EP0879877B1 - Aktivchlorabspaltender Toilettenreinigungsblock - Google Patents

Aktivchlorabspaltender Toilettenreinigungsblock Download PDF

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EP0879877B1
EP0879877B1 EP98104537A EP98104537A EP0879877B1 EP 0879877 B1 EP0879877 B1 EP 0879877B1 EP 98104537 A EP98104537 A EP 98104537A EP 98104537 A EP98104537 A EP 98104537A EP 0879877 B1 EP0879877 B1 EP 0879877B1
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EP
European Patent Office
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weight
block according
fragrance
active chlorine
block
Prior art date
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EP98104537A
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English (en)
French (fr)
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EP0879877A1 (de
Inventor
Johannes Dr. Dettinger
Edgar Jaeschke
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Buck Chemie GmbH
Original Assignee
Buck Chemie GmbH
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Publication date
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/046—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0056—Lavatory cleansing blocks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395—Bleaching agents
    • C11D3/3955—Organic bleaching agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
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    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest

Definitions

  • the invention relates to an active chlorine-releasing toilet cleaning block, in particular a toilet cleaning block to be attached to the edge of the bowl and a method for manufacturing the toilet cleaning block.
  • Perfume oils are solutions of various essential oils. In order to meet the ideas of consumers, the well-known active chlorine-releasing cleaning blocks perfume oils in concentrations of approx 10% used.
  • EP 0462 643 B1 describes a formulation with 8% by weight of a hydrophobic, liquid perfume oil in an active chlorine-releasing toilet cleaning block proposed.
  • Perfume oils are relatively expensive. When using active chlorine releasing agents together Oxidation is also common for substances and perfume oils and / or chlorination of individual or all components of the perfume oils, which is natural is undesirable.
  • the object of the invention is a new active chlorine-releasing cleaning block To provide that smells nice and inexpensive to manufacture and a Specify procedures for manufacturing the cleaning and disinfection block.
  • the solid fragrances are also much cheaper than perfume oils and as a result
  • concentration of fragrance and / or of the synergetic smell effect can active chlorine-releasing agents compared to the known recipes for the same Odor intensity can be reduced.
  • concentration of the Fragrance of the desired smell and the desired odor intensity from.
  • Solid fragrance substances are understood to mean all substances that have a more or less strong smell and a melting point above 20 ° C.
  • oxygen-containing fragrances are the substances which at least one aromatic together with an ester and / or ether and / or Contain carboxylic acid and / or carbonyl group, such as 4'-methoxyacetophenone (Acetanisole), benzophenone, cinnamyl cinnamate (cinnamyl alcohol cinnamate), 4-acetyl-6-tert-butyl-1,1-dimethylindane, Coumarin, para-cresylphenyl acetate, methyl naphthyl ketone, Phenylacetic acid, ⁇ -trichloromethylbenzyl acetate, acetylisoeugenol, Benzyl isoeugenol, piperonylacetone, ethyl vanillin, p-hydroxyphenyl-butan-2-one, Hydroquinone dimethyl ether, ⁇ -naphthyl methyl ether, phenylethyl sal
  • oxygen-containing fragrances with a cyclic aliphatic group or an aliphatic heterocycle for example maltol, ethyl maltol, 4-tert-butyl-cyclohexanol or 4-tert-butylcyclohexan-2-one can be used.
  • a cyclic aliphatic group or one solid fragrances containing aliphatic heterocycle possible.
  • Suitable fragrances containing nitrogen are preferably indole and indole derivatives like Indoflor ®.
  • solid fragrances containing oxygen or nitrogen are also organic degradable. Another advantage of the solid containing oxygen or nitrogen Fragrance is also that they are often non-irritating and not harmful to health are.
  • the fragrances are 4'-methoxyacetophenone (acetanisole), borneol, Camphor, cedrol, isoborneol and 4-tert. Butyl cyclohexanol preferred.
  • fragrances are borneol, cedrol, isoborneol and 4th.
  • Butyl-cyclohexanol also as non-irritant and not harmful to health Fragrances.
  • oxidation inhibitors are generally understood to mean all the substances that cause oxidation or reduce or even prevent chlorination of the solid fragrance.
  • Such substances are advantageously selected as oxidation inhibitors which are used in the toilet cleaning block anyway.
  • So can be used as an extrusion aid such substances can be selected that act as oxidation inhibitors Act.
  • it can also act as an oxidation inhibitor Castor ethoxylate, especially castor ethoxylate with less than 80 EO, than Extrusion aids are used.
