DE1597568A1

DE1597568A1 - Keimbildnermasse fuer photographische Prozesse

Info

Publication number: DE1597568A1
Application number: DE19671597568
Authority: DE
Inventors: Baden Harry Christian; Bard Charleton Codery
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1966-12-28
Filing date: 1967-12-27
Publication date: 1970-08-13
Also published as: FR1548123A; GB1213808A; CH476328A; BE708564A

Description

Eastman Kodak Company, 343 State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika

Keimbildnermasse für photographische Prozesse

Die Erfindung bezieht sich auf eine Keimbildnermasse zur Erzeugung von Silberhalogenidkeimen oder Kernen (nucleating agents) in photographischen Prozessen, deren wirksame Komponente eine Borverbindung ist.

Es ist bekannt, beispielsweise aus den USA-Patgentschriften 2 984 567 und 3 246 98 7, Alkalimetallborohydride und Arainborane als Keimbildner für photographisches Silberhalogenid zu verwenden. Die aus Alkalimetallborohydriden oder Aminborancn bestehenden Keimbildner werden in vorteilhafter Weise in sogenannten keimbildenden Bädern, d. h. sogenannten "nucleating baths", in photographischen Umkehrverfahren unmittelbar vor der Umkehrentwicklung oder in der Umkehrent-

^009833/1541 BADORIG₁NAl'

Wicklerlösung selbst verwendet. Im Rahmen von Umkehrfarbprozessen, in welchen getrennte Entwickler zur Entwicklung der blaugrünen, gelben und purpurroten Farbstoffbilder verwendet werden, wird das keimbildende Mittel in einem Keimbildnerbad zwischen der Behandlung mit den letzten beiden Farbentwicklerlösungen oder in der letzten Farbentwicklerlösung verwendet.

Nachteilig an den bekannten Borverbindungen, insbesondere den Aminboranen, ist, daß sie relativ giftig sind und ihre Verwendung in Pulverform daher eine Gefahr für die Personen darstellt, die mit den Verbindungen umgehen müssen. Im übrigen muß streng darauf geachtet werden, daß keine Stäube dieser Borverbindungen in Kontakt mit den photographischen Materialien oder den Entwicklerlösungen, in denen die photographischen Materialien verarbeitet werden, vor dem Zeitpunkt, zu dem die Keimbildung erfolgen soll, gelangen, weil dieses den Erfolg des photographischen Entwicklungsverfahrens in Frage stellen würde.

Das Staubproblem läßt sich durch komprimieren der pulverförmigen Keimbildner in Teilchen oder Tablettenform eliminieren. Es hat sich jedoch gezeigt» daß sich derartige Tabletten oder Pillen bei der Bereitung der photographischen Behandlungslösungen nur sehr langsam auflösen, so daß die

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Bereitung der Behandlungslösungen viel Zeit in Anspruch nimmt und dadurch die Herstellung der photograplischen Behandlungslösungen eine ungebührlich lange Zeit in Anspruch nimmt und die zu bereitenden Lösungen daher unerwünscht lange mit atmosphärischem Sauerstoff in Kontakt kommen.

Aufgabe der Erfindung war es daher, eine Keimbildnermasse zur Erzeugung von Silberhalogenidkeimen in photographischen Prozessen, deren wirksame Komponente eine Borverbindung ist, anzugeben, bei deren Verwendung keine Staubprobleme auftreten und die sich rasch in Behandlungs- oder Verarbeitungslösungen löst, so daß derartige Lösungen ohne langes Rühren der Ausgangskomponenten hergestellt werden können. Gleichzeitig sollten solche Keimbildnermassen hergestellt .werden, deren Einheiten vorausbestimmbare Konzentrationen an Keimbildnerverbindungen enthalten, so daß bei Verwendung der keimbildnermassen leicht Behandlungs- oder Verarbeitungslösungen mit der gewünschten Konzentration an Keimbiluner hergestellt werden können.

Es wurde gefunden, daß man zu Keimbildnermasscn der erwünschten Eigenschaften dann gelangt, wenn man eine Mischung aus mindestens einer Borverbindung und mindestens einem wasserlöslichen, mit der Borverbindung und photograph!sehen i-laterialien sowie photographiechen Behandlungslösungen verträglichen Verdünnungsmittel zu -Tabletten, Pillen oder dergl. vorpreßt.

