DE1572186B2 - Verfahren zur herstellung photographischer, aus metallabscheidungen bestehender bilder - Google Patents
Verfahren zur herstellung photographischer, aus metallabscheidungen bestehender bilderInfo
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Description
3 ■" . 4 :
Entwickleriösung behandelt wird, die ein Metallsalz, hältnismäßig kurzer Zeit zu qualitativ guten Kopien
ein Reduktionsmittel und einen Komplexbildner ent- zukommen. ; '. ·'.;..'
hält, das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein Aufzeich- Die Entwicklung des durch die katalytisch wirken-
nungsmaterial verwendet wird, das eine lichtempfind- den Palladiumkeime gebildeten latenten ^Bildes ge-
liche Schicht aufweist, die entweder ein lichtempfind- 5 schieht mit Hilfe stromloser Ablagerungsreaktionen,
liches Eisensalz zusammen mit. einer reduzierbaren wie sie in den USA.-Patentschriften 2 532 284,
Palladiumyerbindung oder eine lichtempfindliche, bei ' 2 690 401, 2 690 402, 2 726 969, 2 762723, -2 871 142
Belichtung'reduzierbare ; Palladiumverbindung-;ent- und 3 011 920 beschrieben sind. : ·; : j : ■ ' '
hält,' und daß eine physikalische Entwickleriösung Die stromlose Abscheidung von Metallen basiert
verwendet wird, die mindestens ein bildaufbauendes io auf der Reduktion des entsprechenden Metallions,
Schwermetallsalz eines unedleren Metalls als Silber der gleichzeitigen Oxydation eines Reduktionsmittels
enthält. ."·'■■'■. ^ ■ . . ■ und der Ablagerung der gebildeten Metallatome an der
Die lichtempfindliche. Palladiumverbindung. liefert katalytisch wirkenden Oberfläche der Palladiumkeime,
bei Belichtung Keime für die.nachfolgende physika- Das Entwicklerbad enthält dabei im allgemeinen die
lische Entwicklung. Bei einer Ausführungsform des 15 Salze des abzuscheidenden Metalls, das unedler ist
Verfahrens wird zusammen mit der reduzierbaren als Silber, z.B. NiCl2 · 6 H2O oder CuSO4 -SH2O,
Palladiumverbindung ein lichtempfindliches Eisen- ein Reduktionsmittel, wie Natriumhypophosphit, For-(Ill)-salz
benutzt. Dieses wird bei Belichtung und malin oder Hydrazin, ein Metallkomplexe bildendes
in Anwesenheit von Feuchtigkeit zur Eisen(ll)-ver- Reagenz, wie Äthylendiamintetraessigsäure, um eine
bindung reduziert. Beispiele für geeignete Eisen(III)- 20 Schleierbildung zu verhindern, und Puffersubstanzen,
salze sind organische Eisen(III)-salze, wie Eisen-ammo- z. B. Tartrate, Citrate oder Oxalate; '
nium-oxalat, Eisen-natriumroxalat, Eisen-ammonium- Eine stromlose Abscheidung der Metalle ist bei
citrat sowie Eisen-ammonium-tartrat. Anorganische vielen Nichtedelmetallsalzen, wie- Nickel-, Kobalt-,
Eisen(lII)-salze können zusammen mit Reduktions- Kupfer-, Eisen- oder Chromsalzen, möglich. Vorzugsmitteln verwendet werden. Ein bevorzugtes Redox- 25 weise wird eine physikalische Entwicklerlösung versystem
ist z.B. Eisen(IlI)-chlorid und Oxalsäure. Die wendet, die ein Kobalt-, Nickel- oder Kupfersälz oder
bei der Belichtung gebildeten Eisen(II)-ionen sind in ein Gemisch dieser Verbindungen enthält. Mit dieser
der Lage, Edelmetallionen (z. B. Pd2+) zu katalytisch Entwicklerlösung werden gut aussehende Kopien mit
wirksamen latenten Edelmetallkeimen (z. B. Pd0) zu ausgezeichneter Bildwiedergabe bzw. -schärfe erhalreduzieren.
. ä° ten, die sehr gut haltbar sind.