  • fragrance When using the less stable against the active chlorine-releasing substance solid fragrances, it is also possible to coat the fragrance by coating or microencapsulating to protect.
  • B. polyvinyl alcohol be used.
  • the toilet cleaning blocks according to the invention contain essential components at least 10% by weight of surfactants, at least 20% by weight of inorganic salts, between 1 and 30% by weight, preferably between 5 and 25% by weight, particularly preferably between 10 and 20% by weight of active chlorine-releasing substances and solid fragrance containing oxygen or nitrogen.
  • the synergetic odor effect occurs particularly strongly when the concentration ratio between the active chlorine releasing agent and the solid fragrance between 5: 1 and 3: 1, preferably between 4.5: 1 and 3.3: 1 and in particular between 3.5: 1 and 4: 1.
  • the block according to the invention consists of approximately 10 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight, of anionic surfactant (a).
  • anionic surfactant (a) those selected from the groups consisting of alkyl sulfate, fatty alcohol sulfate, fatty alcohol ether sulfate and alkylbenzenesulfonate or mixtures thereof are used.
  • Alkyl chain lengths of the alkyl radicals of the fatty acid constituents of C 8 -C 18 are preferred.
  • Nonionic surfactants (b) can optionally be used.
  • adducts of 3 to 80 moles of ethylene oxide with 1 mole of one aliphatic compound having essentially 8 to 20 carbon atoms selected are from the group of alcohols and fatty acids.
  • alkyl aromatic Compounds such as alkylphenols are suitable here.
  • the proportion of non-ionic Surfactants in the agent according to the invention can be up to 20% by weight.
  • amphoteric surfactants (c) use 0 to 10% by weight, preferably 0 to 5% by weight of a fatty acid amidopropyl betaine with a C 5 -C 21 fatty acid content.
  • Betaine coconut fatty acid is preferably used as the fatty acid. It is advantageous that this amphoteric surfactant can be combined as desired with the anionic and optionally nonionic surfactant used in each case or the anionic and optionally nonionic surfactants.
  • the cleaning block can contain 0 to 5% by weight of lactobionic acid or at least one lactobionic acid derivative (d) included.
  • the total proportion of components (c) and (d) 0.5 to 10% by weight.
  • Components (c) and / or (d) essentially serve as a foaming agent.
  • lactobionic acid or lactobionic acid derivative as a foaming agent, the amount added can be achieved with the same foaming effect of foaming agents compared to conventional formulations by about half or reduce more.
  • the agent according to this preferred embodiment can be 20 to 80% by weight inorganic Salt (s), preferably 40 to 75% by weight of an inorganic salt which is selected from the group consisting of the alkali and / or alkaline earth salts of sulfuric acid, phosphoric acids, nitrogen acids, carbonic acid or hydrochloric acid or contain mixtures thereof. This allows the consistency and rinsing behavior of the cleaning block favorably.
  • inorganic Salt preferably 40 to 75% by weight of an inorganic salt which is selected from the group consisting of the alkali and / or alkaline earth salts of sulfuric acid, phosphoric acids, nitrogen acids, carbonic acid or hydrochloric acid or contain mixtures thereof.
  • the agent according to the invention can be color (g) contain.
  • Pigments and dyes are generally suitable as color components. If you want to achieve that the cleaning block should be colored as such, will preferably added color in the form of pigments. On the other hand, it can also be desired to be removed from the cleaning block during a rinse Detached components in the form of a colored solution visible to the consumer become. In order to achieve such a colored solution, dyes are preferred choose as part of the remedy. Also a combination of pigment (s) and Dyes) is possible.
  • the agent according to the invention can contain 0 to 5% by weight of complexing agent (i), which are used against water hardness and for complex formation with heavy metal ions become.
  • the respective amounts of the complexing agent are corresponding the complexing ability of the agent and according to the desired Rinsing speed selected.
  • rinse regulators (j) can be used. Suitable for this especially the salts of aromatic sulfonic acids, for example sodium cumene sulfonate or sodium toluenesulfonate. Dipropylene glycol can also be used for the same purpose be used. If the latter connection is used, their share of the cleaning block can even be kept extremely low. In As a rule, a proportion of up to 5% by weight is then sufficient. In the field of salts the proportion of aromatic sulfonic acids is up to 20% by weight finished funds.
  • aromatic sulfonic acids for example sodium cumene sulfonate or sodium toluenesulfonate.