1 b U 1 BADORIGiNAL

Gegenstand der Erfindung ist somit eine Keimbildnermasse zur Erzeugung von Silberhalogenidkeimen in photographischen Prozessen, deren wirksame Komponente eine Borverbindung ist, welche dadurch gekennzeichnet ist, daß.die Masse aus zu Tabletten, Pillen oder dergl. verpreßten Mischungen aus mindestens einer als heimbildner für Silberhalogenid bekannten Borverbindung und mindestens einem wasserlöslichen, mit der Borverbindung und photographischen Materialien sowie photographischen Beliandlung si ösung en verträglichen Verdünnungsmittel besteht.

Zur herstellung der Keimbildnerinassen der Erfindung werden somit mindestens eine feste Borverbindung, die sicii als Silberhalogenidkeimbildner eignet,und mindestens eine feste wasserlösliche Verbindung, die mit der Borverbindung und dem photographischen Material und den Behandlungslösungen vertraglich ist, miteinander verpreßt.

Vorzugsweise werden innige Mischungen von Kürnern oder Kristallen der beiden Komponenten miteinander verpreßt.

Der Grad der Verpressung kann unterschiedlich sein. Jedoch sollen die einzelnen Bestandteile so fest miteinander verpreßt werden, daß die durch Vorpressen hergestellten Tabletten oder Pillen fest sind und nicht leicht unter Staubbildung zerfallen oder zerkrümeln können. Gegebenenfalls können

U i) 9 8 3 3 / 1 B Λ Ί

die beiden Komponenten auch zusammengeschmolzen werden.

Die Größe der einzelnen, zur Herstellung der Tabletten oder Pillen verwendeten Kristalle oder Körner kann sehr verschieden sein. Als zweckmäßig hat es sich erwiesen, von solchen Kristallen oder Körnern auszugehen, die einen Teilchendurchmesser von etwa 0,07 bis 0,4 mm aufweisen.

Die Keimbildnermassen der Erfindung können die verschiedensten Formen und Größen aufweisen. Als besonders vorteilhaft haben sich solche Tabletten oder Pillen erwiesen, die die Form von Scheiben einer Größe von etwa 0,63 cm bis 2,54 cm (1/4 bis 1 inch) aufweisen.

Vorzugsweise weisen die Tabletten, Pillen oder dergl. ein Gewicht von etwa 0,5 bis etwa 1,5 g auf . Zweckmäßigerweise besitzen die Tabletten, Pillen oder dergl. eine solche Zusammensetzung und Größe, daß eine Verarbeitungs- oder Behandlungslösung mit dem geringstmöglichen Volumen hergestellt v/erden kann.

Das Verhältnis von Keimbildner und Verdünnungsmittel in den einzelnen Tabletten, Pillen oder dergl. kann sehr verschieden sein.

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Vorzugsweise bestehen die Tabletten,Pillen oder dergl. zu etwa 1 bis 25 Gew.-⁰O aus einer oder mehreren Borverbindungen. Vorzugsweise liegt die Konzentration der Borverbindungen in den Tabletten, Pillen und dergl. bei etwa 5 bis 10 Gew.-%.

Zur herstellung der Keimbildnermassen der Erfindung geeignete Borverbindungen sind beispielsweise: Alkalimetallborohydride der folgenden Formel I:

I. DBII₄

worin D ein Alkalimetallatom, beispielsweise ein Natriumoder Kaliumatom darstellt;

Borane und Borazine, kovalente Borverbindungen mit mindestens einem und nicht mehr als drei Wasserstoffatomen an jedem Boratom im Molekül, die sich durch die folgenden Formeln II und III wiedergeben lassen:

II. ZBII₃

worin Z darstellt:

° Ammoniak, ein Amin, wie beispielsweise ein Alkylamin, z. B.

oo Methylamin, üimethylamin, Triäthylamin, Äthylamin, Äthanol-

t*> amin, Diethylamin, Triäthylamin, üiäthanolamin, Propylamin,

J^ 3-üydroxypropylamin, Dipropylamin, Tripropylamin, primäres fl Butylamin, sekundäres Butylamin, tertiäres Butylamin, primäres Amylamin, sekundäres Amylarain, tertiäres Araylamin

