DE19721471A1

DE19721471A1 - Aktivchlorabspaltender Toilettenreinigungsblock

Info

Publication number: DE19721471A1
Application number: DE19721471A
Authority: DE
Inventors: Edgar Jaeschke; Johannes Dettinger
Original assignee: BUCK-CHEMIE GmbH and CO 71083 HERRENBERG DE; Buck Chemie GmbH
Current assignee: Buck Chemie GmbH
Priority date: 1997-05-22
Filing date: 1997-05-22
Publication date: 1998-11-26
Also published as: ATE226625T1; EP0879877B1; DE59806013D1; EP0879877A1

Description

Die Erfindung betrifft einen aktivchlorabspaltenden Toilettenreinigungsblock, insbeson dere einen Toilettenreinigungsblock, der am Rand der Schüssel zu befestigen ist, sowie ein Verfahren zur Herstellung des Toilettenreinigungsblocks.

Natürlich müssen solche Blöcke die gewünschte Reinigungs- und Desinfektionswirkung entfalten. Weiterhin ist es erforderlich, daß der Toilettenbereich frisch und desinfiziert riecht, denn die Verbraucher betrachten den Geruch als Maß für die Reinigungs- und Desinfektionskraft des Blocks.

Bei aktivchlorabspaltenden Reinigungsblöcken wird der gewünschte "Desinfektionsge ruch" durch das freigesetzte Chlor erzielt. Da jedoch der reine Chlor-Geruch nicht genü gend frisch und angenehm riecht, enthalten die bekannten Toilettenreinigungsblocks zusätzlich Parfümöle.

Bei den Parfümölen handelt es sich um Lösungen verschiedener etherischer Öle. Um den Vorstellungen der Verbraucher zu entsprechen, werden in den bekannten aktiv chlorabspaltenden Reinigungsblöcken Parfümöle in Konzentrationen von etwa 10% eingesetzt.

In der EP 0462 643 B1 wird beispielsweise eine Rezeptur mit 8 Gew.-% eines hydro phoben, flüssigen Parfümöls in einem aktivchlorabspaltenden Toilettenreinigungsblock vorgeschlagen.

Parfümöle sind relativ teuer. Bei der gemeinsamen Verwendung von aktivchlorabspal tenden Substanzen und Parfümölen kommt es auch häufig zur Oxidation und/oder Chlorierung einzelner oder aller Bestandteile der Parfümöle, was natürlich unerwünscht ist.

Die Aufgabe der Erfindung ist, einen neuen aktivchlorabspaltenden Reinigungsblock bereitzustellen, der angenehm riecht und kostengünstig herzustellen ist, sowie ein Ver fahren zur Herstellung des Reinigungs- und Desinfektionsblocks anzugegeben.

Diese Aufgabe wird durch die Merkmale der Ansprüche 1 und 14 gelöst.

Erstaunlicherweise wurde gefunden, daß durch die gemeinsame Verwendung fester, Sauerstoff und/oder Stickstoff enthaltender Riechstoffe mit aktivchlorabspaltenden Ver bindungen eine Verstärkung des gewünschten Geruchs nach Chlor und Riechstoff ein tritt, d. h. der Geruch nach Chlor und Riechstoff bei gleicher Konzentration wie in den bekannten Toilettenreinigungsblocks mit Parfümöl viel intensiver ist.

Die festen Riechstoffe sind zudem wesentlich billiger als die Parfümöle und infolge des synergetischen Geruchseffekts kann die Konzentration an Riechstoff gegenüber den bekannten Rezepturen bei gleicher Geruchsintensität gesenkt werden. Natürlich hängt die jeweilige Konzentration des Riechstoffs von dem gewünschten Geruch und der ge wünschten Geruchsintensität ab.

Unter festen Riechstoffen werden alle Stoffe verstanden, die einen mehr oder weniger starken Geruch und einen über 20°C liegenden Schmelzpunkt aufweisen.

Als Sauerstoff enthaltende Riechstoffe sind insbesondere die Stoffe geeignet, die we nigstens einen Aromaten zusammen mit einer Ester- und/oder Ether- und/oder Carbonsäure- und/oder Carbonylgruppe enthalten, wie 4'-Methoxyacetophenon (Acetanisol), Benzophenon, Cinnamylcinnamat (Zimtalkoholzimtsäureester), 4-Acetyl-6-tert.Butyl-1,1-dimethylindan, Cumarin, para-Kresylphenylacetat, Methyl- Naphtylketon, Phenylessigsäure, α-Trichlormethylbenzylacetat, Acetylisoeugenol, Ben zylisoeugenol, Piperonylaceton, Ethylvanillin, p-Hydroxyphenyl-butan-2-on, Hydrochi nondimethylether, β-Naphtylmethylether, Phenylethylsalicylat, 5-Propenyl-2-ethoxyphenol und Vanillin.