  • Dipropylene glycol can also be used for the same purpose be used. If the latter connection is used, their share of the cleaning block can even be kept extremely low. In As a rule, a proportion of up to 5% by weight is then sufficient. In the field of salts the proportion of aromatic sulfonic acids is up to 20% by weight finished funds.
  • Lime and urine scale dissolving acids can be added to the block to prevent limestone deposits from forming in toilet bowls or around to remove existing deposits again.
  • Acids such as Amidosulfonic acid and citric acid as well as other organic acids. You can up to a proportion of 40% by weight can be contained in the finished composition.
  • the block according to the invention can contain extrusion aids (I). These serve to be able to shape the raw mass of the agent in the appropriate composition. Suitable extrusion aids are, for example, polyethylene glycol. It is usually sufficient to use up to 20% by weight of extrusion aids. However, since other constituents of the cleaning block also enable better shapability of the cleaning composition, the proportion of extrusion aid added can be very much less than 20% by weight or the addition of such an agent can be dispensed with entirely.
  • the other constituents of the cleaning block composition which also make it easier to form, include dipropylene glycol, which can optionally be used as a rinse regulator. Optional liquid acids can also be used for this purpose. Furthermore have proven as an extrusion aid C 13/15 oxoalcohol and Rhizinusethoxylate, each with less than 80 ethoxy groups.
  • the agent according to the invention can be in addition to the previously mentioned components contain other conventional additives (m) up to a proportion of 5% by weight.
  • additional additives include, for example, enzymes such as savinase, cellulase, Protease and lipase as well as preservatives.
  • the invention also relates to a method for producing an inventive Cleaning blocks, in which a mass of suitable composition is produced by means of the extrusion process.
  • a mass of suitable composition is produced by means of the extrusion process.
  • the pre-mixed Mass formed into an endless strand by means of an extruder and this then in Cut pieces or blocks of a suitable size.
  • the size of the pieces is variable and can be selected according to the purpose. Usually will cut the pieces so that after cutting blocks weighing them of about 20 to 100 g, preferably 20 to 50 g.
  • the toilet cleaning blocks showed the same concentration of dichloroisocyanurate sodium salt in Example 1 (without added perfume component) and 3 (Adding perfume oil as a perfuming component) Chlorine smell more comparable Intensity, whereas the toilet cleaning block according to Example 2 has the same concentration of dichloroisocyanurate sodium salt with an addition of the solid fragrance Campher developed a significantly more intense smell of chlorine.

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Description

Die Erfindung betrifft einen aktivchlorabspaltenden Toilettenreinigungsblock, insbesondere einen Toilettenreinigungsblock, der am Rand der Schüssel zu befestigen ist sowie ein Verfahren zur Herstellung des Toilettenreinigungsblocks.
Natürlich müssen solche Blöcke die gewünschte Reinigungs- und Desinfektionswirkung entfalten. Weiterhin ist es erforderlich, daß der Toilettenbereich frisch und desinfiziert riecht, denn die Verbraucher betrachten den Geruch als Maß für die Reinigungs- und Desinfektionskraft des Blocks.
Bei aktivchlorabspaltenden Reinigungsblöcken wird der gewünschte "Desinfektionsgeruch" durch das freigesetzte Chlor erzielt. Da jedoch der reine Chlorgeruch nicht genügend frisch und angenehm riecht, enthalten die bekannten Toilettenreinigungsblocks zusätzlich Parfümöle.
Bei den Parfümölen handelt es sich um Lösungen verschiedener etherischer Öle. Um den Vorstellungen der Verbraucher zu entsprechen, werden in den bekannten aktivchlorabspaltenden Reinigungsblöcken Parfümöle in Konzentrationen von etwa 10 % eingesetzt.
In der EP 0462 643 B1 wird beispielsweise eine Rezeptur mit 8 Gew% eines hydrophoben, flüssigen Parfümöls in einem aktivchlorabspaltenden Toilettenreinigungsblock vorgeschlagen.
Parfümöle sind relativ teuer. Bei der gemeinsamen Verwendung von aktivchlorabspaltenden Substanzen und Parfümölen kommt es auch häufig zur Oxidation und/oder Chlorierung einzelner oder aller Bestandteile der Parfümöle, was natürlich unerwünscht ist.
Die Aufgabe der Erfindung ist, einen neuen aktivchlorabspaltenden Reinigungsblock bereitzustellen, der angenehm riecht und kostengünstig herzustellen ist sowie ein Verfahren zur Herstellung des Reinigungs- und Desinfektionsblocks anzugeben.