Für die andere Ausführungsform des erfindungs- Wird Aufzeichnungsmaterial der Erfindung belich-
gemäßen Verfahrens, bei der keine lichtempfindlichen tet, was am vorteilhaftesten mit einer Lichtquelle mit
Eisenverbindungen vorgesehen sind, wird als bei Be- hohem Anteil an UV-Strahlung geschieht, so wird ein
lichtung reduzierbare, lichtempfindliche Palladium- sehr schwaches unsichtbares latentes Bild von freien
verbindung vorzugsweise Palladium-ammonium-oxalat 35 Palladiumatomen an den Stellen gebildet, die vom
verwendet. Aus dieser lichtempfindlichen Palladium- Licht getroffen wurden. Eine geringe Restfeuchtigkeit
verbindung entstehen unmittelbar katalytisch wirkende in der lichtempfindlichen Schicht ist dabei von Vorteil;
latente Palladiumkeime. . . die Schicht soll aber keinesfalls ein feuchtes Aussehen
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Aufzeich- besitzen oder sich feucht anfühlen,
nungsmaterial zur Durchführung des erfindungsge- 4° ' - Das belichtete Material wird nun zur stromlosen
mäßen Verfahrens, das aus einem Schichtträger und Metallabscheidung in die physikalische Entwicklereiner
darauf aufgebrachten lichtempfindlichen Schicht lösung eingetaucht oder auf andere Weise mit der
besteht und dadurch gekennzeichnet ist, daß'die licht- Entwickleriösung in Verbindung gebracht, bis ein
~ empfindliche Schicht eine lichtempfindliche, licht- sichtbares Bild der gewünschten Schwärzung erhalten
reduzierbare Palladiumverbindung enthält. 45 wird. Ein anschließendes sorgfältiges Auswaschen -mit
Das Aufzeichnungsmaterial der Erfindung ist in der Wasser ist notwendig, um überschüssigen Entwickler
Lage, während der Belichtung in der lichtempfindlichen aus der Photoschicht zu entfernen. Zum Schluß wird
Schicht katalytisch wirkende latente Palladiumkeime die Kopie getrocknet. Auf diese Weise hergestellte
zu erzeugen. Bei Einwirkung von Wärme wird außer- Kopien zeigen eine gute Bildschärfe, eine gute Tiefen-
dem die Reaktionsgeschwindigkeit erhöht und damit 50 zeichnung und besitzen eine sehr gute Haltbarkeit,
die Ausbeute an latenten Palladiumkeimen in der Bild- Die Bildelemente haften sehr gut auf der verwendeten.
schicht verbessert. Die lichtempfindliche Schicht be- Unterlage.
nötigt im Gegensatz zu dem in der USA.-Patentschrift Als Schichtträger können die verschiedensten Roh-2
267 953 beschriebenen Aufzeichnungsmaterial eine papiersorten sowie transparente Träger, wie _ subwesentlich geringere Menge an Palladiumverbindung. 55 striertes Cellulosedi- oder -triacetat, Cellulosehydrat,
Die lichtempfindliche Schicht enthält als Bindemittel Polystyrol oder Polyester, dienen,
vorzugsweise hydrophile Polymere, wie Polyglykole, Die Beispiele erläutern die Erfindung,
z. B. Polyäthylenglykol, Polyvinylalkohol, Carboxy-
methylcellulose, Gelatine oder gleichartige Mischun- Beispiel!
gen verschiedener Polymeren. Geringe Mengen ober- 60 In 11 destilliertem Wasser, das 4 ml 37prozentige
flächenaktiver Stoffe wirken ebenfalls vorteilhaft. Salzsäure enthält, wird 1 g Palladiumchlorid aufgelöst.