Als Sauerstoff enthaltende Riechstoffe mit einer cyclischen aliphatischen Gruppe oder einem aliphatischen Heterncyclus können beispielsweise Maltol, Ethylmaltol, 4-tert.-Butyl-Cyclohexanol oder 4-tert.-Butylcyclohexan-2-on verwendet werden. Selbstverständlich sind auch andere, eine cyclische aliphatische Gruppe oder einen ali phatischen Heterocyclus enthaltende feste Riechstoffe möglich.

Aus der Gruppe der monocyclischen oder polycyclischen festen Terpene oder Sesqui terpene finden vorzugsweise Borneol, Campher, Cedrol, Isoborneol, Menthol und Thy mol Anwendung. Natürlich können auch andere feste Terpene oder Sesquiterpene, ins besondere auch nichtcyclische, eingesetzt werden.

Geeignete Stickstoff enthaltende Riechstoffe sind vorzugsweise Indol und Indolderivate wie Indoflor®.

Viele der Sauerstoff oder Stickstoff enthaltenden festen Riechstoffe sind auch biolo gisch abbaubar. Ein weiterer Vorteil der Sauerstoff oder Stickstoff enthaltenden festen Riechstoffe ist auch, daß sie häufig nicht reizend und nicht gesundheitsschädlich sind.

Infolge ihrer Stabilität gegen aktivchlorabspaltende Substanzen, insbesondere Na- Dichlorisocyanurat, sind die Riechstoffe 4'-Methoxyacetophenon (Acetanisol), Borneol, Campher, Cedrol, Isoborneol und 4-tert. Butyl-Cyclohexanol bevorzugt.

Unter diesen besonders stabilen Riechstoffen zeichnen sich Borneol, Cedrol, Isobor neol und 4-ter. Butyl-Cyclohexanol auch als nicht reizende und nicht gesundheitsschäd liche Riechstoffe aus.

Es können jedoch auch weniger gegen Na-Dichlorisocyanurat stabile Riechstoffe ver wendet werden; wenn sie mit einem Oxidationsinhibitor geschützt werden. Unter Oxida tionsinhibitoren werden generell all die Substanzen verstanden, die eine Oxidation oder Chlorierung des festen Riechstoffs verringern oder gar verhindern. Vorteilhafter weise werden als Oxidationsinhibitoren solche Substanzen ausgewählt, die in dem Toi lettenreinigungsblock sowieso Verwendung finden. So können als Extrusionshilfsmittel solche Substanzen ausgewählt werden, die gleichzeitig als Oxidationsinhibitoren wir ken. Beispielsweise kann das auch als Oxidationsinhibitor wirkende Rhizinusethoxylat, insbesondere Rhizinusethoxylat mit weniger als 80 EO, als Extrusionshilfsmittel einge setzt werden.

Bei Verwendung der weniger gegen die aktivchlorabspaltende Substanz stabilen festen Riechstoffe ist es auch möglich, den Riechstoff durch Coaten oder Mikroverkapseln zu schützen. Hierfür können beispielsweise Mono-, Oligo- oder Polysaccharide, insbeson dere Zucker, oder wasserlösliche Kunststoffe wie z. B. Polyvinylalkohol verwendet werden.

Als wesentliche Bestandteile enthalten die erfindungsgemäßen Toilettenreinigungsblöc ke wenigstens 10 Gew.-% Tenside, wenigstens 20 Gew.-% anorganische Salze, zwi schen 1 und 30 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 5 und 25 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 10 und 20 Gew.-% aktivchlorabspaltende Substanzen und den festen, Sauer stoff oder Stickstoff enthaltenden Riechstoff.

Als aktivchlorabspaltende Substanz haben sich insbesondere Mono-, Di- oder Trichlor isocyanursäure oder deren Salze oder eine chlorierte Hydantoinverbindung bewährt, besonders bevorzugt ist Natriumdichlorisocyanurat.

Der synergetische Geruchseffekt tritt besonders stark auf, wenn das Konzentrationsver hältnis zwischen dem aktivchlorabspaltenden Mittel und dem festen Riechstoff zwi schen 5 : 1 und 3 : 1, insbesondere zwischen 3,5 : 1 und 4 : 1, beträgt.