Diese Aufgabe wird durch die Merkmale der Ansprüche 1 und 14 gelöst.
Erstaunlicherweise wurde gefunden, daß durch die gemeinsame Verwendung fester, Sauerstoff und/oder Stickstoff enthaltender Riechstoffe mit aktivchlorabspaltenden Verbindungen eine Verstärkung des gewünschten, an Desinfektion erinnernden Geruchs eintritt, d. h. daß der Geruch nach Chlor und/oder Riechstoff bei gleicher Konzentration wie in den bekannten Toilettenreinigungsblocks mit Parfümöl viel intensiver ist.
Die festen Riechstoffe sind zudem wesentlich billiger als die Parfümöle und infolge des synergetischen Geruchseffekts kann die Konzentration an Riechstoff und/oder aktivchlorabspaltenden Mitteln gegenüber den bekannten Rezepturen bei gleicher Geruchsintensität gesenkt werden. Natürlich hängt die jeweilige Konzentration des Riechstoffs von dem gewünschten Geruch und der gewünschten Geruchsintensität ab.
Unter festen Riechstoffen werden alle Stoffe verstanden, die einen mehr oder weniger starken Geruch und einen über 20°C liegenden Schmelzpunkt aufweisen.
Als Sauerstoff enthaltende Riechstoffe sind insbesondere die Stoffe geeignet, die wenigstens einen Aromaten zusammen mit einer Ester- und/oder Ether- und/oder Carbonsäure- und/oder Carbonylgruppe enthalten, wie 4'-Methoxyacetophenon (Acetanisol), Benzophenon, Cinnamylcinnamat (Zimtalkoholzimtsäureester), 4-Acetyl-6-tert.Butyl-1,1-dimethylindan, Cumarin, para-Kresylphenylacetat, Methyl-Naphtylketon, Phenylessigsäure, α-Trichlormethylbenzylacetat, Acetylisoeugenol, Benzylisoeugenol, Piperonylaceton, Ethylvanillin, p-Hydroxyphenyl-butan-2-on, Hydrochinondimethylether, β-Naphtylmethylether, Phenylethylsalicylat, 5-Propenyl-2-ethoxyphenol und Vanillin.
Als Sauerstoff enthaltende Riechstoffe mit einer cyclischen aliphatischen Gruppe oder einem aliphatischen Heterocyclus können beispielsweise Maltol, Ethylmaltol, 4-tert.-Butyl-Cyclohexanol oder 4-tert.-Butylcyclohexan-2-on verwendet werden. Selbstverständlich sind auch andere, eine cyclische aliphatische Gruppe oder einen aliphatischen Heterocyclus enthaltende feste Riechstoffe möglich.
Aus der Gruppe der monocyclischen oder polycyclischen festen Terpene oder Sesquiterpene finden vorzugsweise Borneol, Campher, Cedrol, Isobomeol, Menthol und Thymol Anwendung. Natürlich können auch andere feste Terpene oder Sesquiterpene, insbesondere auch nichtcyclische, eingesetzt werden.
Geeignete Stickstoff enthaltende Riechstoffe sind vorzugsweise Indol und Indolderivate wie Indoflor ®.
Viele der Sauerstoff oder Stickstoff enthaltenden festen Riechstoffe sind auch biologisch abbaubar. Ein weiterer Vorteil der Sauerstoff oder Stickstoff enthaltenden festen Riechstoffe ist auch, daß sie häufig nicht reizend und nicht gesundheitsschädlich sind.
Infolge ihrer Stabilität gegen aktivchlorabspaltende Substanzen, insbesondere Na-Dichlorisocyanurat, sind die Riechstoffe 4'-Methoxyacetophenon (Acetanisol), Borneol, Campher, Cedrol, Isoborneol und 4-tert. Butyl-Cyclohexanol bevorzugt.
Unter diesen besonders stabilen Riechstoffen zeichnen sich Borneol, Cedrol, Isoborneol und 4-ter. Butyl-Cyclohexanol auch als nicht reizende und nicht gesundheitsschädliche Riechstoffe aus.
Es können jedoch auch weniger gegen Na-Dichlorisocyanurat stabile Riechstoffe verwendet werden, wenn sie mit einem Oxidationsinhibitor geschützt werden. Unter Oxidationsinhibitoren werden generell all die Substanzen verstanden, die eine Oxidation oder Chlorierung des festen Riechstoffs verringern oder gar verhindern. Vorteilhafterweise werden als Oxidationsinhibitoren solche Substanzen ausgewählt, die in dem Toilettenreinigungsblock sowieso Verwendung finden. So können als Extrusionshilfsmittel solche Substanzen ausgewählt werden, die gleichzeitig als Oxidationsinhibitoren wirken. Beispielsweise kann das auch als Oxidationsinhibitor wirkende Rhizinusethoxylat, insbesondere Rhizinusethoxylat mit weniger als 80 EO, als Extrusionshilfsmittel eingesetzt werden.