Durch die Erfindung wird erreicht, daß die kataly- Zu dieser Lösung werden 10 g des Dinatriumsalzes
tisch wirkenden Palladiumkeime direkt in der licht- der Äthylendiamintetraessigsäure als Komplexbildner
empfindlichen Schicht erzeugt werden können und daß zugegeben. Der sich hierbei bildende weiße Nieder-
das dabei aus den Palladiumkeimen gebildete latente 65 schlag wird durch tropfenweise Zugabe von konzen-
BiId für eine erfolgreiche Entwicklung durch eine triertem Ammoniak bis zu einem pH-Wert von 3,5
stromlose Metallabscheidung ohne vorherige Einwir- wieder in Lösung gebracht. Nun werden 20 g Kaliumkung
eines Aktivierungsbades ausreicht, um in ver- Eisen(lII)-oxalat, 40 g Polyäthylenglykol und 2 ml
5 6
eines Kondensationsproduktes aus Äthylenoxid und Trocknen wird das Material durch ein transparentes
einem höheren aliphatischen Alkohol als oberflächen- Negativ ,belichtet. Entwickelt wird nach der im Beiaktive
Substanz zugegeben. Die erhaltene Lösung wird spiel 1 beschriebenen Methode. Es wird eine transauf
photographisches Rohpäpier aufgetragen und ;ge- parente Kopie1 hoher Schwärzung und sehr guter Bildtrocknet.
Nach der Belichtung durch ein transparentes 5 schärfe erhalten. ...'.,' ;.,.:] ^ , .
Negativ mit Hilfe einer UV-Kopiereinrichtung (fünf .... - B e is ρ ί e 1 3 V :
20-Watt-Leuchtstoffröhren im Abstand von 20cm' . : . ,. :
vom Kopiergut) wird die Kopie durch etwa zwei- . Das lichtempfindliche Material aus Beispiel 1 wird minutiges Baden in einem Entwicklerbad (pH 9; Tem- wie beschrieben belichtet und bei Raumtemperatur in peratur 800C) der folgenden Zusammensetzung ent- ίο einem Entwickler folgender Zusammensetzung entwickelt: : ■ _-; " wickelt: · '.·.■■■" '.':',''-■
20-Watt-Leuchtstoffröhren im Abstand von 20cm' . : . ,. :
vom Kopiergut) wird die Kopie durch etwa zwei- . Das lichtempfindliche Material aus Beispiel 1 wird minutiges Baden in einem Entwicklerbad (pH 9; Tem- wie beschrieben belichtet und bei Raumtemperatur in peratur 800C) der folgenden Zusammensetzung ent- ίο einem Entwickler folgender Zusammensetzung entwickelt: : ■ _-; " wickelt: · '.·.■■■" '.':',''-■
Destilliertes Wasser.............. 1000 ml Destilliertes Wasser 1000 ml
Nickelchlorid-hexahydrat ........40g Kupfersulfat-pentahydrat 30 g
Kobaltchlörid-hexahydrat 20 g Natriumcarbonat, wasserfrei 30 g
Natrium-Kalium-Tartrat- l5 Natrium-Kalium-tartrat 100 g
tetrahydrat ....:.... 200 g . Natriumhydroxid 50 g
Ammoniumchlorid·.... 50 g Formaldehyd 37 °/0 ·■ 30 ml
Glycin 20 g _ ... T, . ■ . ' ■ -
Bernsteinsäure 7 g w eme ^°Pie "es verwendeten transparenten
NatriumhypophosphiV '.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. - 30 g 20 Negativs erhalten. .