ORIGINAL

und dergl., ein Polyamin, z. B. Äthylendiamin, 2-Aminoäthylaminboran und dergl., ein aromatisches Amin, z. B. Anilin und dergl., ein cyclisches Amin, z. B. Pyridin, 2,6-Lutidin, 3,4-Lutidin, 2,4-Lutidin, 2-Äthylpyridin, 2,4-Diäthylpyridin, 2,6-Diäthylpyridin, 3,4-Diäthylpyridin, 2-Propylpyridin, 4-Propylpyridin, 3-P^opylpyridin und dergl., ein Ilydrazinboran, ein Phosphin, z. B. ein Alkylphosphin, z. B. Methylphosphin, üimethylphosphin, Trimethylphosphin, Xthylphosphin, DiäthylphospMn, Triäthylphosphin, Dipropylphosphin, Tripropylphosphin, primäres Butylphosphin, sekundäres Butylphosphin, und dergl., ein Arylphosphin, z. B. Phenylphosphin und dergl., ein Arsin, z. B. ein Alkylasin, beispielsweise Methylarsin, Dimethylarsin, Trimethylarsin, Propylarsin, primäres Butylarsin, sekundäres Butylarsin, Amylarsin und dergl., ein Arylarsin, z. B. Phenylarsin und dergl., ein Stibin, z. L·, ein Alkylstibin, beispielsweise Methylstibin, Uimethyljistibin, Trimethylstibin, Äthylstibin, Diäthylstibin, Triäthylstibin, Propylstibin, primäres Butylstibin, sekundäres But'ylstibin, tertiäres Butylstibin und dergl., ein Arylstibin, beispielsweise Phenylstibin und dergl., ferner Verbindungen der Formel:

H-B B-II

in.

R"-N H-R'

H 009833/1541

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worin R, R¹ undJR" jeweils ein Wasserstoff atom, ein Ilalogenatom, z. B. ein Chlor-, Brom-, Fluor- oder Jodatom, einen Alkylrest, beispielsweise einen Methyl-, Äthyl- oder Fropylrest, oder einen Alkoxyrest, z. B. einen Methoxy-, A'thoxy- oder Propoxyrest darstellen;

ionische Bornydride mit mindestens zwei Boratomen im Molekül, die sich durch die folgende Formel wiedergeben lassen:

IV.

worin bedeuten:

il ein positives Ion mit mindestens einem Stickstoffatom, beispielsweise ein Ammoniumion, z. B. ein Ammoniumion, ein quaternares Ammoniumion, z. B. ein Tetraalkylammoniumion, dessen Alkylreste 1 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen, beispielsweise ein Tetramothylaiiimonium-, Tetraäthylaramonium-, Tetrabutylammonium- oder Trimethyloctadecylammoniumion, ein heterocyclisches quaternares Ammoniumion mit 5 bis 6 Gliedern im Ring, beispielsweise ein Thiazolium-, Üjcazoliuin-, Iwidazol ium-, Indoliuiu-, Pyridinium-, (,ninolinium-, Pyrrol iniuin-, Pyrrol idiniumion und dergl., ein positives Ion i.iit einen Schwefelatom, ζ. B. ein tertiäres Sulfoniui.üon, beispiel swei.se

1 bi* 1

ein Trimethylsulfonium- oder Triäthylsulfoniumion, ein Ion mit einem Pliosphoratom, z. ß. ein quaternäres Phosphiniumion, beispielsweise ein Tetramethylpliosphonium- oder Tetraäthylpnosplioniunion, ein positive.'} Ion mit einem Arsenatom, beispielsweise ein quaternär es Arsoniuniion, z. B. ein Tetrametiiylarsonium- oder Tetraäthylarsoniumion, ein Ion mit einem Antimonatom, z. B. ein quaternäres Stiboniumion, beispielsweise ein Tetramethylstibonium- oder Tetraäthylstijl·- boniumion, ein sich von einem Alkalimetallatom ableitendes Ion, z. 13. ein Natrium-, Kalium- oder Lithiumion, ein sich von einem Alkalierdmetallatom ableitendes Ion, beispielsweise ein Calcium-, Barium-, Strontiu- oder ilagnesiumion; ·

c eine Zahl größer als 0, vorzugsweise 1 bis 3; χ eine Zahl großer als 0, vorzugsweise 1 oder 2;

y eine Zahl größer als 1, vorzugsweise ein-e Zahl von 2 bis 20 und

ζ eine ganze Zahl größer als 4, vorzugsweise eine Zahl von 6 bis 14.

