

Ss wurden Pulver wie in Beispiel 12 mit der Ausnahme hergestellt, dae

a) die Hudeln 10 Gew.«# freie C₈- bis 0₂₂-Pettsäuren enthielten,

b) die Hudeln ausreichende Mengen Enzym enthielten, um einen Enaymgehalt von 0,63 8ew.-# des Pulvere su ergeben,und

o) das keine Hudeln enthaltende Pulver 0,58 Gew.-5t Enayra aufwies.

Jl

Die Pulver wurden wie in Beispiel 12 untersucht. Die Ergebnisse sind la folgenden wiedergegeben·

Tabelle XIT

Lagerzeit. Kartons aus wachsbe- Kartone aus Duplexpappe (Wochen) sohiohteter Sappe

HUdeln direkt Hudeln direkt Eazjingehalt Eneymgehalt Ensymgehalt Snsymgehalt^

ige

0,63 0,58 0,63 0,56

. 0,60 0,54 0,68 0,24

0,59 0,30 0,56 0,16

0,53 0,20 0,50 0,07

0,54 0,11 0,49 0,02 0,59 0,06 0,29 0,00 β Ö_f40, 0,02 . 0,10 0,00

Sie Tabelle seigt eindeutig den großen Unterschied beaüglioh der ZersetBung des En«yaia_t wenn es in Hudeln eingearbeitet ist» und wenn es in Pulverform angewendet wird«

. .... . 109808/1960 bad

Claims

TS17232 - 41 > Pater.tanjprtiehe

1.) In $eUohenform vorliegendes Wasoh- oder RdlnigungsiaitteX^ das einen die Aufhellsr^irksaiakeit, Itei&Lgungskräft, ger~ micide Wirksamkeit, Antlioeachlag»
keit und/oder den Genich des Mittels 7erbe@serad@n Zusats; enthält, dessen Wirksamkeit bei direkt©^ Sinar^eitiang in 4ie Hasse irerschlechtert wird, daäiareh gekeanseichnet, daB der Zuaate in Pora von Granulaten, die durch aeena·» nieohe. Bearbeitung eines Semieoha aus einen organisehen extrudierteren feetetof f und See Zueats .hergestellt wurden _t eingearbeitet ist·

2.) Vasoh- oder Relnigungenlttel naeh Anspniöh 1, daduroh gekennaeiohnet, dad das Mittel aussoblleSllch der Granulate auf der Basis einee Kieht-Seifen-Reiaigungsniittele aiii gebaut ist· .

5.) Vaech- oder RelniguugeiBittel naoh Anspruch 1 oder 2, daduroh gekennseleh>iet_v dad die Granulate ttbersogen sind

4.) Vaech- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 1 Mo 3, daduroh gekennselohxiiet, da8 der organische extxudierbare Feststoff ein SaIs sine? Fettsäure mit θ bis 22 Kohlenstoffatomen ist·

5·) Wasch· oder R«l&igunge&ittel nach Anspruch f bis 3_vi dadnron gek«maeich>iet, das der organisoh« eactrudlerbare festslioff ein^ aiütralif iertes Produkt der, Sulfonierung

•In*» o-Olefln· alt 12 bis 22 lohlenetoifatomen mit .ist· · .■.;/·" ·

6·) tfesOte* öder Beialsungumittel naoh Inepruoh 1 bis 5t " dmdurpb !«Iwijsnieichnit, AaJ der Zueftts «in Baeya let

7·) Vftech- oä·* R«iai«un««iltttl aaoh Aiuipruoh 1 bi· 5» dmdurch f«^an«*lohn·*, d«J A·^ Zueate fin

*ltt*l ist.

i«) T«rfelirta war ■ltt*l«

«in·· Vaioh- oder

1 Ws 7, dadtiroli !5««ieöh 4·· Sua&tsss ttaä Ate organieohtn extrudier-

btlt·* wird

Al·

ia Al· ffess· eingtarbtltet

BAD