Bei Verwendung der weniger gegen die aktivchlorabspaltende Substanz stabilen festen Riechstoffe ist es auch möglich, den Riechstoff durch Coaten oder Mikroverkapseln zu schützen. Hierfür können beispielsweise Mono-, Oligo- oder Polysaccharide, insbesondere Zucker, oder wasserlösliche Kunststoffe wie z. B. Polyvinylalkohol verwendet werden.
Als wesentliche Bestandteile enthalten die erfindungsgemäßen Toilettenreinigungsblöcke wenigstens 10 Gew.% Tenside, wenigstens 20 Gew.% anorganische Salze, zwischen 1 und 30 Gew.%, vorzugsweise zwischen 5 und 25 Gew%, besonders bevorzugt zwischen 10 und 20 Gew% aktivchlorabspaltende Substanzen und den festen, Sauerstoff oder Stickstoff enthaltenden Riechstoff.
Als aktivchlorabspaltende Substanz haben sich insbesondere Mono-, Di- oder Trichior-isocyanursäure oder deren Salze oder eine chlorierte Hydantoinverbindung bewährt, besonders bevorzugt ist Natriumdichlorisocyanurat.
Der synergetische Geruchseffekt tritt besonders stark auf, wenn das Konzentrationsverhältnis zwischen dem aktivchlorabspaltenden Mittel und dem festen Riechstoff zwischen 5 : 1 und 3 : 1, vorzugsweise zwischen 4,5 : 1 und 3,3 : 1 und insbesondere zwischen 3,5 : 1 und 4 : 1, beträgt.
Geeignete, bevorzugte und besonders bevorzugte Bereiche [Gew.%] der einzelnen Substanzklassen sind in der nachfolgenden Tabelle aufgelistet:
Bereich [Gew.%] Bevorzugter Bereich [Gew.%] Besonders bevorzugter Bereich [Gew.%] Substanzklasse
a.) 10-60 10-50 10-50 anionisches Tensid
b.) 0-20 0-20 0-20 nichtionisches Tensid
c.) 0-10 0-5 0-5 amphoteres Tensid
d.) 0-5 0-5 0-5 Lactobionsäure oder Lactobionsäurederivat
e.) 20-80 40-75 40-75 anorganisches Salz
f.) 0,5-10 1-7 3-6 fester Riechstoff
g.) 0-5 0-5 0,5-5 Farbe
h.) 1-30 5-25 10-20 aktivchlorabspaltende Substanz
i.) 0-5 0-5 0-5 Komplexierungsmittel
j.) 0-20 0-20 0-20 Abspülregulator
k.) 0-40 0-40 0-40 Kalk- und Urinsteinlösende Säure
l.) 0-20 0-20 0-20 Extrusionshilfsmittel
m.) 0-5 0-5 0-5 weitere Zusätze
In einer bevorzugten Ausführungsform besteht der erfindungsgemäße Block aus in etwa 10 bis 60 Gew%, vorzugsweise 10 bis 50 Gew% anionischem Tensid (a). Dabei finden insbesondere solche, ausgewählt aus den Gruppen bestehend aus Alkylsulfat, Fettalkoholsulfat, Fettalkoholethersulfat und Alkylbenzolsulfonat oder deren Mischungen, Verwendung. Dabei sind Alkylkettenlängen der Alkylreste der Fettsäurebestandteile von C8-C18 bevorzugt.
Nichtionische Tenside (b) können wahlweise eingesetzt werden. Hier eignen sich besonders die Anlagerungsprodukte von 3 bis 80 Mol Ethylenoxid an 1 Mol einer aliphatischen Verbindung mit im wesentlichen 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Alkohole und Fettsäuren. Aber auch alkylaromatische Verbindungen wie Alkylphenole sind hier geeignet. Der Anteil der nichtionischen Tenside in dem erfindungsgemäßen Mittel kann bis zu 20 Gew% betragen.