Zur herstellung der Keimbildnermasse nach der Iirfindung geegiete AlkalimetallboroJiydride sind beispielsweise iiatriumborohydrid und Kaiiumborohydrid.

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η π '■) B :\:\ f 1 5 U \

- ίο -

Zur Herstellung der Keimbildnerniasse nach der Brfindung geeignete Borane und Borazine sind beispielsweise:

Aminborane Triniethylaminboran Diäthylaminboran Triäthylaminboran Tert. Butylaminboran Pyridinboran 2,6-Lutidinboran

Polyaminborane Äthylendiamindiboran Hydrazindiboran

Phosphinboran üimethylphosphinboran

Arsinboran Dirnethylarsinboran

Stibinboran U inie t hy 1 s t ib inbo ran

Borazine Borazin
N,H',iJ^M-rrimethylborazin

N,N¹,Nⁿ-Trimethy4oxyborazin 009833/1S41

Die zur Bereitung einerKeimbildnermasse nach der Erfindung verwendbaren Borverbindungen sind an sich bekannt und werden beispielsweise beschrieben in der Monographie "Borax to Boranes" von T. Wartik und Heinrich Nöth Piassobeyer in Berichte, Band 93, Seiten 928-38 und 1078-83 (I960), in welcher aliphatische Aminborane beschrieben werden. Pyridin- und Lutidinborane sind des weiteren beispielsweise im Handel von der Firma Callery Chemical Company, Pittsburgh, Pennsylvania, USA, erhältlich.

Paosphinborane, Arsinborane und Stibinborane werden beispielsweise in der USA-Patentschrift 2 999 864 beschrieben.

Die zur Herstellung einer Keimbildnermasse nach der Erfindung geeigneten Borazine lassen sich durch Kondensation von Diboran mit einer Stickstoff enthaltenden Verbindung synthetisieren. So läßt sich beispielsweise Borazin selbst durch Kondensation von Diboran mit Ammoniak herstellen. U,IV ,N"-Trialkylborazine lassen sich durch Kondensation von Diboran mit einem U-Alkylamin synthetisieren. Ν,Ν'-Dialkylborazine lassen sich durch Kondensation von Diboran mit einer Mischung von Ammoniak und einem N-Alkylamin herstellen.

Typische, zur Herstellung einer Keiinbildnermasse nacli der Erfindung geeignete iiorhydi ide, die sich durch die Formel IV

wiedergeben lassen, sind beispielsweise:

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1. Tetramethylammoniumoctahydrotriborat

2. Di-tetramethylammoniumhexahydrodiborat

3. Di-tetramethylanunoniumenneahydropentaborat

4. Di-tetramethylammoniumtetradecahydrodecaborat

5. Trimethyl-octadecylammoniumoctahydrotriborat

6. Pyridiniumoctahydrotriborat

7. Tetramethylphosplioniumoctahydrotriborat

8. Trimethylsulfoniumoctaliydrotriborat

9. Di-Natrium-hexahydrodiborat

10. Barium-Hexahydrodiborat

11. Di-Natrium-iinneahydropentaborat

12. Di-Lithium-Tetradecahydrodecaborat

13. Di-Natrium-Tetradccahydrodecaborat

14. Magnesium-hexahydrodiborat

Zur Herstellung der Keimbildnermassen der Erfindung geeignete Verdünnungsmittel bestehen aus festen v/asserlüslichen Stoffen, die mit den Kcimbildnerverbindungen, den photographischen Behandlungs- oder Verarbeitungslösungen, denen die Keimbildnermassen zugesetzt werden sollen, und den photographischen ilaterialien, die verarbeitet werden sollen, verträglich sind. Typische, zur herstellung der Kcimbildnermassen der Erfindung geeignete Verdünnungsmittel sind beispielsweise:

