DK147541B - Fremgangsmaade til inkorporering af et ustabilt, partikelformet additiv i et detergentpulver, isaer paa ikke-saebebasis - Google Patents
Fremgangsmaade til inkorporering af et ustabilt, partikelformet additiv i et detergentpulver, isaer paa ikke-saebebasis Download PDFInfo
- Publication number
- DK147541B DK147541B DK596167AA DK596167A DK147541B DK 147541 B DK147541 B DK 147541B DK 596167A A DK596167A A DK 596167AA DK 596167 A DK596167 A DK 596167A DK 147541 B DK147541 B DK 147541B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- powder
- additive
- detergent
- granules
- soap
- Prior art date
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims description 133
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims description 68
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 62
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title claims description 58
- 239000000344 soap Substances 0.000 title claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 title description 7
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 54
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 54
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 49
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 42
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 12
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 10
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 10
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 10
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 10
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 10
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 claims description 10
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 9
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 2
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 53
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 43
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 38
- 235000012149 noodles Nutrition 0.000 description 30
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 14
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 14
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 11
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 9
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 8
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 8
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trichloro-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound ClN1C(=O)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 7
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 7
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 7
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 6
- 102000005158 Subtilisins Human genes 0.000 description 6
- 108010056079 Subtilisins Proteins 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 230000002797 proteolythic effect Effects 0.000 description 5
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 5
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 5
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 4
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 4
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 4
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000003625 amylolytic effect Effects 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 4
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 4
- 235000019419 proteases Nutrition 0.000 description 4
- 229940024999 proteolytic enzymes for treatment of wounds and ulcers Drugs 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 3
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 3
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 3
- FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)C(N)(C(C)=O)C(N)(C(C)=O)C(C)=O FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PKKDWPSOOQBWFB-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-6-[(3,5-dichloro-2-hydroxyphenyl)methyl]phenol Chemical compound OC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1CC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1O PKKDWPSOOQBWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJQBHPJLLIJASD-UHFFFAOYSA-N 3,3',4',5-tetrachlorosalicylanilide Chemical compound OC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 SJQBHPJLLIJASD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSHNITRMYYLLCV-UHFFFAOYSA-N 4-methylumbelliferone Chemical compound C1=C(O)C=CC2=C1OC(=O)C=C2C HSHNITRMYYLLCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000004157 Hydrolases Human genes 0.000 description 2
- 108090000604 Hydrolases Proteins 0.000 description 2
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- JFIOVJDNOJYLKP-UHFFFAOYSA-N bithionol Chemical compound OC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1SC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1O JFIOVJDNOJYLKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003165 hydrotropic effect Effects 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009994 optical bleaching Methods 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ICUTUKXCWQYESQ-UHFFFAOYSA-N triclocarban Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1NC(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 ICUTUKXCWQYESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101150084750 1 gene Proteins 0.000 description 1
- BSUGMUJGBJTGFY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylethenyl)-1h-benzo[e][1,2]benzoxazole Chemical compound O1C2=CC=C3C=CC=CC3=C2CN1C=CC1=CC=CC=C1 BSUGMUJGBJTGFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M Aminoacetate Chemical compound NCC([O-])=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019499 Citrus oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Divinylene sulfide Natural products C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 102000001554 Hemoglobins Human genes 0.000 description 1
- 108010054147 Hemoglobins Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004195 Isomerases Human genes 0.000 description 1
- 108090000769 Isomerases Proteins 0.000 description 1
- OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N L-tyrosine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- 102000004317 Lyases Human genes 0.000 description 1
- 108090000856 Lyases Proteins 0.000 description 1
- 102000004316 Oxidoreductases Human genes 0.000 description 1
- 108090000854 Oxidoreductases Proteins 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003568 Sodium, potassium and calcium salts of fatty acids Substances 0.000 description 1
- 241000779819 Syncarpia glomulifera Species 0.000 description 1
- 102000004357 Transferases Human genes 0.000 description 1
- 108090000992 Transferases Proteins 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- CXDBXTHJTZQPOJ-UHFFFAOYSA-M [Na+].CC=C.CC=C.CC=C.CC=C.[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Na+].CC=C.CC=C.CC=C.CC=C.[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 CXDBXTHJTZQPOJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229940111121 antirheumatic drug quinolines Drugs 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N benzo-alpha-pyrone Natural products C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000004227 calcium gluconate Substances 0.000 description 1
- 229960004494 calcium gluconate Drugs 0.000 description 1
- 235000013927 calcium gluconate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- NEEHYRZPVYRGPP-UHFFFAOYSA-L calcium;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanoate Chemical compound [Ca+2].OCC(O)C(O)C(O)C(O)C([O-])=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C([O-])=O NEEHYRZPVYRGPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000010500 citrus oil Substances 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N dichloroisocyanuric acid Chemical compound ClN1C(=O)NC(=O)N(Cl)C1=O CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 230000003861 general physiology Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000002366 lipolytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 125000003071 maltose group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- DKQMTUHJJPFJRL-UHFFFAOYSA-N n-(4-bromophenyl)-2-hydroxybenzamide Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)NC1=CC=C(Br)C=C1 DKQMTUHJJPFJRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRRONFCBYFZWTM-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XRRONFCBYFZWTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 235000019833 protease Nutrition 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- YBBJKCMMCRQZMA-UHFFFAOYSA-N pyrithione Chemical compound ON1C=CC=CC1=S YBBJKCMMCRQZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical class N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- BTURAGWYSMTVOW-UHFFFAOYSA-M sodium dodecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCC([O-])=O BTURAGWYSMTVOW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940082004 sodium laurate Drugs 0.000 description 1
- 235000013875 sodium salts of fatty acid Nutrition 0.000 description 1
- PUWCULQGLSPCMQ-UHFFFAOYSA-M sodium;4-acetylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC(=O)C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 PUWCULQGLSPCMQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229940104261 taurate Drugs 0.000 description 1
- 150000004026 tertiary sulfonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940036248 turpentine Drugs 0.000 description 1
- OUYCCCASQSFEME-UHFFFAOYSA-N tyrosine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38609—Protease or amylase in solid compositions only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38627—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing lipase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38672—Granulated or coated enzymes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/40—Dyes ; Pigments
- C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/50—Perfumes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
i 147561 o
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til i et detergentpulver, især på ikke-sæbebasis, at inkorporere et partikelformet, ustabilt additiv til forbedring af hele midlets klaringsevne, renseevne eller germicide aktivitet, hvilket additiv ind-5 arbejdes i et inert materiale, som i form af partikler blandes med detergentpulverets øvrige bestanddele.
Det er ofte vanskeligt på tilfredsstillende måde at inkorporere et additiv såsom et fluorescerende stof, et germi-cid, et klaringsmiddel,et rensemiddel, et enzym eller en parfume 10 i et rengøringsmiddel. Et sådant additiv der inkorporeres på normal måde, f.eks. ved oversprøjtning eller indsmeltning i overtræk til vaskepulverpartikler, er tilbøjeligt til i sig selv at nedbrydes eller misfarves eller at udskilles fra eller få vaskepulveret til at klumpe sammen.
15 Sådanne additiver, hvor disse problemer er særlig til bøjelige til at opstå, og hvor de er særlig vigtige at undgå, er fluorescerende stoffer og enzymer. Fluorescerende stoffer forbedrer vaskemidlets optiske klarings-aktivitet og enzymer øger dets renseevne, men kun hvis de ikke ødelægges eller ned-20 brydes i utide, især p.g.a. manglende stabilitet.
Derfor har man søgt at forbedre partikelformede rengøringsmidler indeholdende sådanne additiver på forskellige måder.
Således angår britisk patentskrift nr. 911.410 et va-25 skepulver indeholdende et ustabilt additiv, der er overtrukket med beskyttende, inert materiale. Disse vaskemiddelsammensætninger, der består af mindst én vaskemiddelkomponent og mindst én N-chlorforbindelse, navnlig N,N'-dichlorisocyanursy-re, er udformet på den måde, at N-chlorforbindelsen forelig-30 ger i partikelform overtrukket med et inert materiale, fortrinsvis en eller flere mættede fedtsyrer med 10-20 carbon-atomer. Dette overtræk kan være påført på forskellige måder. Således nævner det britiske patentskrift først og fremmest, at chlorforbindelsen indføres i det smeltede overtræksmiddel, 35 som derefter i partikelform indføres i vaskepulveret, eller
O
147541 2 chlorforbindelsen kan overtrækkes med det pågældende overtræksmiddel opløst i et letflygtigt opløsningsmiddel, som derpå afdampes, hvorefter de således overtrukne additivpartikler indføres i vaskepulveret ved simpel blanding 5 dermed. Herved opnås imidlertid ikke tilstrækkelig stabilisering af additivet, der er tilbøjelig til at udskilles og/-eller delvis ødelægges ved nedbrydelse, især efter længere tids opbevaring af vaskepulveret, jfr. i øvrigt de nedenfor anførte sammenligningsforsøg med netop den fra britisk pa-10 tentskrift nr. 911.410 kendte teknik.
På tilsvarende måde har man tidligere forsøgt at indarbejde forskellige stoffer i sæben såsom flygtige væsker, jfr. tysk patentskrift nr. 82.424, enzymer jfr. britisk patentskrift nr. 265.024 og fluoresceringsmidler, jfr. britisk 15 patentskrift nr. 596.405. Tysk patentskrift nr. 82.424 vedrører bl.a. fremstilling af et vaskemiddel ved sammenblanding af sæbespåner fugtet med salmiak og terpentin med et pulver bestående af sæbe og soda. Endvidere har man ifølge dansk patentskrift nr. 64.721 forsøgt at beskytte enzymer 20 til inkorporering i vaskepulver, idet enzymer er særlig udsatte for at ødelægges ved hydrolyse. Dette søges undgået ved at imprægnere eller indkapsle enzymerne i et materiale, som er opløseligt i vaskeopløsningen og derfor påregnes fjernet under vaskemidlets brug, således at enzymerne gøres til-25 gængelige. Til dette formål blandes enzymerne med en opløsning (enten en sand opløsning eller en kolloidal opløsning) af det det pågældende materiale, hvorefter der foretages tørring. Herved dannes et sandsynligvis granulært produkt, der angives at være velegnet til at blandes med soda og an-30 dre komponenter i et detergentpræparat. Imidlertid er denne metode udsat for den ulempe, at enzymerne kommer i kontakt med vand under tilberedningen af granulerne og derfor deak-tiveres.