Geeignete, bevorzugte und besonders bevorzugte Bereiche [Gew.-%] der einzelnen Substanzklassen sind in der nachfolgenden Tabelle aufgelistet:

In einer bevorzugten Ausführungsform besteht der erfindungsgemäße Block aus in et wa 10 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% anionischem Tensid (a). Dabei fin den insbesondere solche, ausgewählt aus der Gruppen bestehend aus Alkylsulfat, Fettalkoholsulfat, Fettalkoholethersulfat und Alkylbenzolsulfonat oder deren Mischun gen, Verwendung. Dabei sind Alkylkettenlängen der Alkylreste der Fettsäurebestandtei le von C₈-C₁₈ bevorzugt.

Nichtionische Tenside (b) können wahlweise eingesetzt werden. Hier eignen sich be sonders die Anlagerungsprodukte von 3 bis 80 Mol Ethylenoxid an 1 Mol einer aliphati schen Verbindung mit im wesentlichen 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Alkohole und Fettsäuren. Aber auch alkylaromatische Verbindun gen wie Alkylphenole sind hier geeignet. Der Anteil der nichtionischen Tenside in dem erfindungsgemäßen Mittel kann bis zu 20 Gew.-% betragen.

Bei den amphoteren Tensiden (c) werden 0 bis 10 Gew.-% eingesetzt, vorzugsweise werden 0 bis 5 Gew.-% eines Fettsäure-amidopropyl-Betains mit einem C₅-C₂₁-Fett säureanteil verwendet. Vorzugsweise wird als Fettsäure des Betains Kokosfettsäure verwendet. Dabei ist es vorteilhaft, daß dieses amphotere Tensid beliebig mit dem je weils verwendeten anionischen und gegebenenfalls nichtionischen Tensid oder den an ionischen und gegebenenfalls nichtionischen Tensiden kombinierbar ist.

Der Reinigungsblock kann 0 bis 5 Gew.-% Lactobionsäure oder zumindest ein Lacto bionsäurederivat (d) enthalten. Die Komponenten (c) und/oder (d) dienen im wesentli chen als Schaumbildner. Bei Verwendung von Lactobionsäure oder Lactobionsäurede rivat als Schaumbildner kann man bei gleicher Schaumwirkung die zugesetzte Menge an Schaumbildner gegenüber herkömmlichen Formulierungen um etwa die Hälfte oder mehr reduzieren.

Das Mittel gemäß dieser bevorzugten Ausführungsform kann 20 bis 80 Gew.-% anorga nisches Salz (e), vorzugsweise 40 bis 75 Gew.-% eines anorganischen Salzes, das aus gewählt ist aus der Gruppe bestehend aus den Alkali- und/oder Erdalkalisalzen der Schwefelsäure, Phosphorsäuren, Stickstoffsäuren, Kohlensäure oder Salzsäure oder deren Mischungen enthalten. Dadurch läßt sich die Konsistenz und das Abspülverhal ten des Reinigungsblocks günstig beeinflussen.

Als weiteren wahlweisen Bestandteil kann das erfindungsgemäße Mittel Farbe (g) ent halten. Als Farbbestandteil eignen sich grundsätzlich Pigmente und Farbstoffe. Wenn man erreichen will, daß der Reinigungsblock als solches farbig sein soll, wird bevorzugt Farbe in Form von Pigmenten zugesetzt. Andererseits kann es aber auch erwünscht sein, daß die von dem Reinigungsblock während eines Spülvorgangs abgelösten Be standteile in Form einer farbigen Lösung für den Verbraucher sichtbar werden. Um eine solche farbige Lösung zu erzielen, wird man bevorzugt Farbstoffe als Bestandteil des Mittels wählen. Auch eine Kombination von Pigment(en) und Farbstoff(en) ist möglich.

Das erfindungsgemäße Mittel kann 0 bis 5 Gew.-% Komplexierungsmittel (i) enthalten, die gegen die Wasserhärte und zur Komplexbildung mit Schwermetallionen eingesetzt werden. Die jeweiligen Mengen des Komplexierungsmittels werden entsprechend dem Komplexierungsvermögen des Mittels und entsprechend der gewünschten Abspülge schwindigkeit gewählt.