U 1' M K 3 3 / 1 5 4 1 ^D

natriumchlorid Kaliumchlorid Lithiunichlorid natriumbromid Kaliumbromid L it iiiumbromid Trinatriumphosphat Trikaliumphosphat Tril i thiumphospiiat Jinatriumhydrogenpliosphat Natriumcarbonat Aaliumcarbonat iJatriumsulfit

Kaliumsulfit Katriumkaliumtartrat Sucrose

Polyoxyäthylen (Carbowax 4000)

Als besonders zweckmäßige und wirksame Verdünnungsmittel haben sich ganz allgemein Alkalimetallhalogenide, Alkalimetalltartrate und Zucker (Mono- und Polysaccharide) sowie Polyoxyäthylene, die bei Raumtemperatur fest sind, Phosphate, Carbonate und Sulfite von Alkalimetallen erwiesen.

jJie folgenden Beispiele solion die Erfindung näher veranschaulichen.

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Beispiel 1

Es wurden innige !Mischungen der in der folgenden Tabelle I aufgeführten pulverförmigen Borverbindungen und der in der folgenden Tabelle ebenfalls aufgeführten pulverförmigen Verdünnungsmittel hergestellt, worauf die erhaltenen Mischungen zu scheibenförmigen Tabletten mit einem Durchmesser von etwa 1,27 cm verpreßt wurden.

Die Tabletten wurden dann in einen Liter Farbentwicklerlösung gebracht, worauf die zur Lösung der Tabletten erforderliche Zeit bestimmt wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.

Der verwendete Farbentwickler entsprach in seiner Zusammensetzung dem Farbentwickler, derjin Beispiel 2 näher beschrieben wird, jedoch ohne Tetramethylammoniumoctahydrotriborat.

Die erhaltenen, Keimbildner enthaltenden Farbentwicklerlösungen ließen sich ausgezeichnet zur Entwicklung von Farbumkehrmaterialien verwenden.

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TABELLE I

Borverbindung Keimbildner	mg Borverbindung	Verdünnungs mittel	mg Verdün nungsmittel	Gewicht der Tablette in mg	Zur Lösung der Tab lette erforderliche Zeit in Min.
Tert. Butyl- aminboran	500 500	kein Carbowax 600	50	600 550	60 7
Il	100	NaBr	900	1000	6
ti	35	KCl	565	600	3
M	100	KBr	900	1000	6
ti	100	NaBr	400	500	6
»t	50	NaBr	450	500	3
Morpholinboran	500	MaBr	1000	1500	5
Tetrametnylam- iiioniumocta- hydrotriborat	100	NaBr	900	1000	6 1/2
It O	50	NaBr	450	500	4 1/2
O ti CO	50	Na₃PO₄*12K₂O	450	500	4
ft U)	50	Na₂CO₃	' 450	500	8
	50	Na₂SO₃	450	500	4 1/2
cn μ	50	NaK-Tartraf4H₂O	450	500	1 1/4
"~* M	50	Sucrose	450	500	1 3/4
It	125	Sucrose	375	500	6 1/2 "

Entsprechende Ergebnisse wurden erhalten, wenn andere Borverbindungen verwendet wurden. Die Keimbildnermassen der Erfindung erzeugten nicht nur keinen Staub, sondern ließen sich schnell in der Farbentwicklerlösung lösen, teilweise sogar in kürzeren Zeiten als 1 1/2 Minuten, wohingegen ein zu einer entsprechenden Tablette verpreßtes Keimbildnermittel, beispielsweise Butylaminboran sich erst in 60 Minuten in der Farbentwicklerlösung löste.

Das folgende Beispiel beschreibt die Verwendung einer Keimbildnermasse nach der Erfindung im Rahmen eines photographischen Entwicklungsverfahrens.