Bei den amphoteren Tensiden (c) werden 0 bis 10 Gew% eingesetzt, vorzugsweise werden 0 bis 5 Gew% eines Fettsäure-amidopropyl-Betains mit einem C5-C21-Fettsäureanteil verwendet. Vorzugsweise wird als Fettsäure das Betain Kokosfettsäure verwendet. Dabei ist es vorteilhaft, daß dieses amphotere Tensid beliebig mit dem jeweils verwendeten anionischen und gegebenenfalls nichtionischen Tensid oder den anionischen und gegebenenfalls nichtionischen Tensiden kombinierbar ist.
Der Reinigungsblock kann 0 bis 5 Gew% Lactobionsäure oder zumindest ein Lactobionsäurederivat (d) enthalten. Dabei beträgt der Gesamtanteil der Komponenten (c) und (d) 0,5 bis 10 Gew%. Die Komponenten (c) und/oder (d) dienen im wesentlichen als Schaumbildner. Bei Verwendung von Lactobionsäure oder Lactobionsäurederivat als Schaumbildner kann man bei gleicher Schaumwirkung die zugesetzte Menge an Schaumbildner gegenüber herkömmlichen Formulierungen um etwa die Hälfte oder mehr reduzieren.
Das Mittel gemäß dieser bevorzugten Ausführungsform kann 20 bis 80 Gew% anorganisches Salz (e), vorzugsweise 40 bis 75 Gew% eines anorganischen Salzes, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus den Alkali- und/oder Erdalkalisalzen der Schwefelsäure, Phosphorsäuren, Stickstoffsäuren, Kohlensäure oder Salzsäure oder deren Mischungen enthalten. Dadurch läßt sich die Konsistenz und das Abspülverhalten des Reinigungsblocks günstig beeinflussen.
Als weiteren wahlweisen Bestandteil kann das erfindungsgemäße Mittel Farbe (g) enthalten. Als Farbbestandteil eignen sich grundsätzlich Pigmente und Farbstoffe. Wenn man erreichen will, daß der Reinigungsblock als solches farbig sein soll, wird bevorzugt Farbe in Form von Pigmenten zugesetzt. Andererseits kann es aber auch erwünscht sein, daß die von dem Reinigungsblock während eines Spülvorgangs abgelösten Bestandteile in Form einer farbigen Lösung für den Verbraucher sichtbar werden. Um eine solche farbige Lösung zu erzielen, wird man bevorzugt Farbstoffe als Bestandteil des Mittels wählen. Auch eine Kombination von Pigment(en) und Farbstoffen) ist möglich.
Das erfindungsgemäße Mittel kann 0 bis 5 Gew% Komplexierungsmittel (i) enthalten, die gegen die Wasserhärte und zur Komplexbildung mit Schwermetallionen eingesetzt werden. Die jeweiligen Mengen des Komplexierungsmittels werden entsprechend dem Komplexierungsvermögen des Mittels und entsprechend der gewünschten Abspülgeschwindigkeit gewählt.
Um zu gewährleisten, daß der erfindungsgemäße Block eine definierte Standzeit aufweist und daß pro Spülvorgang jeweils die gleichen Mengen von dem Block abgespült werden, können Abspülregulatoren (j) eingesetzt werden. Hierfür eignen sich insbesondere die Salze aromatischer Sulfonsäuren, beispielsweise Natriumcumolsulfonat oder Natriumtoluolsulfonat. Zu dem gleichen Zweck kann auch Dipropylenglycol eingesetzt werden. Wird die zuletzt genannte Verbindung eingesetzt, kann ihr Anteil an dem Reinigungsblock sogar äußerst gering gehalten werden. In aller Regel ist dann ein Anteil von bis zu 5 Gew% ausreichend. Im Bereich der Salze der aromatischen Sulfonsäuren beträgt der Anteil bis zu 20 Gew% bezogen auf das fertige Mittel.
Kalk und Urinstein lösende Säuren (k) können dem Block zugesetzt werden, um zu verhindern, daß sich Kalksteinablagerungen in Toilettenschüsseln bilden oder um bereits vorhandene Ablagerungen wieder zu lösen. Hierfür eignen sich Säuren, wie Amidosulfonsäure und Zitronensäure sowie andere organische Säuren. Sie können bis zu einem Anteil von 40 Gew% in dem fertigen Mittel enthalten sein.
Des weiteren kann der erfindungsgemäße Block Extrusionshilfsmittel (l) enthalten. Diese dienen dazu, die Rohmasse des Mittels in der entsprechenden Zusammensetzung formen zu können. Geeignete Extrusionshilfsmittel sind beispielsweise Polyethylenglykol. In der Regel ist es ausreichend, bis zu 20 Gew% Extrusionshilfsmittel einzusetzen. Da aber auch weitere Bestandteile des Reinigungsblockes eine bessere Formbarkeit der Reinigungsmasse ermöglichen, kann der Anteil an zugesetztem Extrusionshilfsmittel sehr viel geringer als 20 Gew% sein oder es kann ganz auf den Zusatz eines solchen Mittels verzichtet werden. Zu den weiteren Bestandteilen der Reinigungsblockmasse, die auch die Formbarkeit erleichtern, gehört u.a. das als Abspülregulator fakultativ verwendbare Dipropylenglykol. Auch fakultativ einsetzbare flüssige Säuren dienen diesem Zweck. Femer haben sich als Extrusionshilfsmittel C13/15 Oxoalkoholethoxylate und Rhizinusethoxylate, jeweils mit weniger als 80 Ethoxygruppen, bewährt.
Das erfindungsgemäße Mittel kann neben den bisher genannten Bestandteilen weitere an sich übliche Zusätze (m) bis zu einem Anteil von 5 Gew% enthalten. Zu solchen weiteren Zusätzen gehören beispielsweise Enzyme, wie Savinase, Cellulase, Protease und Lipase sowie Konservierungsmittel.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Reinigungsblocks, bei dem eine Masse entsprechender geeigneter Zusammensetzung mittels des Strangpreßverfahrens hergestellt wird. Dabei wird die vorgemischte Masse mittels eines Extruders zu einem endlosen Strang geformt und dieser dann in Stücke oder Blöcke geeigneter Größe geschnitten. Die Größe der Stücke ist variabel und kann entsprechend dem Einsatzzweck gewählt werden. In der Regel werden die Stücke so geschnitten, daß sie nach dem Schneiden Blöcke mit einem Gewicht von in etwa 20 bis 100 g, vorzugsweise 20 bis 50 g ergeben.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von bevorzugten Ausführungsbeispielen näher erläutert:
  • 1. Zusammensetzung eines Toilettenreinigungsblocks unter Verwendung eines gegenüber Natriumdichlorisocyanurat weitgehend stabilen Riechstoffs
  • a) Der mittels Extrusion hergestellte Toilettenreinigungsblock mit der nachfolgend aufgeführten Zusammensetzung zeigt gute Reinigungseigenschaften, zersetzt sich nicht und zeigt einen angenehmen, intensiven, erfrischenden Geruch. Er wird als sogenannter "Rim-Block" verwendet.
    Gesamtgehalt Gew.%
    Alkylbenzolsulfonat Natriumsalz 40
    Toluolsulfonat 3
    Natriumchlorid 20
    Diisocyanurat Natriumsalz 15
    Talkfettalkoholethoxylat mit 25 EO 4
    Farbe 0,1
    C13/15 Oxoalkoholethoxylat mit 7 EO 3
    Campher 4
    Natriumsulfat ad 100
  • b) Andere Geruchsnoten können erzielt werden, wenn 4'-Methoxyacetophenon (Acetanisol), Borneol, Cedrol, Isobomeol oder 4-tert. Butyl-Cyclohexanol, ebenfalls in einer Konzentration von etwa 4 Gew.% anstelle von 4 Gew.% Campher in der Zusammensetzung von 1a) verwendet werden. Auch diese Toilettenreinigungsblöcke zeichnen sich durch einen intensiven, erfrischenden und angenehmen Geruch aus und sind beständig.
  • c) Auch mit einer Mischung aus 2 Gew.% Bomeol und 2 Gew.% Isoborneol wurden intensiv erfrischend riechende Toilettenreinigungsblöcke hergestellt.
  • 2. Zusammensetzung eines Toilettenreinigungsblocks unter Verwendung eines weniger gegen Natriumdichlorisocyanurat stabilen Riechstoffs Anstelle von C13/15 Oxoalkoholethoxylat mit 7 EO wird Rhizinusethoxylat mit 40 EO als Extrusionshilfsmittel und Oxidationsinhibitor und anstelle von 4 Gew% Campher wird 4,0 Gew% Menthol in der Rezeptur gemäß 1a) verwendet.
  • 3. Vergleich der Geruchsintensität Es wurde bei gleicher Konzentration an Dichlorisocyanurat die Intensität des Chlorgeruchs verglichen und Toilettenreinigungsblocks mit folgender Zusammensetzung hergestellt:
    Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3
    Alkylbenzolsulfonat Natriumsalz 40 40 40
    Toluolsulfonat 3 3 3
    Natriumchlorid 20 20 20
    Talkfettalkoholethoxylat mit 25 EO 4 4 4
    Farbe 0,1 0,1 0,1
    C13/15 Oxoalkoholethoxylat mit 7 EO 3 3 3
    Dichlorisocyanurat Natriumsalz 15 15 15
    Campher 0 4 0
    Parfümöl 0 0 4
    Natriumsulfat ad 100 ad 100 ad 100
    Chlor-Geruchsintensität Normal Intensiv Normal
    Sonstiger Geruch --- Camphergeruch Parfümölgeruch
    • Bei gleicher Konzentration an Dichlorisocyanurat-Natriumsalz zeigten die Toilettenreinigungsblocks in Beispiel 1 (ohne zugesetzter Parfümierungskomponente) und 3 (Zusatz von Parfümöl als Parfümierungskomponente) Chlorgeruch vergleichbarer Intensität, wohingegen der Toilettenreinigungsblock gemäß Beispiel 2 gleicher Konzentration an Dichlorisocyanurat-Natriumsalz mit einem Zusatz des festen Riechstoffs Campher einen deutlich intensiveren Chlorgeruch entfaltete.

    Claims (14)

    1. Toilettenreinigungsblock, der wenigstens 10 Gew.% Tenside, wenigstens 20 Gew.% anorganische Salze, zwischen 1 und 30 Gew.% aktivchlorabspaltende Substanzen und einen bei Raumtemperatur festen, Sauerstoff oder Stickstoff enthaltenden, in fester Form zugesetzten Riechstoff enthält.
    2. Block nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Sauerstoff enthaltende, feste Riechstoff aus der Gruppe der eine Ester- und/oder Etherund/oder Carbonsäure- und/oder Carbonylgruppe enthaltenden aromatischen Verbindungen ausgewählt wird.
    3. Block nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Sauerstoff enthaltende Riechstoff aus der Gruppe der cyclischen Aliphaten oder aliphatischen Heterocyclen ausgewählt wird.
    4. Block nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Sauerstoff enthaltende Riechstoff aus der Gruppe der monocyclischen oder polycyclischen festen Terpene oder Sesquiterpene ausgewählt ist.
    5. Block nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Riechstoff Borneol, Campher, Cedrol, Isobomeol, Menthol oder Thymol ist.
    6. Block nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Stickstoff enthaltende Riechstoff Indol
      oder eine Indolverbindung ist.
    7. Block nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Block einen Oxidationsinhibitor umfaßt.
    8. Block nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des Riechstoffs zwischen 0,5 und 10 Gew.%, insbesondere zwischen 3 und 6 Gew.%, beträgt.
    9. Block nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Block mehrere Riechstoffe enthält.
    10. Block nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der aktivchlorabspaltenden Substanz zwischen 5 und 25 Gew.%, insbesondere 10 und 20 Gew%, beträgt.
    11. Block nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das aktivchlorabspaltende Mittel Mono-, Di- oder Trichlorisocyanursäure oder deren Salz oder eine chlorierte Hydantoinverbindung ist.
    12. Block nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Konzentrationsverhältnis zwischen aktivchlorabspaltendem Mittel und dem festen Riechstoff zwischen 5 : 1 und 3 : 1, vorzugsweise zwischen 4 : 1 und 3,3 : 1 und insbesondere zwischen 3,5 1 und 4 : 1, beträgt.
    13. Block nach einem der Ansprüche 1 bis 12 bestehend aus a) 10-60 Gew% anionischem Tensid b) 0 - 20 Gew% nichtionischem Tensid c) 0-10 Gew% amphoterem Tensid d) 0 - 5 Gew% Lactobionsäure oder zumindest einem Lactobionsäurederivat e) 20 - 80 Gew% anorganischem Salz f) 0,5 - 10 Gew% festem, Sauerstoff oder Stickstoff enthaltendem Riechstoff g) 0 - 5 Gew% Farbe h) 1 - 30 Gew% aktivchlorabspaltende Substanz i) 0 - 5 Gew% Komplexierungsmittel j) 0 - 20 Gew% Abspülregulator k) 0 - 40 Gew% Kalk- und Urinstein lösender Säure l) 0 - 20 Gew% Extrusionshilfsmittel m) 0 - 5 Gew% weiteren Zusätzen.
    14. Verfahren zur Herstellung eines Toilettenreinigungsblocks, dadurch gekennzeichnet, daß eine Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13 mittels eines Extruders zu einem Strang geformt und dieser in Blöcke geeigneter Größe geschnitten wird.
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