Britisk patentskrift nr. 265.024 beskriver ligeledes 35 inkorporering af enzymer i sæbe, nemlig toiletartikler, navn-
O
3 147541 lig sæbestykker. Heri foreslås dehydratisering (i det mindste delvis) af enzymerne med efterfølgende udelukkelse af fugt. Der kræves således et særligt dehydratiseringstrin for at sikre, at de pågældende enzymer bevarer deres effek-5 tivitet. Herved beskrives tablettering til dannelse af sæbestykker; men som det vil forstås, er disse sæbestykker eller -blokke udsat for kraftig hydratisering ved brug, hvorved enzymerne er udsat for påny at deaktiveres i utide. Problemer med sådanne massive sæbestykker er i øvrigt ikke helt de sam-10 me som dem, der forekommer i forbindelse med vaskepulver.
Det har nu imidlertid vist sig, at ovennævnte ulemper ved f.eks. den fra britisk patentskrift nr. 911.410 kendte overtrækning kan afhjælpes ved, at man i stedet foretager en mekanisk forarbejdning ved formaling og/eller extrudering af 15 en blanding af et additiv og et beskyttende materiale. En sådan mekanisk forarbejdning ved formaling og/eller extrudering er ikke beskrevet i noget af de ovenfor omhandlede skrifter til beskyttelse af aktive additiver ved hjælp af indifferente eller inerte materialer, og det må på denne baggrund reg-20 nes for udtalt overraskende, at man ved i stedet at foretage en mekanisk indarbejdning kan tilvejebringe en betydelig mere effektiv beskyttelse, jfr. nedenstående sammenligningsforsøg. Fagmanden måtte tværtimod have frygtet, at en sådan mekanisk bearbejdning af en blanding af aktive stoffer og be-25 skyttelsesstoffer ved formaling eller extrudering, der fortrinsvis sker under tryk, ville beskadige additivet således, at den tilsigtede virkning ikke kunne tilvejebringes med absolut sikkerhed. Det er i denne sammenhæng bemærkelsesværdigt, at f.eks. ovennævnte britiske patentskrift nr, 911.410 i for-30 bindelse med overtrækningen af additivet fortrinsvis anfører oversprøjtning eller overstrøning heraf så skånsomt som mulig. Det har nu tværtimod vist sig, at man ved en tydeligvis langt mere risikabel mekanisk bearbejdning som formaling og/eller extrusion under additivets inkorporering i det ener-35 te materiale, før det i granulær form blandes med resten af o 4 147541 detergentpulveret, opnår en endog særdeles betydningsfuld forøgelse af stabiliteten, dvs. bevarelse af aktiviteten og forbedring af tilgængeligheden, nemlig når man bearbejder den pågældende blanding mekanisk under overholdelse 5 af de nedenfor under punkterne a) og b) nærmere beskrevne foranstaltninger.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er således ejendommelig ved, at a) additivet blandes med et organisk extruderbart 10 fast stof, som er et polyalkylenoxid, et a-olefinsulfonat med 12-20 carbonatomer, natrium-N-kokosnøddefedtsyre-N-me-thyltaurat, et kondensat mellem polyethylenoxid og polypro-pylenoxid, et ikke-ionisk overfladeaktivt middel, natriumsalt af en fedtsyre med 8-22 carbonatomer eller et opkvæld-15 ningsmiddel, under dannelse af en blanding, som for 0,1--50 vægt%'s vedkommende består af additivet, b) blandingen bearbejdes mekanisk ved formaling og/-eller extrudering til dispergering af additivet i det organiske extruderbare faste stof og til dannelse af granula- 20 ter med en vægt på 0,05-100 mg, og c) granulaterne blandes med detergentpulverets andre bestanddele.
Disse granuler fremstillet ved mekanisk bearbejdning af en blanding af et organisk extruderbart fast stof og ad-25 ditiv indeholder additivet effektivt og ensartet disperge-ret overalt i granulerne.
Det partikelformede rengøringsmiddel indeholdende granuler fremstillet ved mekanisk behandling af en blanding af et inert materiale som extruderbart fast stof og additiv 30 bevarer sin oprindelige klarings-aktivitet, renseevne, ger-micide aktivitet, stabilitet og vellugt praktisk talt usvækket i meget lang tid og har altså forøget hyldelevetid i forhold til ovennævnte kendte midler.
Da særlig gode resultater er opnået ved stabilisering 35 af optiske klaremidler, foretrækkes ifølge opfindelsen, at
O
5 147541 additivet er et optisk klarerniddel.
Da enzymer hidtil har voldt store vanskeligheder at stabilisere, men nu er simple og lette at behandle ved fremgangsmåden med godt resultat, foretrækkes, at additivet er 5 et enzym. Resten af detergentpulveret er især baseret på et ikke-sæbe-rensemiddel, der kan være et anionisk, et ikke--ionisk, et kationisk eller et amfotért overfladeaktivt middel eller en blanding deraf, eller resten kan bestå af et materiale baseret på en blanding af et ikke-sæbe-rensemid-10 del og sæbe eller et materiale baseret på sæbe.
Fremgangsmåden er særlig anvendelig til fremstilling af detergentpulver, som indeholder et overfladeaktivt stof og et builderholdigt pulver. Blandt de mange anvendelige buildersalte er alkaliske kondenserede phosphater, alkali-15 ske silicater, alkalimetalsalte af ethylendiamintetraeddi- kesyre eller blandinger af disse buildersalte. Granulerne vil ikke indeholde sådanne buildersalte, bortset undertiden fra meget små mængder, når saltet ikke fungerer som en builder men som et præserveringsmiddel. F.eks. kan natrium-ethylen-20 diamintetraacetat anvendes på denne måde.
Granulerne må være forligelige med detergentpulveret og opløselige, eller i det mindste dispergerbare, i en vandig opløsning heraf, fortrinsvis ved 20°C. Det foretrækkes, -5 at additivet har en opløselighed på under 15 x 10 vægtdele 25 målt i en 0,4%'s vandig opløsning af rengøringsmidlet ved 50°C.
Granulerne indeholder normalt, baseret på vægten, mellem 0,2 og 49% fortrinsvis mellem 0,5 og 10% af additivet.
Ved extruderbart fast stof forstås et fast stof, der 30 er extruderbart ved temperaturer og tryk, ved hvilke additivet ikke sønderdeles.
Eksempler på egnede organiske extruderbare faste stoffer er polyalkylenoxider, α-olefinsulfonater med 12-20 C--atomer, natrium-N-kokosfedtsyre-N-methyltaurat, konden-35 sater mellem polyethylenoxid og polypropylenoxid, ikke-io-
O
147541 6 niske overfladeaktive midler og kondensater mellem polyethy- lenoxid og polypropylenoxid.
Et særlig foretrukket organisk extruderbart fast stof er et natriumsalt af en fedtsyre med 8-22 C-atomer. Fedtsy-5 ren kan være forgrenet eller ligekædet. Hvis fedtsyren er forgrenet, indeholder en foretrukken række forbindelser mere end 70% α-methylcarboxylsyrer. Forgrenede syrer har ofte forbedrede opløselighedsegenskaber. a-Methyl-carboxylsyrer har forbedret biologisk nedbrydelighed sammenlignet med til-10 fældigt forgrenede carboxylsyrer.
Yderligere eksempler på egnede organiske, extruderba-re faste stoffer er organiske stoffer, der absorberer fugtighed og kvælder, de såkaldte kvældemidler såsom stivelses--arter (majs- og kartoffelstivelse), forklistret stivelse, 15 gelatine og cellulosederivater.
Det materiale, der danner granulerne, kan let forarbejdes, hvilket fortrinsvis kan involvere extrusion, til dannelse af partikler, der er egnet til blanding med resten af detergentpulveret. En særlig egnet fysisk form kan bedst 20 beskrives som nudler, men andre former såsom spåner, flager, pellets, strimler og tråde kan benyttes. Granulerne kan variere betydeligt i størrelse. Flager kan være f.eks. kvadratiske ca. 1 cm på hver led, dog fortrinsvis kvadratiske 0,4 cm på hver led, og 0,05 mm tykke. Typiske granuler skal 25 som nævnt veje mellem 0,05 og 100 mg, fortrinsvis mellem 2 og 20 mg,
Granulerne fås ved mekanisk bearbejdning af blandingen af organisk extruderbart fast stof og additiv ved formaling og/eller extrudering, hvorved additivet fordeles ensartet og 30 fint i hele massen.
Udskillelse af granulerne fra det partikelformede detergentpulver er i almindelighed ikke et problem, da granulerne har en lignende størrelse som de øvrige partikler. Hvis granulerne er betydeligt mindre end detergentpulverets andre 35 partikler kan afblanding være et problem, men dette afhæn-
O
7 147541 ger af granulernes natur. Med granuler fremstillet ifølge opfindelsen vil problemer vedrørende udskillelse reduceres til et minimum, da det organiske extruderbare faste stof, ulig hårde uorganiske partikler, begrænser afblanding.
5 Eksempler på granuler er nudler med en længde på 15 mm og en bredde på 0,5 mm, små plader med et tværsnit på 2,5 mm og en tykkelse på 2,5 mm, spåner eller flager med en længde og bredde på 4 mm og en tykkelse på 0,2 mm samt pellets med et tværsnit på 2,5 mm.