Beispiel 2

Es wurde eine Farbentwicklerlösung mit einem Silberhalogenidkeimbildner hergestellt, indem zwei feste Tabletten nach der Erfindung, die jeweils 50 mg Tetramethylanunoniumoctahydro triborat und 450 mg Trinatriumphosphat-12H-O enthielten, sowie die folgenden Komponenten in Wasser gelöst wurden:

Natriumhexametaphosphat 5,0 g

4-Amino-N-äthyl—N- (ß-methansulfonamidoäthyl)-m-toluidinsesquisulfat, Monohydrat 10,5 g

Benzylalkohol 3,1 ml Äthylendiarain 3 g

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Bad

Citrazinsäure 1,35 g

Natr iumsul fit 7,6 g

Natriumbromid 0,8 g

Kaliumiodid 28 ml Natriumhydrojixyd 2,05 g

Trinatriumphosphat·12Η₂Ο 35 g ;<Iit Wasser aufgefüllt auf 1 Liter.

Die erhaltene Lösung besaß einen pH-Wert von 11,25 bei 26,7⁰C. Die Tabletten lösten sich vollständig in der Zeit, in der sich auch die anderen Komponenten lösten. Der Farbentwickler wurde als Farbentwickler Nr. 1 bezeichnet.

Ein mehrschichtiges, farbphotographisches Material, wie es in der USA-Patentschrift 2 944 898 beschrieben wird, mit drei verschieden sensibilisierten photographischen Silberhalogenidemulsionsschichten und hierin einverleibten farbbildenden Farbkupplern wurde in einem Sensitometer einem Stufenkeil exponiert. Der belichtete Farbfilm wurde dann nach folgendem Verfahren entwickelt;

Zunächst erfolgte eine negative Entwicklung in einem üblichen negativen N-Methyl-p-aminophenol-Hydrochinon-Entwickler; anschließend wurde mit Wasser gewaschen, worauf sich eine Härtung in einem üblichen Kaliumchromsulfathärterbad anschloß;

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danach wurde nochmals mit !fässer gewaschen, worauf das Material in dem beschriebenen Farbentwickler Nr. 1 farbentwickelt wurde. Anschließend wurde nochmals mit Wasser gewaschen, worauf in einem üblichen Natriumthiosulfat- und Natriumbisulfitbad geklärt und fixiert wurde. Daraufhin wurde in einem üblichen Bleichbad mit einem Gehalt an Kaliradichromat, Kai iumferricyanid und Kaliumbromid gebleicht, worauf wiederum mit Wasser gewaschen wurde. Daraufhin wurde das Material nochmals in ein übliches Natriumthiosulfit-Bisulfitbad zur Klärung und Fixierung gebracht, worauf nochmals mit Wasser gewaschen und in einer Formaldehydlösung stabilisiert wurde. Mit Ausnahme des Farbentwicklers entsprachen sämtliche verwendeten Lösungen bzw. Bäder den in Beispiel 1 der USA-Patentschrift 3 246 987 beschriebenen Lösungen bzw. Bädern. Es wurde eine ausgezeichnete Farbreproduktion des Stufenkeiles erhalten.

Mit gleich günstigem Erfolg wurden andere Keiabildnermassen nach der Erfindung verwendet.

Die er findung s gemäß verwendeten Tabletten eliminieren nich.t nur das Staubproblem, sondern sie lösen sich auch rasch in Entwicklerlösungen und verzögern daher nicht die Bereitung

derartiger Lösungen oder Bäder. In gleich günstiger Weise

Pillen lassen sich die neuen Tabletten oder HIIMI xur Bereitung

von Keimbildnerbädern verwenden, d. h. zur Herstellung solcher

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Bäder für solche Verfahren, bei denen die Keimbildner nicht' den Farbentwicklerlösungen einverleibt werden.

Die Keimbildnermassen der Erfindung können zur Herstellung der üblichen bekannten Entwicklerlösungen verwendet werden, wobei sämtliche der üblichen Silberhalogenidentwicklerverbindungen, Ausgleichsentwicklerverbindungen (competing developing agents), Pufferverbindungen, Alkalimetallsulfite, Alkalimetallhalogenide, Alkalimetall hydroxy de, Citrazjfinsäure, Äthylendiamin, Benzylalkohol, Wasserweichmacher und dergl. verwendet werden können.

Zur Bfereitun^ derartiger Entwicklerlösungen geeignete SiI-berhalogenidentwicklerverbindungen sind beispielsweise die üblichen Schwärz-Weiß-Entwicklerverbindungen, z. B. die 3-Pyrazolidone, z. B. 1-Phenyl-3-pyrazolidon, 4-Methyl-lphenyl-3-pyrazolidon, 4,4-Dimethyl-l-phenyl-3-pyrazolidon und dergl., Hydrochinon, p-Methylaminophenol, 2,4-Diaminophenol und dergl., sowie die bekannten aus primären aromatischen Aminen bestehenden Farbentwicklerverbindungen, einschließlich den Phenylendiaminen und substituierten Derivaten. Typische derartige Farbentwicklerverbindungen sind die Sulfonamido-substituierten ρ-Phenylendiamine, die beispielsweite in der USA-Patentschrift 2 548 574 beschrieben werden, die substituierten ρ-Phenylendiamine,

009833/1541 , bad original

die in der USA-Patentschrift 2 552 240 sowie der USA-Patentschrift 2 552 242 beschrieben werden und die substituierten p-Phenylendiamine, die in der USA-Patentschrift 2 566 271 beschrieben werden.

Die zur Bereitung der Keimbildnermassen der Erfindung geeigneten ionischen Borhydride sind ebenfalls bekannte Verbindungen und werden beispielsweise in J. Horg. Chem., Iy 734 (1962), 3,, 444 (1964), beschrieben. Einige von ihnen sind im Handel erhältlich. Die Kationen dieser Verbindungen lassen sich durch Metathesisrejtaktionen oder Kationenaustausch austauschen.

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Claims

PATENTANSPRÜCHE

1. Keimbildnermasse zur Erzeugung von Silberhalogenidkeimen in photographischen Prozessen, deren wirksame Komponente eine Borverbindung ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Masse aus zu Tabletten, Pillen oder dergl. verpreßten Mischungen aus mindestens einer als Keimbildner für Silberhalogenid bekannten Borverbindung und mindestens einem wasserlöslichen, mit der Borverbindung und photographisehen Materialien sowie photographischen Behandlungslösungen verträglichen Verdünnungsmittel besteht.

2. Keimbildnermasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verdünnungsmittel aus einem Alkalimetallhalogenid, Alkalimetallphosphat, Alkalimetalcarbonat, Alkalimetallsulfit, Alkalimetalltartrat, einem Zucker oder einem Polyoxyäthylen besteht.

3. Keimbildnermasso nach Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Verdünnungsmittel 1 bis 25 Gew.-$ beträgt.

4. Keimbildnermasse nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Tabletten oder Pillen ein Gewicht von 0,5 bis 1,5 g aufweisen.

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5. Keimbildnermasse nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Borverbindung aus einem

Alkalimetallborhydrid, Aminboran,
Borazin oder einem

Borhydrid mit mindestens 2 Boratomen im Molekül besteht.

6. Keimbildnermasse nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Borverbindung aus Kaliumborhydrid besteht.

7. Keimbildnermasse nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Borverbindung aus tert.-Butylaminboran, Morpholinboran oder Tetramethylammoniumoctahydrotriborat besteht.

8. Keimbildnermasse ntfach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet; daß sie aus Tabletten aus etwa 35 mg tert.-Butylaminboran und etwa 665 mg Kaliumchlorid besteht.

9. Keimbildnermasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus Tabletten aus etwa 500 mg Morpholinboran und etwa 1000 mg Natriumbromid besteht.

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10. Keimbildnermasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus Tabletten aus etwa 50 mg Tetramethylammoniumoctahydrotriborat und etwa 450 mg Trinatriumphosphat·12H₉O besteht.

11. Keimbildnermasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus Tabletten aus etwa 50 mg Tetramethylammoniumoctahydrotriborat und etwa 450 mg Natriumsulfit besteht.

12. Keimbildnermasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus Tabletten aus etwa 50 mg TetramethyIammoniumoctahydrotriborat und etwa 450 mg Natriumkaiiumtartrat'4H₇O besteht.

13. Keimbildnermasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus Tabletten aus etwa 50 mg Tetramethylammoniumoctahydrotriborat und etwa 450 mg Sucrose besteht.

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