Um zu gewährleisten, daß der erfindungsgemäße Block eine definierte Standzeit auf weist und daß pro Spülvorgang jeweils die gleichen Mengen von dem Block abgespült werden, können Abspülregulatoren (j) eingesetzt werden. Hierfür eignen sich insbeson der die Salze aromatischer Sulfonsäuren, beispielsweise Natriumcumolsulfonat oder Natriumtoluolsulfonat. Zu dem gleichen Zweck kann auch Dipropylenglycol eingesetzt werden. Wird die zuletzt genannte Verbindung eingesetzt, kann ihr Anteil an dem Reini gungsblock sogar äußerst gering gehalten werden. In aller Regel ist dann ein Anteil von bis zu 5 Gew.-% ausreichend. Im Bereich der Salze der aromatischen Sulfonsäuren be trägt der Anteil bis zu 20 Gew.-% bezogen auf das fertige Mittel.

Kalk und Urinstein lösende Säuren (k) können dem Block zugesetzt werden, um zu ver hindern, daß sich Kalksteinablagerungen in Toilettenschüsseln bilden oder um bereits vorhandene Ablagerungen wieder zu lösen. Hierfür eignen sich Säuren, wie Amidosul fonsäure und Zitronensäure sowie andere organische Säuren. Sie können bis zu einem Anteil von 40 Gew.-% in dem fertigen Mittel enthalten sein.

Des weiteren kann der erfindungsgemäße Block Extrusionshilfsmittel (l) enthalten. Die se dienen dazu, die Rohmasse des Mittels in der entsprechenden Zusammensetzung formen zu können. Geeignete Extrusionshilfsmittel sind beispielsweise Polyethylengly kol. In der Regel ist es ausreichend, bis zu 20 Gew.-% Extrusionshilfsmittel einzusetzen. Da aber auch weitere Bestandteile des Reinigungsblockes eine bessere Formbarkeit der Reinigungsmasse ermöglichen, kann der Anteil an zugesetztem Extrusionshilfsmit tel sehr viel geringer als 20 Gew.-% sein oder es kann ganz auf den Zusatz eines sol chen Mittels verzichtet werden. Zu den weiteren Bestandteilen der Reinigungsblock masse, die auch die Formbarkeit erleichtern, gehört u. a. das als Abspülregulator fakul tativ verwendbare Dipropylenglykol. Auch fakultativ einsetzbare flüssige Säuren dienen diesem Zweck. Ferner haben sich als Extrusionshilfsmittel C_13/15 Oxoalkoholethoxylate und Rhizinusethoxylate, jeweils mit weniger als 80 Ethoxygruppen, bewährt.

Das erfindungsgemäße Mittel kann neben den bisher genannten Bestandteilen weitere an sich übliche Zusätze (m) bis zu einem Anteil von 5 Gew.-% enthalten. Zu solchen wei teren Zusätzen können beispielsweise Enzyme, wie Savinase, Cellulase, Protease und Lipase gehören.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Rei nigungsblocks, bei dem eine Masse entsprechender geeigneter Zusammensetzung mit tels des Strangpreßverfahrens hergestellt wird. Dabei wird die vorgemischte Masse mit tels eines Extruders zu einem endlosen Strang geformt und dieser dann in Stücke oder Blöcke geeigneter Größe geschnitten. Die Größe der Stücke ist variabel und kann ent sprechend dem Einsatzweck gewählt werden. In der Regel werden die Stücke so ge schnitten, daß sie nach dem Schneiden Blöcke mit einem Gewicht von in etwa 20 bis 100 g, vorzugsweise 20 bis 50 g ergeben.

Nachfolgend wird die Erfindung anhand von bevorzugten Ausführungsbeispielen näher erläutert:

1. Zusammensetzung eines Toilettenreinigungsblocks unter Verwendung eines gegenüber Natriumdichlorisocyanurat weitgehend stabilen Riechstoffs

a) Der mittels Extrusion hergestellte Toilettenreinigungsblock mit der nachfolgend aufgeführten Zusammensetzung zeigt gute Reinigungseigenschaften, zersetzt sich nicht und zeigt einen angenehmen, intensiven, erfrischenden Geruch. Er wird als sogenannter "Rim-Block" verwendet.