10 Ved fremgangsmåden undgås de kendte stabilitetsproble mer i opslæmning og ved spray-tørrings- eller spray-afkølingsprocesser (vanskeligheder på grund af temperaturen og de benyttede betingelser, som ved behandling af enzymer gør spraymetoder totalt uigennemførlige og for et antal fluoresceren-15 de stoffer, germicider og parfumer volder store vanskeligheder, hvortil kommer et betydeligt støv-problem for materialer, der er meget aktive, ved inkorporering i opslæmningen i en findelt tilstand, da dette indebærer en fare for de beskæftigede arbejderes helbred).
20 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen gør det muligt at inkorporere et ømfindtligt additiv i et detergentpulver på simpel måde og uden problemer vedrørende dosering, udskillelse eller sammenklumpning. Desuden opnås, at additivet er beskyttet mod nedbrydning fremkaldt af andre bestanddele i de-25 tergentpulveret såsom peroxidholdige blegekomponenter.
Granulernes lagrings-stabilitet kan forbedres yderligere ved overtrækning af granulerne med et passende overtræks--materiale. Overtræksmaterialet, der kan være farvet til at give et attraktivt udseende, bør være opløseligt eller disper-30 gerbart i vand ved en temperatur på ca. 20°C.
I almindelighed bør granulerne opløses eller disperge-res i vand ved 20°C i løbet af 10 minutter, fortrinsvis i løbet af 2 minutter. Opløsningshastigheden er vigtigere end den absolutte opløselighed. Ved passende udvælgelse af bestandde-35 lene kan der fås i vand letopløselige granuler. Vand-opløse-
O
147541 8 ligheden kan gøres større ved inkorporering i granulatet af et hydrotropt middel.
Egnede overtræksmaterialer er f.eks. sukkerarter, ik-ke-ioniske rensemidler og polyvinylalkohol. I det sidste til-5 fælde er der fortrinsvis sat et hydrotropt middel til overtræk smaterialet.
Når additivet er et enzym, der netop ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er særlig egnet til inkorporering, er enzym-mængden afhængig af det pågældende enzyms aktivitet. De 10 enzymer, der kan inkorporeres, kan være proteolytiske, amylo-lytiske eller lipolytiske enzymer og blandinger deraf. Især kan proteolytiske enzymer anvendes, fortrinsvis af bakteriel oprindelse. I almindelighed inkorporeres enzymholdige granulater i detergentpulver i en sådan mængde, at det færdige 4 6 15 præparat får en aktivitet på 10 -10 maltoseenheder pr. kg slutprodukt, når der anvendes amylolytiske enzymer, og 5-20 anson-enheder pr. kg slutprodukt, når der anvendes proteolytiske enzymer.
Enzymerne tilsættes i almindelighed i form af et me-20 get fint pulver, der hæfter fast på et eller andet grovere pulverformet, uorganisk materiale såsom natriumsulfat.
Granulerne kan indeholde andre bestanddele, der er ønskede i rengøringsmidler, forudsat disse andre bestanddele ikke forringer additivers virkning, f.eks. farvestof til iden-25 tificering af granulerne.
Granulerne indeholder, især når additivet er et enzym, fortrinsvis en forbindelse, der stabiliserer eller aktiverer enzymet. F.eks. kan granulerne indeholde en ringe mængde af en opløselig forbindelse indeholdende calcium-ioner. Forbin-30 delsen bør udgøre mindre end 5 vægt% af granulerne. Den cal-ciumion-holdige forbindelse kan være uorganisk. Derfor foretrækkes ifølge opfindelsen, at der desuden i granulaterne inkorporeres et opløseligt calciumsalt. Eksempler på anvende-.lige forbindelser indeholdende calcium-ioner er calciumglu-35 conat, -glycinat, -acetat, -butyrat og -chlorid.
O
9 147541
Med amylolytiske enzymer har det vist sig vigtigt at holde enzymet i reduceret tilstand. Enzymet indeholder grupper såsom sulfhydrylgrupper, der let oxideres. Granulerne indeholder derfor fortrinsvis en ringe mængde af et reduk-5 tionsmiddel.
Med proteolytiske enzymer har det vist sig, at granu-lernes pH-værdi er vigtig. Deres pH-værdi bør fortrinsvis være under 8.
I et foretrukket granulat til anvendelse med proteoly-10 tiske enzymer består granulerne af sæbe, natriumsalte af fedtsyrer med 8-22 C-atomer, indeholdende en ringe mængde frie fedtsyrer som overfedningsmiddel.
Ved inkorporering af enzymer som additivet sammen med organiske ekstruderbare faste stoffer til dannelse af granu-15 ler benyttes især fedtsyresæber med 8-22 C-atomer indeholdende en ringe mængde frie fedtsyrer.
Alle enzymer bør beskyttes mod fugtighed. Det vides ikke, hvordan vandet indvirker på deres aktivitet; men det menes, at vandet hovedsagelig virker ved at bringe enzymerne 20 i berøring med detergentpulveret andre (i denne sammenhæng skadelige bestanddele). Når granulerne sammensættes med sæbe, har det overraskende vist sig, at vandet i sæbe fremstillet på normal vis dog ikke er til særlig ulempe.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan fremstil-25 les et forbedret detergentpulver, der indeholder både oxidationsmiddel og additiv, selv om sidstnævnte ellers er ustabilt i nærværelse af et sådant oxidationsmiddel. Eksempler på oxidationsmidler er dichlorglycoluril, trichlorcyanursyre, hypochlorit, natriumperborat og blandinger af natriumperborat 30 med aktivatorer såsom natrium-p-acetyl-benzensulfonat og -te-tra-acetyl-ethylendiamin. Detergentpulveret.kan indeholde mellem 5 og 35 vægt% natriumperborat.
Ethvert enzym er ustabilt i nærværelse af et eller flere af sådanne oxidationsmidler, men amylolytiske enzymer er 35 særlig påvirkelige.
147541 ίο o
Parfumer er i almindelighed tilbøjelige til at være ustabile i nærværelse af et eller flere af sådanne oxidationsmidler. Særlig påvirkelige er de parfumer, der er afledt af etheriske olier. Den forbedring, der opnås ved fremgangsmåden 5 ifølge opfindelsen, er særlig bemærkelsesværdig med lavtko-gende parfumer og med parfumer afledt af citrusolier.
Eksempler på germicider, der er ustabile i nærværelse af et eller flere af sådanne oxidationsmidler, er f.eks. 3,4,4'-trichlorcarbanilid, 3-trifluormethyl-4,4'-dichlorcarb-10 anilid, 3,5,4'-bromsalicylanilid, 3,5,3',4'-tetrachlorsali- cylanilid, 3,5-dibrom-2'-trifluormethylsalicylanilid, 2,2'-di-hydroxy-3,3',5,5',6,6'-hexachlordiphenylnethan, 2,2'-dihy-droxy-3, 3', 5,5'-tetrachlor-diphenylmethan, 2,2'-dihydroxy--3,3'-dibrom-5,5'-dichlordiphenylmethan, 2,2'-dihydroxy-3, 3' , -15 5,5'-tetrachlordiphenylsulfid, 2-hydroxy-4,4'-dichlordiphe- nylether, 2-hydroxy-4,2',4'-trichlordiphenylether, 2-hydroxy--3,5,4'-tribromdiphenylether, tetramethylthiuramdisulfid og 2-mercaptopyridin-N-oxid (Zn-kompleks).
Eksempler på fluorescerende stoffer, der er ustabile 20 i nærværelse af et eller flere af sådanne oxidationsmidler, er f.eks.
2 a) 1,3-diaryl-A -pyrazoliner med den almene formel 25 N (I) * J-β 35 147541 11 o 12 3 hvori R , R og R kan være ens eller forskellige og f.eks. være hydrogen, alkyl-, alkoxy-, sulfonamid- eller chlor--grupper.
b) 4,4'-Triazinylaminostilben-2,21-disulfonsyrer el-5 ler deres salte 1 3
R R
V>\J N yt...../ N<? ^ -NH-\ -CH=CH- S X -NH- A (II)
R^ S03H HO3S V
1 2 3 4 hvor R , R , R og R kan være ens eller forskellige og f.eks. være amino-, alkylamino- eller alkoxygrupper.
15 c) 7-Alkylaminocumariner såsom dem med den almene formel R1
2 I
R -OL
VrY
20 R3 1 3 hvor R , R og R kan være ens eller forskellige og f.eks. væ-25 re alkylgrupper med 1-4 C-atomer.
d) 7-N-Substituerede quinoliner.
e) β-Methylumbelliferon.
f) Natrium-4-[(naphtho-1',2',4",5")-1",2",3"-triazol--2"-yl]-stilben-2-sulfonat, samt 30 g) fluorescer G, se nedenfor.
Fluorescerende stoffer forbedrer den optiske klareev-ne hos detergentpulver i modsætning til gammeldags blåne-mid-ler, der forringer klareevnen, ihvorvel de faktisk førte til modvirkning af gulning af tekstilerne ved at reducere gult 35 mere end blåt.
147541
O
12
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan der i et detergentpulver også inkorporeres et additiv, der er tilbøjeligt til at hydrolysere enten under fremgangsmåden eller ved senere opbevaring. Et eksempel på et fluorescerende stof, 5 der er tilbøjelig til at hydrolyse, er 1-(p-methoxycarbonyl-phenyl) -3-(p-chlorphenyl)-Δ -pyrazolin (fluorescer C).
Ofte farver et additiv, når det på normal måde inkorporeres i et detergentpulver, dette på en sådan måde, at det ikke kan bruges til trods for dets andre fortjenester, fordi 10 farven er uacceptabel for forbrugeren. Også denne ulempe afhjælpes ved opfindelsen, hvor fremgangsmåden kan benyttes til inkorporering af et sådant additiv i et detergentpulver.