Natriumhydroxyd bis pH 9 Beispiel4
Es entsteht eine positive Kopie hoher Schwärzung In 11 destilliertem Wasser werden 4 ml %s
und guter Bildschärfe. Die bildtragenden Elemente Salzsäure und 1 g Palladiumchlorid aufgelöst. Der
bestehen aus einer Mischung von schwarzem metalli- 25 pH-Wert dieser Lösung wird mit Ammoniak auf 8,5
schem Nickel und Kobalt. Nach dem Wässern und eingestellt. Hierauf werden 20 g Oxalsäure, 40 g PolyTrocknen
wird eine Kopie erhalten, die ihre Qualität äthylenglykol und eine kleine Menge eines Kondenüber
einen langen Zeitraum unverändert beibehält. sationsproduktes aus Äthylenoxid und einem höheren
. , aliphatischen ' Alkohol zugefügt. Photographisches
Beispiel2 3° Rohpapier wird mit der erhaltenen Lösung beschichtet
und getrocknet. Das erhaltene photographische Ma-
Substrierte Folien, von Cellulosediacetat und -tri- terial wird nach der im Beispiel! beschriebenen-Weise
acetät werden mit der im Beispiel 1 beschriebenen belichtet und entwickelt. Man erhält eine negative
lichtempfindlichen Lösung ..beschichtet. Nach dem Kopie einer positiven Durchsichtsvorlage.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung photographischer, beschichtet wurde, die durch Belichtung ein Reakaus
Metallabscheidungen bestehender Bilder, bei 5 tionsprodukt erzeugt, das entweder als solches physidem
ein silberhalogenidfreies, bei Belichtung kaiisch entwickelt werden kann, oder das in einer Folge-Keime
für die nachfolgende physikalische Ent- reaktion physikalisch entwickelbare latente Metallwicklung
lieferndes photographisches Aufzeich- keime zu bilden vermag. Im letzten Fall wird die
nungsmaterial belichtet und mit einer Entwickler- Metallkeime bildende Komponente, es handelt sich
lösung behandelt wird, die ein Metallsalz, ein io um ein Silber-oder Quecksilbersalz, entweder kurz vor
Reduktionsmittel und einen Komplexbildner ent- der; Belichtung oder nach erfolgter Belichtung der
hält, dadurch gekennzeichnet, daß Schicht zugegeben. Diese latenten Metallkeime aus
ein Aufzeichnungsmaterial verwendet. wird, das Silber oder Quecksilber werden durch eine rein
eine lichtempfindliche Schicht aufweist, die ent- physikalische Entwicklung mit Hilfe eines stabilisierten
weder ein lichtempfindliches Eisensalz zusammen 15 physikalischen Entwicklers zu einem sichtbaren Bild
mit einer reduzierbaren Palladiumverbindung oder verstärkt. Der geschilderte Prozeß ist umständlich
eine lichtempfindliche, bei Belichtung reduzier- und zeitraubend.
bare Palladiumverbindung enthält, und daß eine Bei dem in der belgischen Patentschrift 637 058
physikalische Entwicklerlösung verwendet wird, beschriebenen Verfahren zur Herstellung photogra-
die mindestens ein bildaufbäuendes Schwermetall- 20 phischer, aus Metallabscheidungen bestehender BiI-
salz eines unedleren Metalls als Silber enthält. der wird das durch die Belichtung erhaltene latente
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Bild aus Silber oder Quecksilber durch die nachträgzeichnet,
daß eine physikalische Entwicklerlösung liehe Behandlung mit der Lösung eines Salzes der
verwendet wird, die ein Kobalt-, Nickel- oder Platinmetalle, wie Palladiumchlorid, aktiviert. Diese
Kupfersalz oder ein Gemisch dieser Verbindungen 25 Aktivierung bewirkt die Schaffung von katalytisch
enthält. wirksamen latenten Metallkeimen an den Bildele-
3. Aufzeichnungsmaterial zur Durchführung des menten, die wiederum eine chemische oder, stromlose
Verfahrens nach Anspruch 1, das aus einem Ablagerung von Metallen, wie Nickel oder/und
Schichtträger und einer darauf aufgebrachten Kobalt, an diesen Stellen möglich machen. Die Verlichtempfindlichen
Schicht besteht, dadurch ge- 30 fahren zur stromlosen Abscheidung von Metallen an
kennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht katalytisch wirkenden Keimen sind allgemein bekannt,
eine lichtempfindliche, lichtreduzierbare Palladium- Obgleich das geschilderte Verfahren die Herstellung
verbindung enthält.■ ' ' von Kopien eines Durchsichtsbildes erlaubt, ist es
.■■;.··.■■;■:■■;■.;,-. , ■ . doch ziemlich kompliziert und zeitraubend und er-35
fordert:die Anwendung von Silber- oder Quecksilbersalzen.
Aus der britischen Patentschrift 936 609 ist ein
Aus der britischen Patentschrift 936 609 ist ein
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung Verfahren zur Herstellung photographischer, aus
photographischer, aus Metallabscheidungen bestehen- Metallabseheidungen bestehender Bilder bekannt,
der Bilder, bei dem ein silberhalogenidfreies, bei Be- 40 bei dem die physikalische Entwicklung lichtempfind-
lichtung Keime für ;die nachfolgende physikalische licher metallsalzhaltiger Aufzeichnungsmaterialien mit
Entwicklung lieferndes photographisches Aufzeich- ■. . Metallsalzlösungen durchgeführt wird, die Reduktions-
nungsmaterial belichtefund mit einer Entwicklerlösung mittel und Netzmittel bestimmten Typs enthalten,
behandelt wird, die ein Metallsäiz, ein Reductions- Nachteilig daran ist, daß das Verfahren sehr umständ-
mittel und einen Komplexbildner enthält. , .45 lieh ist. " ' .