Gesamtgehalt
Gew.-%
Alkylbenzolsulfonat Natriumsalz	40
Toluolsulfonat	3
Natriumchlorid	20
Diisocyanurat Natriumsalz	15
Talkfettalkoholethoxylat mit 25 EO	4
Farbe	0,1
C_13/15 Oxoalkoholethoxylat mit 7 EO	3
Campher	4
Natriumsulfat	ad 100

b) Andere Geruchsnoten können erzielt werden, wenn 4'-Methoxyacetophenon (Acetanisol), Borneol, Campher, Cedrol, Isoborneol oder 4-tert. Butyl- Cyclohexanol, ebenfalls in einer Konzentration von etwa 4 Gew.-% anstelle von 4 Gew.-% Campher in der Zusammensetzung von 1a) verwendet werden. Auch diese Toilettenreinigungsblöcke zeichnen sich durch einen intensiven, erfrischen den und angenehmen Geruch aus und sind beständig.
c) Auch mit einer Mischung aus 2 Gew.-% Borneol und 2 Gew.-% Isoborneol wurden intensiv erfrischend riechende Toilettenreinigungsblöcke hergestellt.

2. Zusammensetzung eines Toilettenreinigungsblocks unter Verwendung eines weniger gegen Natriumdichlorisocyanurat stabilen Riechstoffs

Anstelle von C_13/15 Oxoalkoholethoxylat mit 7 EO wird Rhizinusethoxylat mit 11 EO als Extrusionshilfsmittel und Oxidationsinhibitor und anstelle von 4 Gew.-% Campher wird 4 Gew.-% Menthol in der Rezeptur gemäß 1a) verwendet.

Claims

1. Toilettenreinigungsblock, der wenigstens 10 Gew.-% Tenside, wenigstens 20 Gew.-% anorganische Salze, weniger als 30 Gew.-% aktivchlorabspaltende Sub stanzen und einen bei Raumtemperatur festen, Sauerstoff oder Stickstoff enthal tenden, in fester Form zugesetzten Riechstoff enthält.

2. Block nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Sauerstoff enthaltende, feste Riechstoff aus der Gruppe der eine Ester- und/oder Ether- und/oder Carbonsäure- und/oder Carbonylgruppe enthaltenden aromatischen Verbindun gen ausgewählt wird.

3. Block nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Sauerstoff enthaltende Riechstoff aus der Gruppe der cyclischen Aliphaten oder aliphatischen Hetero cyclen ausgewählt wird.

4. Block nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Sauerstoff enthaltende Riechstoff aus der Gruppe der monocyclischen oder polycyclischen festen Terpe ne oder Sesquiterpene ausgewählt ist.

5. Block nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Riechstoff Borneol, Campher, Cedrol, Isoborneol, Menthol oder Thymol ist.

6. Block nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Stickstoff enthaltende Riechstoff Indol oder eine Indolverbindung ist.

7. Block nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Block einen Oxidationsinhibitor umfaßt.

8. Block nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Kon zentration des Riechstoffs zwischen 0,5 und 10 Gew.-%, insbesondere zwischen 3 und 6 Gew.-%, beträgt.

9. Block nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Block mehrere Riechstoffe enthält.

10. Block nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der aktivchlorabspaltenden Substanz zwischen 5 und 25 Gew.-%, insbesondere 10 und 20 Gew.-%, beträgt.

11. Block nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das aktivchlorabspaltende Mittel Mono-, Di- oder Trichlorisocyanursäure oder deren Salz oder eine chlorierte Hydantoinverbindung ist.

12. Block nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Konzentrationsverhältnis zwischen aktivchlorabspaltendem Mittel und dem festen Riechstoff zwischen 5 : 1 und 3 : 1, insbesondere zwischen 3,5 : 1 und 4 : 1, beträgt.

13. Block nach einem der Ansprüche 1 bis 12 bestehend aus

a) 10-60 Gew.-% anionischem Tensid
b) 0-20 Gew.-% nichtionischem Tensid
c) 0-10 Gew.-% amphoterem Tensid
d) 0-5 Gew.-% Lactobionsäure oder zumindest einem Lactobionsäurederivat
e) 20-80 Gew.-% anorganischem Salz
f) 0,5-10 Gew.-% festem Sauerstoff oder Stickstoff enthaltendem Riechstoff
g) 0-5 Gew.-% Farbe
h) 1-30 Gew.-% aktivchlorabspaltende Substanz
i) 0-5 Gew.-% Komplexierungsmittel
j) 0-20 Gew.-% Abspülregulator
k) 0-40 Gew.-% Kalk- und Urinstein lösender Säure
l) 0-20 Gew.-% Extrusionshilfsmittel
m) 0-5 Gew.-% weiteren Zusätzen.

14. Verfahren zur Herstellung eines Toilettenreinigungsblocks, dadurch gekennzeich net, daß eine Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13 mittels ei nes Extruders zu einem Strang geformt und dieser in Blöcke geeigneter Größe geschnitten wird.