Enzymer falder i denne kategori, da de normalt foreligger med en brun farve, og denne bliver i almindelighed 15 kraftigere ved opbevaring.
Eksempler på germicider, der misfarver detergenter, er halogenerede phenoliske germicider såsom 2,2'-dihydroxy--3,3^5,5^6,61 -hexachlor-diphenylmethan, 2,2'-dihydroxy-3,3',-5,5'-tetrachlor-diphenylmethan, 2,2'-dihydroxy-3,3'-dibrom-20 -5,5'-dichlordiphenylmethan, 2,2'-dihydroxy-3,3',5,5'-tetra- chlor-diphenylsulfid, 2-hydroxy-4,4'-dichlordiphenylether, 2-hydroxy-4,2^41 -trichlordiphenylether og 2-hydroxy-3,5,4*--tribromdiphenylether.
Eksempler på fluorescerende stoffer er f.eks. β-me-25 thylumbelliferon, og dette fluorescerende stof er næsten fuldstændigt ikke-substantivt på tekstiler, samt der i beskrivelsen til sydafrikansk patentansøgning nr. 66/2892 beskrevne fluorescerende stof (fluorescer G), der har formlen 30 [ 0>_c' V y=\ \ I N-- / \-CH = (IV) \ HC = v/ ^ S'SS03Na i 2 35
O
13 147541
Som ovenfor nævnt er problemerne vedrørende tilsætning af additiv til en opslæmning af detergentens øvrige komponenter forud for spray-tørring eller spray-afkøling betydelige, ligesom tilsætning af additivet efter spray-tørring eller 5 spray-afkøling heller ikke giver tilfredsstillende løsning på problemet, da additivet så vil synke til bunds og være vanskeligt at dosere.
Hvis additivet derimod tilsættes i form af granulat fremstillet ifølge opfindelsen, er det meget mere effektivt, 10 end hvis det tilsættes på konventionel måde, dvs. før spray- -tørring eller spray-afkøling.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er særlig anvendelig til inkorporering af additiver, der har en ringe opløselighed i en opløsning af detergenten. Da enzymer normalt har stor op- 15 løselighed, volder de normalt ikke sådanne vanskeligheder som additiv, men hvis et enzym faktisk måtte have en sådan ringe opløselighed, ville dette aspekt være anvendeligt. Ved ringe opløselighed forstås en opløselighed på mindre end 15 x 40 5 -5 vægtdele, og især mindre end 2 x 10 og i endnu højere grad -5 20 mindre end 1x10 i en 0,4%'s vandig opløsning af rensemidlet ved 50°C.
Eksempler på sådanne additiver med lav opløselighed er germicider, f.eks. 3,4,4'-trichlorcarbanilid, 3-trifluormethyl--4,41-dichlorcarbanilid og 3,5,3',4'-tetrachlorsalicylanilid.
25 Eksempler på sådanne lavt opløselige additiver er li geledes fluorescerende stoffer, f.eks. 1-(p-sulfonamidophe- 2 nyl)-3-(p-chlorphenyl)-A -pyrazolin (fluorescer A), l-(m- 2 -chlorphenyl)-3-(p-acetylaminophenyl)-pyrazolin (fluorescer B), fluorescer C, 2-bis-(benzoxazolyl-2’-)-thiophen 30 (fluorescer D), 1,2-bis-(5’-methyl-benzoxazolyl-2'-)-ethylen (fluorescer E) og 2-styrylnaphth-l,2-oxazol (fluorescer F).
Selv om problemet vedrørende lav opløselighed forekommer hyppigst med fluorescerende stoffer, der er substantive på nylon, forekommer det også med fluorescerende stoffer, der er 35 substantive på bomuld, især når det kræves, at der fluoresce-
O
147541 14 rende stof er egnet til anvendelse ved lave temperaturer, som f.eks. i et for-vaskemiddel. Et eksempel på et sådant fluorescerende stof, der er substantivt på bomuld, er ’ ,Ο-ν. ^ 1 0*0'“= (v) i / V / (Fluorescer H) / S°3H 72 10 o-*
Det er vanskeligt og kostbart at få et additiv med en lav opløselighed til at foreligge i en tilstrækkelig findelt til-15 stand til, at det let vil gå i opløsning, selv i en opslæmning, og give en passende aktivitet. Selv når der er opnået en stor findeling, sker der ofte en sammenklumpning af additivet ved opbevaring i form af gængse spray-tørrede detergentpulvere. Opfindelsen reducerer sådanne problemer.
20 Detergenter indeholdende fluorescerende stoffer må op bevares og pakkes i lystæt papemballage, da fluorescerende stoffer ofte sønderdeles af lys, når de er inkorporeret heri på konventionel måde. Det samme problem opstår med visse enzymer og germicider, f.eks. 3,5,4f-tribromsalicylanilid, 25 2,2'-dihydroxy-3,3',5,5',6,6'-hexachlordiphenylmethan, 2,2'- -dihydroxy-3,3^5,51 -tetrachlor-di-phenylmethan, 2,2' -dihy-droxy-3,3'-dibrom-5,5,-dichlordiphenylmethan, 2,2'-dihydroxy--3,3',5,5'-tetrachlor-diphenylsulfid, 2-hydroxy-4,4'-dichlor-diphenylether, 2-hydroxy-4,2',4'-trichlordiphenylether og 30 2-hydroxy-3,5,4'-tribromdiphenylether. Denne sønderdeling nedsætter produkternes effektivitet, hvis de opbevares i glasflasker, som det sker i praksis hos mange husmødre. Den taler også imod, at detergentpulvere opbevares i transparente plast--poser, der ellers ville være behagelige og acceptable. Ved 35 fremgangsmåden ifølge opfindelsen modvirkes sådanne tab, når produkterne udsættes for lys.
t <47 541
O
15
Ved en foretrukken udformning fremstilles granulerne med en fedtsyresæbe med 8-22 C-atomer, og additivet, der specielt kan udvise lav opløselighed, sættes til sæben forud for formaling, f.eks. ved valsning, sædvanligvis i de 5 sidste trin under fremstillingen af sæben. Den foretrukne fremgangsmåde til fremstilling af blandingen af additivet og bærematerialet er formaling ved valsning af spåner af blandingen. Dette medfører i almindelighed, at spånerne føres frem mellem et antal valser. I almindelighed valses blandin-10 gen adskillige gange, idet den kommer ud fra valseværket i form af tynde strimler. I det sidste trin af valsningspro-cessen tvinges de tynde strimler til at undergå en krusning for at bærematerialerne kan få en passende form til ekstru-dering.
15 Valsningsgraden har vist sig at indvirke på forbéd- ringen af detergenten, som dog også vil afhænge af additivets krystalstruktur og størrelse samt opløselighed i det organiske extruderbare faste stof.
Enzymer, der er egnet til anvendelse ved fremgangsmå-20 den ifølge opfindelsen, er faste, katalytisk aktive protein--materialer, der nedbryder eller ændrer en eller flere typer smuds eller pletter og således hjælper til at fjerne smudset eller pletterne fra det tekstil eller den genstand, der vaskes. Enzymer, der er egnede til anvendelse ved fremgangs-25 måden ifølge opfindelsen, er sådanne, som er aktive i et pH-område fra ca. 4 til ca. 12, og som fortrinsvis er aktive i pH-området fra ca. 7 til ca. 11 ved en temperatur i området fra ca. 10° til ca. 85°C, fortrinsvis fra 24 til 80°C.
Hydrolaser, hydraser, oxidoreductaser og desmolaser 30 nedbryder smuds, så at det fjernes eller gøres lettere at fjerne, og transferaserne og isomeraserne ændrer smudset så at det bliver lettere at fjerne. Af disse grupper foretrækkes især hydrolaserne.
Eksempler på kommercielle enzymprodukter er f.eks.: 35 Maxatase 40.000, Maxatase 200.000 og Maxatase 300.000 (Konin- 147541
O
16 klinke Nederlandsche Gist - En Spiritusfabriek N.V., Delft, Holland), Alcalase og Bakterie Proteinase (Novo Industri, København, Danmark) og Protease B-400, Protease N-4000,
Protease AP, og Protease AP 2100 (Schweizerische Ferment A.G., 5 Basel, Schweiz).
Blandt de mange overfladeaktive midler, der kan inkorporeres i den ikke-granulære del af detergentpulveret er natrium-, kalium-, ammonium- og substituerede ammonium-salte af naturlige og syntetiske fedtsyrer med 8-22 C-atomer, salte 10 af acylaminocarboxylsyrer, hvor acylgruppen er en gruppe med 10-20 C-atomer, alkylarylsulfonater, hvor alkylgruppen er forgrenet eller ligekædet og indeholder 5-18 C-atomer, salte af produkter, der er fremkommet ved sulfonering af paraffiner, salte af produkter, der er fremkommet ved sulfonering af alko-15 holer, salte af produkter, der er fremkommet ved sulfonering af olefiner, især β-olefiner, kondensationsprodukter af alky-lenoxider, især ethylenoxid, med en hydrofob alkyl- eller arylgruppe såsom en alkohol, en phenol, en syre, et amid eller en amin; langkædede tertiære aminoxider, phosphinoxider 20 eller sulfoxider; amfolytiske overfladeaktive stoffer såsom langkædede sekundære eller tertiære aminer, hvor den lange . kæde er substitueret med en anionisk gruppe; zwitterioniske overfladeaktive stoffer såsom langkædede kvaternære ammoniumeller phosphonium-forbindelser eller tertiære sulfoniumfor-25 bindeiser, hvor den lange kæde er substitueret med en anionisk gruppe, samt kationiske overfladeaktive midler såsom kvaternære ammoniumforbindelser indeholdende mindst én langkædet substituent.
Sådanne overfladeaktive midler kan anvendes alene el-30 ler i kombination, og de ovenfor givne eksempler er kun nogle få ud af de mange, der kan benyttes.
Opfindelsen vil nu blive illustreret ved hjælp af følgende eksempler.
35 17
O
U7561
Eksempel 1
Basis-sammensætningen af pulverne 1 og 2 er: Natrium-dodecylbenzensulfonat 20%
Natriumtripolyphosphat 35% 5 Natriumsilicat 10%
Natriumperborat 10%
Natriumsulfat 23%
Vand resten til 100% 10 Pulveret 1 indeholder 0,08% fluorescer A dispergeret i den koncentrerede opslæmning af ovennævnte sammensætning forud for spray-tørring til dannelse af detergentpulver.
Pulver 2 fremkommer ved blanding af et pulver med ovenstående sammensætning med 2% nudler, der er fremstillet 15 ved indvalsning af 4% fluorescer A i sæbe.
Resultaterne af opbevaringsforsøg gengives i tabellen, hvor de relative fluorescerings-aktiviteter af pulverne er bestemt ved simple nylonvasknings-forsøg, idet fluoreseerings-aktiviteten af pulver 2 umiddelbart efter fremstillingen sæt-20 tes til 100.
Tabel I
Fluorescerings-aktivitet
Opbevarings, Pulver 1 Pulver 2 25 tid, dage_(konventionelt)_(ifølge opfindelsen) 0 95 100 35 55 98 60 25 96 . 115_13_92_ 30 I dette forsøg er det vist, at der opnås en meget udpræget forbedring, når der er perborat til stede.
Pulver 1, men ikke pulver 2 misfarves gul-grønt ved opbevaring .
35
O
147541 18
Eksempel 2 I et pulver med den i tabellen i eksempel 1.angivne sammensætning inkorporeres 0,08% fluorescer A ved disperge-ring af det fluorescerende stof i den koncentrerede opslæm-5 ning forud for spray-tørring (pulver 1).
Pulver 2 har den samme sammensætning og indeholder samme mængde fluorescerende stof, men dette inkorporeres i sæbenudlerne, der udgør 0,8 vægt% af hele detergentpulveret.
Pulverne opbevares ved 37°C under en relativ fugtighed 10 på 70% i laminerede papæsker. Det fluorescerende stofs stabilitet undersøges som i eksempel 1. Der fremkommer følgende resultater.
Tabel II
15 Pulver 1 Pulver 2
Tid (dage) (konventionelt) (ifølge opfindelsen) 0 100 100 7 91 106 21 80 91 20 30 76 94 50 41 91 86 5 90
Begge pulveres fluoresceringsaktiviteter umiddelbart 25 efter fremstillingen er ens og sættes til 100.
Eksempel 3 I et pulver med sammensætningen: Natriumdodecylbenzensulfonat 20% 30 Natriumtripolyphosphat 35%
Natriumsilicat 10%
Natriumsulfat 22%
Vand resten til 100% inkorporeres 0,15% fluorescer G på den konventionelle måde til 35 dannelse af pulver 1: Fluorescer G sættes til opslæmningen for-
O
19 147541 ud for spray-tørring. 10% trichlorcyanursyre (TCCA) blandes i pulveret. Pulver 2 fremstilles også med den i ovenstående tabel angivne sammensætning, og 0,15% fluorescer G, baseret på pulverets vægt, inkorporeres i pulveret i form af 2% sæ-5 benudler. Der blandes også 10% TCCA i pulveret. De således fremkomne pulvere opbevares ved 37°C og .70%'s relativ fugtighed i laminerede papæsker. Stabiliteten af det fluorescerende stof undersøges. Ved undersøgelsen maskinvaskes brugte bomuldsstoffer i 3 x 5 minutter ved 60°C under anvendelse 10 af 0,4% af pulveret og et forhold mellem væske og klæde på 30:1. Stoffernes fluoresceringsaktivitet måles efter 15 minutters forløb.
Følgende resultater fremkommer:
15 Tabel III
Opbevaringstid 00 2 uger
Fluoresceringsaktivitet 100 17 (pulver 1, konventionelt)
Fluoresceringsaktivitet 100 96 20 (pulver 2, iflg. opf.)
Begge pulveres fluoresceringsaktivitet er ens umiddelbart efter fremstillingen og sættes til 100.
Det produkt, der fås ved inkorporering af fluorescer G 25 i pulveret i form af nudler, har den yderligere fordel, at det er acceptabelt i udseende, mens pulveret indeholdende det fluorescerende stof inkorporeret på konventionel måde, er farvet gult og er uacceptabelt.
30 Eksempel 4 4% fluorescer B blandes i sæbe ved formaling på valseværk under anvendelse af et valsemellemrum på 0,051 mm, og blandingen extruderes til dannelse af nudler. Der sættes tilstrækkelig mange nudler til et ikke-sæbe-detergentpulver, 35 der ikke indeholder fluorescerende stof, og som har den i ta- 0 20 147541 bellen i eksempel 3 angivne sammensætning (intet TCCA), til, at der fås en koncentration af fluorescerende stof på 0,08%, baseret på pulveret. (Pulver 1).
Fluoresceringsaktiviteten bestemmes under anvendelse 5 af en simpel nylonvasknings-prøve og sammenlignes med den aktivitet, der fås med det samme ikke-sæbe-detergent, hvori den normale faste form af fluorescer B er blevet inkorporeret på konventionel måde, dvs. at fluorescer B er sat til opslæmningen (Pulver 2) .
10 De fremkomne resultater gengives i tabel IV.
Tabel IV
0,08% Fluorescer B 0,08% Fluorescer B/bærer sat til opslæmnin-15 Opbevaringstid Pulver 1 gen Pulver 2 (dage)_(ifølge opfindelsen)_(konventionelt)
Fluoresceringsaktivitet 0 100 92 150 100 77 20
Eksempel 5
Der fremstilles nudler af sæbe indeholdende 4% fluorescer B. Der sættes et tilstrækkeligt kvantum nudler til pulver med den i tabellen i eksempel 3 angivne sammensætning til, at 25 der opnås en koncentration af fluorescerende stof på 0,15%, baseret på pulveret. (Pulver 1).
Til halvdelen af pulver 1 sættes 10% natriumperborat til dannelse af pulver 2.
Pulverne 3 og 4 fremstilles med samme sammensætning som 30 pulverne henholdsvis 1 og 2, men indeholder ikke nudler; den samme mængde fluorescerende stof tilsættes, men til opslæmningen forud for spray-tørringen.
De relative fluoresceringsaktiviteter bestemmes. Tabel V angiver resultaterne efter opbevaring i laminerede pap-35 æsker ved 37°C og 70%'s relativ fugtighed.
O
21 U7541
Tabel V
Pulver 1 Pulver 2 Pulver 1 Pulver 2 Tid (dage) (Ifølge opfindelsen) (Konventionelt) 0 91 88 100 100 5 7 91 88 70 60 21 87 86 67 33 30 88 84 65 16 I dette eksperiment er det vist, at der opnås forøget 10 effektivitet ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, når der ikke er perborat til stede, og at der opnås en meget udpræget forbedring i nærværelse af perborat.
Eksempel 6
Der fremstilles pulvere som i eksempel 5, bortset fra, 15 at nudlerne indeholder 10% fluorescer B. Der tilsættes et tilstrækkeligt kvantum nudler til, at det fluorescerende stof udgør 0,15%, baseret på pulveret. I tabel VI gengives resultaterne, der er fremkommet som i eksempel 5.
20 Tabel VI
Pulver + Pulver + Pulver +
Tid Pulver nudler perborat nudler + perborat (dage) (konvt.) (Iflg. opf.) (konvent.) (Ifølge opf.) 0 100 94 100 97 25 7 85 97 67 90 21 82 93 45 90 56 69 93 21 88 84 66 91 19 85 30 Eksempel 7
Partikler indeholdende forskellige fluorescerende stoffer i forskellige koncentrationer fremstilles på følgende måde. Det fluorescerende stof sættes i fast tilstand til et kvantum sæbe, kokos-ethanolamid, polyethylenglycol eller høje-
QC
re olefinsulfonat og passerer gennem et valseværk ved forskel- 147541
O
22 lige grader af valsemellemrum. Et mindre valsemellemrum betyder en kraftigere valsningsproces. Efter valsning omdannes blandingen til små partikler.
Der udføres forsøg med følgende blandinger:
5 1) Sæbe indeholdende 4,0% fluorescer A
2) " " 10,0%
3) " " 4,0% " B
4) " " 4,0% " C
5) " " 4,0% " D
10 6) Polyethylenglycol indeholdende 4% fluorescer A
7) Højere olefinsulfonat indeholdende 4,0% fluorescer A
8) Kokosfedtsyreethanolamid indeholdende 4,0% fluorescer A.
15 Der sættes tilstrækkelige mængder af de fremstillede fluorescerende stof/bærer-blandinger til et fluoreseerings-middel-frit, ikke-sæbe-detergentpulver til, at der opnås en koncentration af fluorescerende stof på 0,08%, baseret på pulveret.
20 Effektiviteten af de fluorescerende stoffer i disse blandinger bestemmes ved en Simpel nylon-vaskningsprøve. De fremkomne resultater gengives i tabel VII, der giver de vurderede procentvise dispersions-effektiviteter sammen med dem, hvor den samme mængde fluorescerende stoffer er sat til ikke- 25 -sæbe-rensemiddelpulveret (N.S.D.-pulveret), i dets normale faste tilstand. Disse tal er relative.
Sammensætningen af N.S.D.-pulveret er følgende:
Natriumdodecylbenzensulfonat 20%
Natriumtripolyphosphat 35% 30 Natriumsilicat 10%
Natriumsulfat 22%
Vand resten til 100% 35 147541
O
23
Tabel VII
Blanding af fluorescerende Valsemellem- Fluorescerings-_stof og bærer_rum (mm)_aktivitet 1) \ 0,51 68 5 1) Additiv dis- 0,127 80 1) Pergeret og 0f051 100 inkorporeret 2) * ifølge opfin- 0,051 90 3) delsen 0,127 84 3) 0,051 100 10 4) 0,051 100 5) 0,076 100 6) 0,254 89 7) 0,127 89 8) J 0,254 61 15 Normal fast fluorescer A\ på " 24 n ii ii g kon— H 2ø ven- " " " C ‘tio- " 27 n ii ii n nel H »-3 måde ^ 20 Et giver fluorescerende stofs største effektivitet sættes til 100. (Resultaterne for forskellige fluorescerende stoffer er ikke sammenlignelige indbyrdes).
Det vil forstås, at hvis disse fluorescerende stoffer sættes til opslæmningen forud for spray-tørring, vil der op-25 nås højere fluoresceringsaktiviteter, men der vil være en risiko for sønderdeling under spray-tørringen og for sønderdeling og sammenklumpning ved opbevaring. Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen reduceres disse problemer til et minimum.
30 35
O
147541 24
Eksempel 8
Pulver 1 har følgende sammensætning: Natriumdodecylbenzensulfonat 20% N atriumtripo lypho sphat 3 5 % 5 Natriumsulfat 22%
Natriumsilicat 10% Sæbenudler indeholdende 4 vægt%
Fluorescer B 2%
Kokos-ethanolamid 2% 10 Vand til i alt 100%
Pulver 2 har samme sammensætning, men indeholder 10% natriumperborat.
Pulver 3 indeholder ingen sæbenudler, men indeholder samme mængde fluorescer B som pulver 1 og har i øvrigt samme 15 sammensætning. Det fluorescerende stof sættes til opslæmningen før spraytørringen i form af en dispersion i kokos-etha-nolamidet.
Pulver 4 har samme sammensætning som pulver 3 og er fremstillet på lignende måde, men indeholder 10% natriumper-20 borat.
Tabel VIII gengiver de resultater, der er opnået på samme måde som i eksempel 5.
Tabel VIII
25 Pulver 1 Pulver 2 Pulver 3 Pulver 4
Tid (dage) (Ifølge opfindelsen) (Konventionelt) 0 100 100 100 100 1 100 100 90 84 17 100 90 84 71 30 36 100 89 79 59 86 100 89 80 50 110 100 86 80 26
Det skal bemærkes, at tilsætning af det fluorescerende 35 stof til opslæmningen i en dispersion i kokos-ethanolamid gi- 147541
O
25 ver pulvere med højere fluoresceringseffektivitet end tilsætning af det fluorescerende stof direkte til opslæmningen, men er utilstrækkeligt til at sikre stabilitet ved opbevaring i nærvær af perborat.
5
Eksempel 9
Eksempel 1 gentages, bortset fra, at begge pulvere indeholder 6% tetraacetylethylendiamin.
10 Tabel IX
Resultater
Opbevaringstid Fluoresceringsaktivitet
(dage) Pulver I Pulver II
_(konventionelt)_(ifølge opfindelsen) 15 0 95 100 7 75 95 30 34 95 61 10 90 20 Eksempel 10
Eksempel 3 gentages, bortset fra, at pulverne ikke indeholder TCCA og i stedet indeholder 10% natriumperborat og 6% tetraacetylethylendiamin'.
25 Tabel X
Resultater
Opbevaringstid Fluoresceringsaktivitet
(dage) Pulver I Pulver II
_(konventionelt)_(ifølge opfindelsen) 30 0 100 100 7 95 100 30 91 98 61 85 96 35
O
147541 26
Eksempel 11 Pulver I
Basis-pulveret er som i tabellen i eksempel 3 og indeholder 0,2% fluorescer H, der er sat til den koncentrerede 5 detergent-opslæmning.
Pulver II
Basispulveret er som i tabellen i eksempel 3 og indeholder 0,2% fluorescer H, der er tilsat i form af sæbenudler indeholdende 10 vægt% fluorescerende stof. Intet af de to 10 pulvere indeholder TCCA. Fluoresceringsaktiviteten bestemmes efter den i eksempel 3 anvendte prøve.
Tabel XI
Resultater 15 Opbevaringsbetingelser Fluoresceringsaktivitet
Pulver I Pulver II
_(konventionelt) (ifølge opfindelsen)
Frisk produkt 100 100
Produkt opbevaret i 2 dage 50 100 20 i normalt dagslys i klare glasflasker
Produkt opbevaret i 2 dage 95 100 under udeladelse af lys 26 Eksempel 12 I et pulver med sammensætningen Vægt%
Natrium-tetrapropylen-benzen-sulfonat 5,5
Nonylphenyl-14 EO 3,0
Natriumsæbe af kommerciel stearinsyre 8,0 30 Natriumtripolyphosphat 36,5
Natriumsilicat (vandfri) 5,0
Natriumsulfat 9,9
Carboxymethylcellulose 1,0
Natriumperborat 22,0 35 Natriumethylendiamin-tetraacetat 0,16
Fluorescerende stof, parfume, vand osv. til i alt 100% 27
O
T475A1 inkorporeres 1,1% af et proteolytisk enzym, kendt under handelsnavnet Maxatase S, A) i form af et pulver og B) i jord-nøddeoliesæbe-nudler, der udgør 5% af pulveret. Sæbenudlerne har en tykkelse på 0,3 mm og en længde på 7,5 mm. Nudlernes 5 opløselighedshastighed ved 20°C i normalt vandværksvand er 7 minutter. Dette proteolytiske enzym har en proteolytisk aktivitet på 1,5 anson-enheder/g. (En anson-enhed er den mængde proteolytisk enzym, der nedbryder hæmoglobin under standard--betingelserne som beskrevet af M.L. Anson i "Journal of Gene-10 ral Physiology" Vol. 22 (1938) p. 79, med en sådan start-hastighed, at der pr. minut fremkommer en sådan mængde nedbrydningsprodukter, der ikke kan fældes af trichloreddikesyre, at den frembringer den samme farveintensitet som 1 milliækviva-lent tyrosin med phenol-reagenset). Begge produkterne A og B 15 opbevares ved 30°C og 80%'s relativ fugtighed i normal papemballage og i voks-lamineret emballage. Den følgende tabel viser den proteolytiske aktivitet efter 1 uge, udtrykt som % af den oprindelige aktivitet.
20 Tabel XII
A B
_(konventionelt) (ifølge opfindelsen)
Normalt pap 20% 63%
Vokslamineret 25 pap 72% 96%
Eksempel 13
De samme detergenttal som i det foregående eksempel, men indeholdende 1,1% Maxatase 300.000 (et proteolytisk enzym 30 med en proteolytisk aktivitet på 1,1 anson-enheder/g) opbevares i normal papemballage ved 30°C og 80%'s relativ fugtighed.
Den proteolytiske aktivitet efter 1 og 2 uger angives i nedenstående tabel udtrykt som % af den oprindelige aktivitet.
35 o 28 1Α75Λ1
Tabel XIII
A B
(konventionelt) (ifølge opfindelsen) 1 uge 7% 100% 5 2 uger 0% 73%
Eksempel 14
Der fremstilles nudler med en længde på 5 mm og en diameter på 0,3 mm og med en vægt på ca. 2 mg ved extrusion af en 10 blanding af 80% jordnøddeolie-natriumsæbe og 20% af et proteo-lytisk enzym (1,6 anson-enheder/g). Nudlerne gennemfarves med 0,003% Monastral Fast Blue.
Opløsningshastigheden er 30 sekunder i vandværksvand ved 20°C.
15
Eksempel 15
Der fremstilles pulvere som i eksempel 12, bortset fra, at a) nudlerne indeholder 10% frie fedtsyrer med 8-22 C-20 -atomer, baseret på nudlernes vægt, b) nudlerne indeholder tilstrækkelig meget enzym til, at der fås et enzym-indhold på 0,63% af pulverets vægt, og c) det pulver, der ikke indeholder nudler, indeholder 0,58 vægt% af enzymet.
25 Pulverne vindersøges som i eksempel 12. Resultaterne er som følger: 30 35
O
147541 29
Tabel XIV
Opbeva- Papæsker af vokslamineret karton Papæsker af dobbelt karton ringstid Enzym i nudler Enzym direkte Enzym i nudler Enzym direkte (uger) (ifølge opf.) (konventionelt) (ifølge opf.) (konventionelt) 5
Enzymindhold Enzymindhold Enzymindhold Enzymindhold _%_%_%_%__ 0 0,63 0,58 0,63 0,58 1 0,60 0,54 0,68 0,24 2 0,59 0,30 0,56 0,16 10 3 0,53 0,20 0,50 0,07 4 0,54 0,11 0,49 0,02 6 0,59 0,06 0,29 0,00 8_0,40_0,02_0,10_0,00 15 Eksempel 16
Der gås frem som angivet i britisk patentskrift nr.
911.410 eksempel 3, hvorved 1 vægtdel Ν,Ν'-dichlorisocya-nursyre (DCCA) og 2 vægtdele laurinsyre opslæmmes i carbon-tetrachlorid, og den herved opnåede blanding sprøjtetørres.
20 Dette produkt benævnes additiv a.
Der gås frem efter fremgangsmåden ifølge opfindelsen, idet 1 vægtdel DCCA blandes tørt med 2 vægtdele natrium-laurat, formales på valsemølle og derefter ekstruderes. De herved opnåede granuler benævnes additiv b.
25 De to additiver a og b sættes nu hver for sig til et detergentpulver med i øvrigt ens sammensætning, og som desuden indeholder 0,25% 4,4'-bis-(4-anilino-6-morpholino--5-triazin-2-yl-amino)-2,2'-stilbendisulfonat som fluores-ceringsmiddel, og de således fremstillede detergentpulvere 30 lagres og underkastes derefter måling af fluorescensmidlets aktivitet og bestemmelse af indholdet af aktivt DCCA med følgende resultat, hvor de respektive aktiviteter er bedømt i forhold til aktiviteten af de frisk fremstillede prøver, der sættes til 100 i begge tilfælde. Herved opnås følgende 35 resultat: o 30 147541
Tabel XV
Fluorescensmidlets Indhold af aktivt _aktivitet (¾)__DCCA_ a) S (konvent) 5 % 52 % b) iflg. opf. 76 % 86 %
Af ovenstående værdier ses, at det ved fremgangs-10 måden ifølge opfindelsen fremstillede additiv er det ifølge britisk patentskrift nr. 911.410 fremstillede betydeligt overlegent såvel i henseende til bevaring af fluorescensmidlets aktivitet som bevaring af den aktive chlorforbin-delses aktivitet.
15
Eksempel 17
Der fremstilles vaskepulversammensætninger ved at gå frem således som ovenfor angivet i henholdsvis eksempel 7 (forsøg 5 og 8) og ifølge britisk patentskrift 20 nr. 911.410. Fluorescensmidlets koncentration udgør i hvert enkelt tilfælde 0,08 vægtprocent. I øvrigt arbejdes som anført i eksempel 16. Herved opnås de i nedenstående tabel XVI anførte resultater:
25 Tabel XVI
Ekstruderbart Valseafstand Fluoresceringsmidlets _faststof_(mm)_aktivitet (%)_ c) Natrium- 0,254 74 laurat 30 (iflg. opf.) d) Natrium- 0,076 98 laurat (iflg. opf.) e) Laurinsyre 53 (konvent) 147541
O
31
Det ses, at man i begge tilfælde, dog noget afhængigt af valseafstanden på den til formalingen anvendte valsemølle, opnår en bedre aktivitetsbevaring for fluorescensmidlet med additivet fremstillet ved fremgangsmåden 5 ifølge opfindelsen end med det ifølge den kendte teknik fremstillede additiv.
Eksempel 18
Idet der gås frem som angivet i britisk patentskrift 10 nr. 911.410, indrøres et optisk blegemiddel A (l-(p-sulf-amylphenyl)-3-(p-chlorphenyl)-<^-pyrazolin) i smeltet ce-tylalkohol (smeltepunkt 49,3°C), til der dannes en homogen pasta. Denne tykke pasta tillades at afkøle, og den opnåede faste masse findeles. De pågældende korn sættes til et vaske-15 pulver, som ikke indeholder blegemiddel, hvorved fås en koncentration af optisk blegemiddel på 0,08%, beregnet på hele detergentpulveret. Dettes effektivitet i henseende til udnyttelse af det optiske blegemiddel konstateres ved hjælp af en simpel vaskeprøve på syntetisk polyamidtekstil.
20 Der fremstilles endvidere et additiv ved hjælp af samme optiske blegemiddel A, idet man imidlertid foretager formaling på valsemølle og ekstrudering med sæbe til oparbejdelse af additivet i form af nudler. Additivnudlerne inkorporeres i et vaskepulver af nøjagtig samme type som det 25 kendte additiv og i nøjagtig samme koncentration på 0,08% beregnet på hele detergentpulveret.
Vaskepulverets sammensætning er i øvrigt som følger: Natriumdodecylbenzensulfonat 20%
Natriumtripolyphosphat 35% 30 Natriumsilicat 10%
Natriumsulfat 22%
Vand indtil 100% 35
O
32 1475Al
De ved ovennævnte vaskeprøve opnåede resultater er anført i nedenstående tabel XVII, hvis tal er relative, idet aktiviteten ved den højeste effektivitet er sat til 5 100%.
Tabel XVII
Optisk blegeevrte hos detergentpulver
Additiv_Additiv _____ .jQ fremstillet ifølge Optisk fremstillet ifølge Optisk blege- britisk patentskrift blege- opfindelsen i form aktivitet nr. 911.410 aktivitet af nudler __%_;__ ætylalkohol 96% 14 sæbe + 4% A 68-100* optisk blegemiddel A 4%___ 15 ætylalkohol 88% 18 sæbe + 10% A 90 kokusnødethanolamid 8% optisk blegemiddel A 4%___ m afhængig af valseafstand 1
Ud fra ovenstående resultater ses, at den særlige virkning opnås overbevisende klart med additivet ifølge opfindelsen, medens additivet ifølge britisk patentskrift nr. 911.410 giver langt ringere resultater. Der er helt tydeligt tale om væsentligt forskellige aktivitetsniveauer.
Claims (4)
1. Fremgangsmåde til i et detergentpulver, især på ik-ke-sæbebasis, at inkorporere et partikelformet, ustabilt ad-5 ditiv til forbedring af hele midlets klaringsevne, renseevne eller germicide aktivitet, hvilket additiv indarbejdes i et inert materiale, som i form af partikler blandes med detergentpul verets øvrige bestanddele, kendetegnet ved, at 10 a) additivet blandes med et organisk extruderbart fast stof, som er et polyalkylenoxid, et α-olefinsulfonat med 12--20 carbonatomer, natrium-N-kokosnøddefedtsyre-N-methyltaurat, et kondensat mellem polyethylenoxid og polypropylenoxid, et ikke-ionisk overfladeaktivt middel, natriumsalt af en fedtsy- 15 re med 8-22 carbonatomer eller et opkvældningsmiddel, under dannelse af en blanding, som for 0,1-50 vægt%'s vedkommende består af additivet, b) blandingen bearbejdes mekanisk ved formaling og/eller extrudering til dispergering af additivet i det organiske ex- 20 truderbare faste stof og til dannelse af granulater med en vægt på 0,05-100 mg, og c) granulaterne blandes med detergentpulverets andre bestanddele.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at additivet er et optisk klaremiddel.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at additivet er et enzym. 30
4. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at additivet har en —5 opløselighed på under 15 x 10 vægtdele målt i en 0,4%'s vandig opløsning af rengøringsmidlet ved 50°C. 35
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB5349666 | 1966-11-29 | ||
GB5349666 | 1966-11-29 | ||
LU54673 | 1967-10-16 | ||
LU54673 | 1967-10-16 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK147541B true DK147541B (da) | 1984-09-24 |
DK147541C DK147541C (da) | 1985-03-18 |
Family
ID=26267278
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK596167A DK147541C (da) | 1966-11-29 | 1967-11-28 | Fremgangsmaade til inkorporering af et ustabilt, partikelformet additiv i et detergentpulver, isaer paa ikke-saebebasis |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3784476A (da) |
JP (1) | JPS503769B1 (da) |
AT (2) | AT298642B (da) |
BE (1) | BE707285A (da) |
CH (1) | CH513967A (da) |
DE (1) | DE1617232C2 (da) |
DK (1) | DK147541C (da) |
ES (1) | ES347752A1 (da) |
FI (1) | FI49061C (da) |
FR (1) | FR1571295A (da) |
GB (2) | GB1204123A (da) |
GR (1) | GR33914B (da) |
LU (2) | LU54673A1 (da) |
MY (1) | MY7100132A (da) |
NL (1) | NL139356B (da) |
SE (1) | SE343327B (da) |
Families Citing this family (50)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3637339A (en) * | 1968-03-07 | 1972-01-25 | Frederick William Gray | Stain removal |
US4009113A (en) | 1971-04-30 | 1977-02-22 | Lever Brothers Company | Protection of materials |
US4020015A (en) | 1971-10-12 | 1977-04-26 | Lever Brothers Company | Detergent compositions |
BE789801A (fr) * | 1971-10-12 | 1973-04-06 | Unilever Nv | Compositions detergentes |
AU470133B2 (en) * | 1972-04-06 | 1976-03-04 | Colgate-Palmolive Company, The | Detergent compositions |
AR208286A1 (es) * | 1973-04-10 | 1976-12-20 | Cpc International Inc | Procedimiento para convertir directamente almidon granular en un hidrolizado de almidon soluble |
GB1506427A (en) * | 1975-04-29 | 1978-04-05 | Unilever Ltd | Liquid detergent |
GB1561333A (en) * | 1975-11-03 | 1980-02-20 | Unilever Ltd | Bleaching assistants |
GB1587122A (en) * | 1976-10-29 | 1981-04-01 | Procter & Gamble Ltd | Fabric conditioning compositions |
US4115292A (en) * | 1977-04-20 | 1978-09-19 | The Procter & Gamble Company | Enzyme-containing detergent articles |
US4176079A (en) * | 1977-04-20 | 1979-11-27 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble enzyme-containing article |
GB1603640A (en) * | 1977-07-20 | 1981-11-25 | Gist Brocades Nv | Enzyme particles |
EP0008830A1 (en) | 1978-09-09 | 1980-03-19 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Suds-suppressing compositions and detergents containing them |
DE2850382A1 (de) * | 1978-11-21 | 1980-06-04 | Hoechst Ag | Farbstabile waschmittelaufheller |
US4298490A (en) | 1978-12-22 | 1981-11-03 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the production of washing powders of stabilized or enhanced appearance which contain fluorescent whitening agents |
US4309316A (en) * | 1978-12-22 | 1982-01-05 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the production of washing powders of stabilized or enhanced appearance which contain fluorescent whitening agents |
AU544258B2 (en) * | 1980-02-07 | 1985-05-23 | Unilever Ltd. | A method of depositing perfume and compositions therefor |
US4417994A (en) | 1981-01-24 | 1983-11-29 | The Procter & Gamble Company | Particulate detergent additive compositions |
US4399049A (en) * | 1981-04-08 | 1983-08-16 | The Procter & Gamble Company | Detergent additive compositions |
US4404128A (en) * | 1981-05-29 | 1983-09-13 | The Procter & Gamble Company | Enzyme detergent composition |
US4529525A (en) * | 1982-08-30 | 1985-07-16 | Colgate-Palmolive Co. | Stabilized enzyme-containing detergent compositions |
GB8321924D0 (en) * | 1983-08-15 | 1983-09-14 | Unilever Plc | Enzymatic machine-dishwashing compositions |
US4707287A (en) * | 1985-06-28 | 1987-11-17 | The Procter & Gamble Company | Dry bleach stable enzyme composition |
US4678594A (en) * | 1985-07-19 | 1987-07-07 | Colgate-Palmolive Company | Method of encapsulating a bleach and activator therefor in a binder |
US4637890A (en) * | 1986-01-23 | 1987-01-20 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition providing rinse cycle suds and turbidity control containing a soap, quaternary ammonium salt and a silicone |
GB8625474D0 (en) * | 1986-10-24 | 1986-11-26 | Unilever Plc | Soap noodles |
US4933100A (en) * | 1988-01-19 | 1990-06-12 | Colgate-Palmolive Co. | Built synthetic organic detergent composition patties and processes for washing laundry therewith |
US4919834A (en) * | 1988-09-28 | 1990-04-24 | The Clorox Company | Package for controlling the stability of a liquid nonaqueous detergent |
US4874537A (en) * | 1988-09-28 | 1989-10-17 | The Clorox Company | Stable liquid nonaqueous detergent compositions |
GB8909254D0 (en) * | 1989-04-24 | 1989-06-07 | Unilever Plc | Detergent compositions |
GB8925621D0 (en) * | 1989-11-13 | 1990-01-04 | Unilever Plc | Process for preparing particulate detergent additive bodies and use thereof in detergent compositions |
US5000869A (en) * | 1990-02-14 | 1991-03-19 | Safe Aid Products, Inc. | Novel polymer coated bleaching composition |
US5591705A (en) * | 1991-12-03 | 1997-01-07 | The Procter & Gamble Company | Rinse-active foam control particles |
EP0544944A1 (en) * | 1991-12-03 | 1993-06-09 | The Procter & Gamble Company | Rinse-active foam control particles |
US5480575A (en) * | 1992-12-03 | 1996-01-02 | Lever Brothers, Division Of Conopco, Inc. | Adjuncts dissolved in molecular solid solutions |
US5589448A (en) * | 1993-02-17 | 1996-12-31 | The Clorox Company | High water liquid enzyme prewash composition |
US5789364A (en) * | 1993-02-17 | 1998-08-04 | The Clorox Company | High water liquid enzyme prewash composition |
DE4329463A1 (de) * | 1993-09-01 | 1995-03-02 | Cognis Bio Umwelt | Mehrenzymgranulate |
DE4344215A1 (de) * | 1993-12-23 | 1995-06-29 | Cognis Bio Umwelt | Silberkorrosionsschutzmittelhaltige Enzymzubereitung |
DE4422433A1 (de) * | 1994-06-28 | 1996-01-04 | Cognis Bio Umwelt | Mehrenzymgranulat |
DE4441189A1 (de) * | 1994-11-18 | 1996-05-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von feinteiligen Mischungen aus amphiphilen Polymeren und anorganischen Feststoffen |
DE19545729A1 (de) | 1995-12-08 | 1997-06-12 | Henkel Kgaa | Bleich- und Waschmittel mit enzymatischem Bleichsystem |
DE19615776A1 (de) | 1996-04-20 | 1997-10-23 | Henkel Kgaa | Löslichkeitsverbessertes Enzymgranulat |
DE19651446A1 (de) | 1996-12-11 | 1998-06-18 | Henkel Kgaa | Umhüllte Enzymzubereitung mit verbesserter Löslichkeit |
DE10005575A1 (de) * | 2000-02-09 | 2001-08-23 | Reckitt Benckiser Nv | Reinigungsmittelzusammensetzung in Tablettenform |
DE10005574A1 (de) * | 2000-02-09 | 2001-08-23 | Reckitt Benckiser Nv | Reinigungsmittelzusammensetzung in Tablettenform |
DE10142124A1 (de) | 2001-08-30 | 2003-03-27 | Henkel Kgaa | Umhüllte Wirkstoffzubereitung für den Einsatz in teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln |
GB0823344D0 (en) * | 2008-12-22 | 2009-01-28 | Reckitt Benckiser Nv | Composition |
US10538720B2 (en) * | 2016-03-08 | 2020-01-21 | The Procter & Gamble Company | Particles including enzyme |
US20170260482A1 (en) * | 2016-03-08 | 2017-09-14 | The Procter & Gamble Company | Particles including enzyme |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE340472A (da) * | 1926-03-12 | |||
BE464494A (da) * | 1945-04-12 | |||
GB911410A (en) * | 1958-08-18 | 1962-11-28 | Procter & Gamble Ltd | Detergent compositions |
-
1966
- 1966-11-29 GB GB51034/67A patent/GB1204123A/en not_active Expired
-
1967
- 1967-10-16 LU LU54673D patent/LU54673A1/xx unknown
- 1967-11-27 SE SE16258/67A patent/SE343327B/xx unknown
- 1967-11-27 GR GR670133914A patent/GR33914B/el unknown
- 1967-11-28 FI FI673188A patent/FI49061C/fi active
- 1967-11-28 ES ES347752A patent/ES347752A1/es not_active Expired
- 1967-11-28 DE DE1617232A patent/DE1617232C2/de not_active Expired
- 1967-11-28 FR FR1571295D patent/FR1571295A/fr not_active Expired
- 1967-11-28 CH CH1669367A patent/CH513967A/de not_active IP Right Cessation
- 1967-11-28 DK DK596167A patent/DK147541C/da not_active IP Right Cessation
- 1967-11-29 AT AT1077767A patent/AT298642B/de not_active IP Right Cessation
- 1967-11-29 LU LU54990A patent/LU54990A1/xx unknown
- 1967-11-29 JP JP42076186A patent/JPS503769B1/ja active Pending
- 1967-11-29 NL NL676716275A patent/NL139356B/xx unknown
- 1967-11-29 BE BE707285A patent/BE707285A/xx not_active IP Right Cessation
-
1968
- 1968-10-15 GB GB1237899D patent/GB1237899A/en not_active Expired
- 1968-10-15 AT AT1006268A patent/AT293580B/de not_active IP Right Cessation
-
1971
- 1971-12-17 US US00209460A patent/US3784476A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-12-31 MY MY1971132A patent/MY7100132A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AT298642B (de) | 1972-05-10 |
NL139356B (nl) | 1973-07-16 |
FI49061C (fi) | 1975-03-10 |
FI49061B (da) | 1974-12-02 |
LU54673A1 (da) | 1969-06-27 |
DE1617232C2 (de) | 1982-02-25 |
MY7100132A (en) | 1971-12-31 |
GB1237899A (da) | 1971-06-30 |
FR1571295A (da) | 1969-06-20 |
GB1204123A (en) | 1970-09-03 |
DK147541C (da) | 1985-03-18 |
ES347752A1 (es) | 1969-03-16 |
DE1617232A1 (de) | 1971-02-18 |
NL6716275A (da) | 1968-05-30 |
JPS503769B1 (da) | 1975-02-10 |
GR33914B (el) | 1968-02-22 |
BE707285A (da) | 1968-05-29 |
SE343327B (da) | 1972-03-06 |
LU54990A1 (da) | 1968-08-05 |
US3784476A (en) | 1974-01-08 |
CH513967A (de) | 1971-10-15 |
AT293580B (de) | 1971-10-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK147541B (da) | Fremgangsmaade til inkorporering af et ustabilt, partikelformet additiv i et detergentpulver, isaer paa ikke-saebebasis | |
US20240254414A1 (en) | Particles including enzyme | |
EP3426759B1 (en) | Particles including enzyme | |
EP2007863B1 (de) | Granulat eines sensitiven wasch- oder reinigungsmittelinhaltsstoffs | |
EP2209880B1 (de) | Granulat eines sensitiven wasch- oder reinigungsmittelinhaltsstoffs | |
US3798181A (en) | Enzymatic detergent bar | |
EP0404806A1 (en) | PARTICULATE COMPOSITION STABILIZED. | |
KR20160111497A (ko) | 수용성 단위 용량 물품 | |
KR20100097135A (ko) | 표백용 산화 촉매 및 이것을 사용한 표백성 조성물 | |
EP0478684B1 (en) | Detergent additive granulate and detergent | |
KR970001229B1 (ko) | 할로겐 표백제에 의한 불활성화로부터 보호된 캅셀화된 수용성 효소 | |
EP2627748B1 (en) | Particulate detergent compositions comprising fluorescer | |
EP3642319B1 (en) | Particulate detergent composition comprising perfume | |
EP2627749B1 (en) | Laundry detergent particles | |
EP3864125A1 (de) | Mehrkomponenten-waschmittel mit catechol-metallkomplex | |
US3700401A (en) | Detergent compositions | |
US3781228A (en) | Laundry product containing enzyme | |
EP3864119B1 (de) | Flüssige zusammensetzung mit dihydroxyterephthalsäurediamid-verbindung und hoher tensidmenge | |
CN103282477B (zh) | 顶部装载洗衣容器的方法 | |
KR20100099695A (ko) | 표백용 산화 촉매 및 이것을 사용한 표백성 조성물 | |
JP2696230B2 (ja) | 酵素粒剤およびその造粒法 | |
EP3390608B1 (de) | Flüssige wasch- oder reinigungsmittel enthaltend acylhydrazon | |
EP3390605B1 (de) | Flüssige wasch- oder reinigungsmittel enthaltend acylhydrazon und reduktionsmittel | |
WO2020020703A1 (en) | Laundry detergent |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PBP | Patent lapsed |