Außer der gewöhnlich angewandten photographi- ' Schließlich ist aus der USA.-Patentschrift 2 267 953
sehen Kopiertechnik sind zahlreiche andere Verfahren ein photographisches Palladiotypin-Aufzeichnungsbekannt,
die es gestatten, eine Kopie .einer trans- material bekannt, das in der lichtempfindlichen
parenten Vorlage herzustellen. Einige dieser Verfah- Schicht ein Gemisch aus einem lichtempfindlichen
ren machen sich dabei die Tatsache zunutze, daß 50 organischen Salz, wie Eisenoxalat,, und eine verhält-Eisen(III)-salze
bei Gegenwart organischer Verbin- nismäßig große Menge Natriumchlorpalladit enthält,
düngen und bei Belichtung, zu. Eisen(II)-salzen redu- ..Dieses Material wird jedoch nicht mit Schwermetallziert
werden, wobei die entstehenden Eisen(II)-ionen Salzlösungen physikalisch entwickelt,
dann wiederum reduzierend 'auf anwesende Edel- V Aufgabe der Erfindung ist es, ein relativ einfaches metallionen zu wirken vermögen und letztere zu den 55 und schnelles Verfahren zur Herstellung sehr haltentsprechenden Edelmetallen reduzieren. Unter den barer photographischer,· aus Metallabscheidungen verschiedensten Verfahren des beschriebenen Typs bestehender Bilder anzugeben.
dann wiederum reduzierend 'auf anwesende Edel- V Aufgabe der Erfindung ist es, ein relativ einfaches metallionen zu wirken vermögen und letztere zu den 55 und schnelles Verfahren zur Herstellung sehr haltentsprechenden Edelmetallen reduzieren. Unter den barer photographischer,· aus Metallabscheidungen verschiedensten Verfahren des beschriebenen Typs bestehender Bilder anzugeben.
sind zu nennen: die PJatinotypie, die Palladiotypie, Die Erfindung bezweckt ferner, ein haltbares A uf-
die Systeme Eisen—Gold, Eisen—Quecksilber und Zeichnungsmaterial zur Durchführung des Verfah-
Eisen—Silber (vgl. A. E d e r, Ausführliches Hand- 60 rens zur Verfügung zu stellen, das sofort nach Belich-
buch der Photographic, 4. Band, 4. Teil, 3. Auflage, tung ohne Anwendung eines Aktivierungsbades durch
1929). Dabei werden jeweils Kopien durch Reduktion stromlose Verfahren entwickelt werden kann,
der Platin-, Palladium-, Gold-, Quecksilber- oder Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahre:
Silberionen zum entsprechenden Metall erhalten. zur Herstellung photographischer, aus Metallabschei
Größtenteils haben diese Verfahren aber keine prak- 65 düngen bestehender Bilder, bei dem ein silberhalogc
tische Anwendung gefunden, und zwar hauptsächlich nidfreies, bei Belichtung Keime für die nachfolgend
wegen der hierfür notwendigen großen Mengen an physikalische Entwicklung lieferndes photograph:
teuren Edelmetallen. sches Aufzeichnungsmaterial belichtet und mit eine
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT1407466 | 1966-06-21 | ||
IT3529166 | 1966-06-21 | ||
IT1407466 | 1966-06-21 | ||
DES0110395 | 1967-06-19 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1572186A1 DE1572186A1 (de) | 1970-01-02 |
DE1572186B2 true DE1572186B2 (de) | 1973-01-18 |
DE1572186C DE1572186C (de) | 1973-08-09 |
Family
ID=
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1194581A (en) | 1970-06-10 |
BE700306A (de) | 1967-12-01 |
DE1572186A1 (de) | 1970-01-02 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
SH | Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971 | ||
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |