DE1569686A1

DE1569686A1 - Verfahren zur Herstellung wasserunloeslicher Styrylfarbstoffe

Info

Publication number: DE1569686A1
Application number: DE1965C0035244
Authority: DE
Inventors: Dr Visvanathan Ramanathan
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1964-03-09
Filing date: 1965-03-08
Publication date: 1970-04-23
Also published as: US3869498A; NL6502931A; GB1036079A; AT255003B; BE660762A; CH435517A; FR1431174A; DE1569686B2

Description

I ο υ b j ·

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWE IZ)

Deutsehland

Verfahre'n zur Herstellung wasserunlöslicher Styrylfarbstoffe.

^: : ■■■■■ ■ ^: . - : i

Die vorliegende Erfindung betrifft neue/ wasserunlösliche Styrylfarbstoffe der Formel

worin A eineAlkylengruppe, welche gegebenenfalls eine -0-■ Acylgruppe enthalten kann, vorzugsweise eine Aethylengruppe, B einen Benzolrest oder einen heterocyclischen Rest,

BAD ORIGINAL

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-2- 15695

beispielsweise einen Furan-, Thiophen- oder Pyridinrest, X eine Cyan- oder Carbalkoxygruppe, Y Wasserstoff, eine Alkylgruppe oder eine Alkoxygruppe, Y„ ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, Z eine Alkyl- oder Phen— alkyl- oder eine Acyloxyalkylgruppe, vorzugsweise einen Rest der Formel -A-OCO(CH )—= 0—=-B, m und ρ 1 oder 2 und η eine Zahl im Werte von 1 bis 5 bedeuten, wobei ρ nur dann 1 bedeutet, wenn η 3 ist. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind vor allem solche Farbstoffe von Interesse,

welche der Formel (la) entsprechen,

wobei Y eine Methylgruppe oder eine Methoxygruppe, Y_ ein Wasserstoffatom oder eine Methoxygruppe, B¹ einen gegebenenfalls substituierten Benzol- oder Thrphenrest, A eine Alkylengruppe, welche eine -O-Acylgruppe enthalten kann, und Z eine niedere Alkylgruppe, eine Phenalkyl- (vorzugsweise Benzyl-) Gruppe oder eine Acyloxyalkyl (niederes Alkyl)-Gruppe, ins-, besondere einen Rest der Formel

-A-OCO-(CH )—^—0 -B', worin m und ρ 1 oder 2 und η eine

ρ n-l m-1

•Zahl im Werte von 1 bis 3 darstellt und ρ nur dann 1 darstellt, wenn η = 3 ist, bedeuten. Unter niederen Alkylgrup-

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pen sollen im Rahmen dieser Erfindung 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylreste verstanden werden.

Einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung entsprechen Farbstoffe der allgemeinen Formel (Ib)

- NC ^Y

worin Y, eine Methylgruppe oder eine Methoxygruppe, Y ein Wasserstoff atom oder eine Methoxygruppe/ Z gleich dem Re.st -A'-O-CO-B¹ ist und A' eine 2-3 Kohlenstoff atome enthaltende Alkylengruppe, Vielehe gegebenenfalls als -0-Acylrest die Gruppierung -0-CO-B' enthalten kann, und B¹- einen gegebenenfalls substituierten Benzol- oder Thicphenrest bedeuten.

Als repräsentativste Vertreter für Verbindungen der Formel (Ib) seien Styrylderivate der Formel

CH₀CH-OCO-B¹ CH₂CH₂0C0-B·

(ie) ^ ζ ^XCH₂CH₂

genannt,-worin B' die vorstehend aufgeführte Eedeutung besitzt.

¹ -'■ ■■""■'■ Einer".spteiellen-Variante der vorliegenden Erfindung entsprechen xum Beispiel wasserunlösliche Styrylfarb-Wer Formel

009817/0869 bad original

(le)

worin Z" einen 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylrest, A" einen 1 bis 6'Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylen- rest und B^f einen gegebenenfalls substituierten Benzol- oder \ Thiophenrest bedeuten, während eine andere Variante durch Farbstoffe der Formel

(ld)

vorgestellt wird, wobei in der letzten Formel Y, eine Methyl-

oder eine Methoxygruppe/
gruppe/, Yp ein Wasserstoffatom oder eine Methoxygruppe, B^f einen gegebenenfalls substituierten Benzol- oder Thiophenrest und A eine Alkylengruppe, weiche eine 0-Aeylgruppe enthalten kann, bedeuten.

Zu den neuen Farbstoffen gelangt man, wenn man a) einen von wasserlcslichmachenden Gruppen freien Aldehyd der Formel

OCH

' - A-OCO(CHj^

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: .■■■: ■;■'- BAD ORIGINAL

oder dessen Aldimin mit Malodinitril oder einem Cyanessigsäurealkylester kondensiert, wobei in der Formel 2) A, B, Y , Ί.', Z, m und η' die : angegebene Bedeutung haben, oder b) wenn man 1 Mol eines Styrylderivates der Formel

worin A, X und Y, und Ί. die angegebene Bedeutung haben und Z, eine Alkyl- oder'Öxyalkylgruppe, insbesondere eine Oxyäthylgruppe bedeutet, mit 1 MoI^ eines Halogenides oder Anhydrides einer Carbonsäure der Formel HOOG(CH )—-0—-rB, • - ρ n-i m-±

insbesondere einer Benzolcarbonsäure und mit einem Mol eines Halogenidee oder Anhydrid·· **Μ»* »ilphatieqlwitt, liner eyoloaliphatischen Monocarbonsäure, oder einer Carbonsäure der

Formel HOOC(CH )—-τ 0—^rB,. insbesondere einer Benz öl car bonp n-1 m-i

säure acyliert^ Verwendet man zur Acylierung statt eines Monocarbonsäurederivates (wie vorstehend erläutert) ein entsprechendes Derivat einer Dicarbonsäure, so kann hierdurch auch eine Molekülverdoppelung erreicht werden.

Für die Aus führung s form a.) des erfindungsgemKssen Verfahrens eignen sich als Ausgangsstoffe insbesondere Aldehyde der Formel ■..-.-. ■ .

BAD ORIGINAL

801117/08··

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(4)

CH₀CH₀OAc /22

worin Ac den Rest einer niederen aliphatischen Monocarbon- säure oder einen Benzoylrest und Bz einen Benzoylrest bedeuten. Die Benzoylreste können noch weitere nichtwasserlös-1ichmachende Substituenten, beispielsweise Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy- oder Carbalkoxygruppen aufweisen. Unter den aliphatischen Acylresten seien in erster Linie die Reste der Essigsäure, Propionsäure oder Buttersäure genannt. Als Bei spiele seien die folgenden Aldehyde genannt:

(4a)

(4b)

' CH₂CH₂OCOC₆H₅

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(4c }

	/»2	CH₂	OCO-CH₂CH₃
	-N
I	\
I CH,	CH₂	CH₂	OCO-Cy-H,-
3

Diese Aldehyde können erhalten werden nach be- ; kannten Verfahren, beispielsweise durch Acylierung der ent- j sprechenden Oxyaldehyde oder durch Kondensation der ent- j Sprechenden acylierten Oxyäthyl-m-toluidine mit dem Anlagerungsprodukt von N-Formylverbindungen sekundärer aromatischer Amine an Phosphoroxychlorid und Hydrolyse des Kondensationsproduktes nach Vilsmeyer oder durch Kondensation der acylierten Oxyithyl-m-toluidine mit Dlalkylformamiden gemäss britischer Patentschrift 870 454 und Hydrolyse des erhaltenen Kondensat ions produkt es .

Die Kondensation der Aldehyde mit Malodintril oder dem Cyanessigsäureaikylester erfclgt zwecksnässig in der Wärme in Gegenwart eines basischen Katalysators, .V7ie .z.B. ■"-..

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Ammoniak, Dimethylamine Diäthylamin, Piperidin, Piperidinacetatj Natrium- oder Kaliumalkoholat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Methanol, Aethanol, Benzol, Toluol, Xylol, Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff. Bei Verwendung von Lösungsmitteln kann durch azeotrope Destillation letzterer das bei der Reaktion entstehende Wasser kontinuierlich aus dem Reaktionsgemisch entfernt werden, wodurch das Reaktionsgleichgewicht ständig zu Gunsten des Kondensationsproduktes verschoben wird. Die Kondensation kann auch ohne basischen Katalysator in Eisessig oder einer anderen organischen Säure erfolgen oder in Abwesenheit eines LösungSr mittels durch Zusammenschmelzen der Reaktionsteilnehmer in Gegenwart eines basischen Katalysators, beispielsweise Ammonacetat oder Piperidinacetat.

Anstelle der Aldehyde können auch deren Aldimine, d.h. deren Kpndensationsprodukte mit primären Aminen, insbesondere Aminobenzolen also sog. Schiff'sehe Basen der Formel

_Y AOCO(CH )—γ

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als Ausgangsstoffe verwendet werden;.. R bedeutet in der an- ' gegebenen"Formel vorzugsweise einen Benzolfest, beispielsweise den* Phenyl- oder einen Sulfophenylrest» Die Verbindungen, der Formel (5) können erhalten werden durch Kondensation des Einwirkungsproduktes von Formaldehyd und Salzsäure auf das AmIn der Formel · ■

γ -■■-■ .'■■■■;■■;'"" ..·■"■'"' -^:

mit einem iiitrobenzoli beispielsweise Nitrobenzolsulfonsäure' in Gegenwart von Eisen und Salzsäure gemäss Beispiel It der US-Patentschrift 2 583 551. ' ■[

GemäösAusführungsform b) deserfindungsgemässen· Verfahrens verwendet man als Ausgangsstoffe" zweckmässtg "Verbindungen der Formel

(7)

NG :	yjr¹'"'¹ %v	CH₀GHoOH / C. C.	CH₂GH₂OH
G=GH-<		\
/ ■■.-..		\
X	r GH₅

Die Acylierung erfolgt entweder mit 2 Mol eines Halogenides oder Anhydrides einer Benzoesäure, beispielsweise Benzotrichlorid» p-Methoxybenzoylchloridi p-Methylbenzoylehlorid oder p-Garbomethoxybenzoylehlorid, dem Halogehid

BAD

- ID -

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einer Arylfettsäure, beispielsweise Phenylessigsäure, Dihydrozimtsäure, dem Halogenid einer Phenoxyessigsäure,der Zimtsäure oder dem Halogenid einer heterocyclischen Monocarbonsäure, beispielsweise dem Furan- oder Thiophen-2-carbonsäurechlorid oder Pyridin-3-carbonsäurechlorid,«oder mit 1 Mol eines Halogenids oder Anhydrids einer aromatischen oder heterocyclischen Monocarbonsäure und 1 Mol eines Halogenids oder Anhydrids einer aliphatischen, araliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsäure, beispielsweise Acetylchlorid, Acetanhydrid, Propionsäurechlorid oder -anhydrldj Chloracetylchlorid, Phenoxyacetylchlorid, Phenylacetylchlorid oder Hexahydrobenzoylchlorid oder mit Chlorameisensäurephehylester. Es ist auch möglich, durch Verwendung von Gemischen von Säurehalogeniden bzw. Säureanhydriden entsprechend gemischt-acylierte Typen herzustellen. Die Acylierung effolgt vorzugsweise in einem inerten organischen Lösungsmittel> wie Pyridin, Benzol, Dioxan, Isopropyläther, Aethylacetat oder Dimethylformamid. Bei der Herstellung einheitlich acylierter^: Verbindungen kann anstelle eines Lösungsmittels auch eiri ^: grösserer Ueberschuss an Acylierungsmittel verwendet wenden»

Die neuen Farbstoffe eignen sich ausgezeichnet, insbesondere nach Üeberführung in eine feinverteilte Form, z.B. durch Vermählen, Verpasten, Umfallen etc. zum Färben und Bedrucken von Polyester-Fasermaterial_i insbesondere Polyäthylen-terephthalat. Man erhält darauf naeh den üb-

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- -LJ. -

lichen Färbeverfahren, z.B. aus einer Färbeflotte,'die eine feine Dispersion des Farbstoffes und zweckmassig ein Dispergiermittel enthält, bei Temperaturen nahe bei 100°C, gegebenenfalls unter Zugabe eines: Quellmittels (Carrier-Verfahren), oder bei Temperaturen über 100 C (bis etwa 130 C) unter Anwendung von Ueberdruck (Hochtemperatur-Verfahren) reine, kräftige, grünstichig gelbe Färbungen, die sich durch hervorragende Licht- und Sublimationsechtheit auszeichnen. Diese besondere Lichtechtheit leidet auch nicht durch Kombinationen, zum Beispiel Grünkombinationen. . '

. Die neuen Farbstoffe besitzen ausserdem den Vorzug, im Färbebad anwesende Wolle und andere Fasern nur wenig anzufärben. Sie sind daher gut geeignet zum Färben von PoIy-■ ester^Wolle- oder z.B. Polyester-Triacetat-Mischgeweben.

.".-..*■ Die erfindungsgemässen-Farbstoffe eignen sieh auch zum Färben nach dem sogenannten Thermosol-Verfahren, wonach das zu färbende Gewebe mit einer wässerigen Dispersion des Farbstoffes, welche zweckmassig 1 bis 30% Harnstoff und ein Verdickungöinittel, insbesondere Natriumarginat, enthält, vorzugsweise bei Temperaturen von höchstens 60 C·imprägniert und wie üblich abgequetscht wird. Zweekmässig quetscht man so ab, dass die imprägnierte V."are ^C bis 1;CG^ ihres Ausgangs-" . ' gewichtes an Färbeflüssigkeit zurückhält. Zur Fixierung des Farbstoffes wird das. so imprägnierte -Jew.ebe,- ziveckmässig /.. ;.--... nach vorheriger Trocknung,. z.B. in einerr *.var.T:en Luftstrom,

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'■■■-.

BAD ORIGINAL

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auf Temperaturen von über 100 C, beispielsweise zwischen 180 und 210°C, erhitzt.

Von besonderem Interesse ist das eben erwähnte Thermosol-Verfahren zum Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Cellulosefasern, insbesondere Baumwolle. In diesem Falle enthält die Klotzflüssigkeit neben dem erfindungsgemässen Farbstoff noch zum Färben von Baumwolle geeignete Farbstoffe, beispielsweise Küpenfarbstoffe. Bei Verwendung letzterer ist eine Behandlung des foulardierten Gewebes nach der Hitzebehandlung mit einer wässerig alkalischen Lösung eines in der Küpenfärberei üblichen Reduktionsmittels nötig,

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

009817/ÖÖÖ9 BADORiGlNAL

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Beispiel 1.

Eine Lösung von 24,1.8 Teilen N,N^Bis-(2-hydroxyäthyl)-m-toluidindibenzoat in 10· Teilen Dimethylformamid wird bei 0 bis 5 in ein Gemisch von 7 Teilen Dimethylformamid und 10,2 Teilen Phosphoroxychlorid gegeben und anschiie.ssend .bei 40 bis 45 einige Zeit erwärmt. Nach der Beendigung der Reaktion wird die Reaktionsmasse unter gutem Umrühren auf ein Gemisch aus 80 Teilen Eis und 80 Teilen Wasser gegossen und durch Zugabe von Natriumhydroxydlösung auf p„ 6,5- gestellt. Nach einiger Zeit wird der ausgefallene ölige Aldehj^rd abgetrennt und im Vakuum getrocknet.

8,6Teile 4-[N,N-Bis-(2^t-hydroxyäthyl)-amino]-2-methylbenzaldehyd-dibenzoat, 1,6 Teile Malonsäuredinitril und 0,2 Teile Piperidin werden zusammen in 12 Teilen Methanol zum Sieden unter Rückfluss erhitzt. Die Masse färbt sich tief gelb. Sobald die Reaktion beendet ist, kühlt man die Reaktionsmasse auf 0 bis 5 ^a^. Der ausgefallene Farbstoff der Formel

NC

NC '„ CH₀CH₀OCQ-C^H_x-

wird abfiltriert, mit Methanol-nachgewascheh und getrocknet.

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' ■'■;.':'' BADOiRIGWAi

Er löst sich in organischen Lösungsmitteln mit gelber Farbe und färbt Polyesterfasern aus wässeriger Dispersion in grünstichiggelben Tönen von vorzüglichen Echtheitseigenschaften.

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Beispiel 2.

8,6 Teile 4-[N,N-Bis-(2^!-hydroxyäthyl)-aniino-2-methylbenzaldehyddibenzoät, 2,8 Teile Cyanessigsäureäthylester und 0,2 Teile Piperidin werden zusammen in 12 Teilen Methylalkohol zum Sieden unter Rückfluss erhitzt. Sobald
die Reaktion beendet ist, kühlt man die Reaktionsmasse mit Eis auf 0 bis 5°. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert, mit Methanol nachgewascheh und getrocknet. Er löst sich in organischen Lösungsmitteln mit gelber Farbe und färbt Polyesterfasern aus feiner Dispersion in grünstichiggelben Tönen von sehr guten Echtheitseigenschaften.

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Beispiel 3.

2,71 Teile 4-[N,N-Bis-(2*-hydroxyäthyl)-amino]-2-methylbenzylidenmalononitril werden in 10 Teilen Pyridingelöst und 4,22 Teile Benzoylchlorid zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird ca. 30 Minuten auf 80° erhitzt. Die erkaltete Masse wird auf Eis und Wasser gegossen. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert und mit verdünntem wässerigem Ammoniak und Wasser nachgewaschen. Er ist identisch mit dem gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoff.

009817/0869 bad or.Q.nal,

Beispiel 4.

1 Teil des Farbstoffes der Formel

NC

(8) G^G

_N(/ Γ^ CH₂CH₂OCO-C₆H₅

wird mit 2 Teilen einer 50$igen wässerigen Lösung von.SuIfItcelluloseablauge nass vermählen und getrocknet.

Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer lO^igen wässerigen Lösung eines Kondensationsproduktes aus Octadecylalkohol mit 20 Mol Äethylenoxyd verrührt-und 4 Teile einer 40$igen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird daraus ein Färbebad von 4000 Teilen bereitet. -

In dieses Bad geht man bei 50° mit 100 Teilen eines gereinigten Polyesterfaserstoffes ein, steigert die Temperatur in einer halben Stunde auf 120 bis 150⁰ und färbt eine Stunde in geschlossenem Gefäss bei dieser Temperatur. Anschliessend wird gut gespült. Man erhält eine grünstichig gelbe Färbung von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit.

009817/0869

Beispiel 5.

In den nachstehend tabellarisch aufgeführten Beispielen.für Farbstoffe der Formel

C=CH-

NC

wurden diese Farbstoffe bei den Beispielen 1, 2, 3, k, 5, 18, 19 und 20 in einer dem Beispiel 1 entsprechenden Verfahrensweise aus Malonsäuredinitril und dem entsprechenden Aldehyd hergestellt. Die Farbstoffe der übrigen Beispiele dieser Tabelle wurden entsprechend der Verfahrensweise des Beispiels J5 erhalten.

Nr.

•1

Nuance·

,GH₂CH₂OC(H

grünstichig gelb.

OC

OCH₃

CH₃

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BAD

Nuance

OH,

grünst ichig gelb

OH,

CH₂CH₂OCC

Cl

3H;

CH..

CH₂CH₂OC

CH-CH,

CH

CH₂CH₂

- /^CH3

CH₀CH-OCO-O^-C -CH- " id. \

⁰¹S

CH,

CH₂CH₂OCC

)CH,

^!H3

OH,

CH₂CH₂C

CH₀CH_nOCO-I!

CH,

^l!-C00CH₃

"-COOCH₅ "

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ο:

CH,

CH₂GH₂OCOOH₂,

CH

CH₂ CH₂0C0CH=CH-<Q

GH,

CH₂CH₂OCOCH₃

CH₀CH-CH₀, CH₂CH₃

OH,

CH₂GH₂OCOC

CH,

CH₂CH₂OCO-<_5>

HO CH-CH₂CH₂OCC

HO CH,

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_B/kD

■."·■-. Beispiel 6.

5,56 Teile 4'-(di-ß-benzoyloxyäthylamino)-2¹-methylbenzal-4-anisidin, 0,8 Teile Malonsäuredinitril und 0,1 Teil Piperidin werden zusammen in 20 Teilen absolutem Alkohol ca. 6 Stunden lang zum Sieden unter Rückfluss erhitzt. Sobald die Reaktion beendet ist, kühlt man die Reaktionsmassen ab. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert, mit Alkohol nachgewaschen und getrocknet. Er ist identisch mit dem gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoff.

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Claims

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Patentansprüche.

1. * Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Styrylfarbstoffe der Formel

T2 Z

worin A eine Alkylengruppe, welche gegebenenfalls eine -O-Acyl-Gruppe enthalten kann, vorzugsweise eine Aethylengruppe, B einen Benzolrest oder einen heterocyclischen Rest, beispielsweise einen Furan-, Thiophen- oder Pyridinrest, X eine Cyan- oder Carbalkoxygruppe, Y, Wasserstoff, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, Yp ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine Alkoxygruppe, Z eine Alkyl- oder Phenalkylgruppe oder Acyloxyalkylgruppe, vorzugsweise einen Rest der Formel

-A-OCO(CH )—=0—r-B, m und ρ 1 oder 2 und η eine ganze Zahl ^v p'n-1 m-1 ^

im Werte von 1 bis 5 bedeuten, wobei ρ nur dann 1 bedeutet, wenn η"5 ist, dadurch gekennzeichnet, dass man einen von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Aldehyd der Formel

Y,

oder dessen Aldimin mit Malodinitriloder einem Cyanessig-

009817/0869 qwwwl inspbcted

derivates der Formel V Z₁.
J ...--■-· NG AOH X

worin A» X und Y, und Yp, m und η die angegebene Bedeutung haben und Z₁ eine Alkyl-, oder Oxyalkylgruppe bedeuten, mit 1 Mol eines Halogenides oder Anhydrides einer Carbonsäure der Formel HOOC(CH )—:0—rB und mit einem Mol eines Halogenlds

ρ n-i m-i

oder Anhydrids einer aliphatischen oder cycloaliphatischen Carbonsäure oder einer Carborisäure der Formel HOOC(CH.

0—rB acyllert.
m-l

2. "■."'■■*'■■-Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Styrylf aii'bstolf'g "gemass Anspruch 1, die der Formel

ρ n-

.entsprechen, worin A eine;Alkylengrüppe, vorzugsweise eine Aethylen'gruppe, B- einen''Bänzolrest oder einen heterocyclischen Rest, ;be-lspiels-weis-e .eineft Furan-, Thicphen- oder Pyridinrest, X eine Cyan- oder Carbalkoxygruppe, Y. Wässerstoff, eine Alkyl'- oder Alkoxygruppe, Y_p ein Wasserstoff atom, eine Alkylgruppe oder eine Alkoxygruppe, Z eine Alkyl^· o.der

0 0 9 81 7 / 0 8 6 9. ^Bad

ppfe oder AcylöÄyäifc^lgrüppei vorzugawgise einen

dir Formel -A-OCO(CH- J-^O-^B; m und ρ 1 öd§r ύ tthd

ρ n--L m-±

π e'ihe Zahl im Werte von 1 bis 3 bedeuten* Wobei ρ Hür dann 1 bedöütit, wenn η 5 ist, dadurch gekennzeichhet, däis Üiän einen von wasserlöslichmachendfeh Gruppen freien Aldehyd der Formel

• *2 Z

oder dessen Aldimin mit Malodinitril oder einem Cyariessigsäureälkylester kondensiert oder dass man 1 Mol eines Styryl derivätes der Formel

worin Ä, X und Y₁ und */_> m und η die angegebene Bedeutung haben ürtd Z. eine Alkyl- oder Oxyalkylgruppe bedeütehi mit 1 Mol eitt&s Halogenides oder Anhydrides einer Carbonsäure der Forhiel kOOCfCH )—-0-—·B und mit einem Mol eines Halogenides

ρ n-1 m-1

Oder Anhydrides einer aliphatischen oder cycloaliphätischen Carbonsäure oder einer Carbonsäure der Formel kooc(CH )ψτ-τ

Ό*—ί-Μ acyliert.
m-i

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5·. Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Styrylfarbstoffe gemäss Anspruch 1, die der Formel

NC /^Y2 Z

V0C0(CH_p)

entsprechen, wobei Y₁ eine Methylgruppe oder eine Methoxygruppe, Yp ein Wasserstoff atom oder eine Methoxygruppe,. B' einen gegebenenfalls substituierten Benzol- oder Thiophenrest, A eine Alkylengruppe, welche eine -0-Acyl-Gruppe enthalten kann, und Z eine niedere Alkylgruppe, eine Phenalkyl-(vorzugsweise Benzyl-)Gruppe oder eine Acyloxyalkyl-(niederes Alkyl)Gruppe , insbesondere einen Rest der Formel -A-OCO-(CH )—-0—r-B^f, worin m und ρ 1 oder 2 und η eine ganze Zahl im Werte von 1 bis, J> darstellt und ρ nur dann 1 darstellt, wenn n, = 5 istj. bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man einen von wasserlöslichmachenden ,Gruppen freien.Aldehyd der Formel . . , , ·. ' . ■ . ■ ■-■■ _: ■ ■ r

1568386

oder dessen Aldimin mit Malodinltril kondensiert oder dass man 1 Mol eines Styrylderivates der Formel

NC T2

NC I AOH

worin A, Y und Y„, m und η die angegebene Bedeutung haben und Z, eine Alkyl- oder Oxyalkylgruppe bedeuten, mit 1 Mol eines Halogenides oder Anhydrides einer Carbonsäure der Formel HOOC-(CH )—τθ—=-Β' und mit einem Mol eines Halogenides oder Anhydrides einer aliphatischen oder cycloaliphatischen Carbonsäure oder einer Carbonsäure der Formel HOOC-(CH )—-Oj^B' acyliert.

4·. Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Styrylfarbstoffe gemäss Anspruch 1, die der Formel

τ, _z

■Ή \ A'-OCO-B¹

entsprechen, worin Y, eine Methylgruppe oder eine Methoxygrüppe, Y_p ein Wasserstoffatom oder eine .Methoxygrüppe, Z gleich dem Rest -Ji-O-CO-B¹ ist und A¹ eine 2-5 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylengruppe, welche gegebenenfalls als -O-Acylrest die Gruppierung -0-C0-B' enthalten kann, und B' einen gegebenen-

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BAD OBlOINAL

i§§§3;

SifiS8i= bali· tkiÖßftliffiSt 'fegaStfcSBi äi-Sti diil ffiäh eitigri"ΨόϊΙ fMiitääM

äln Örüjjggn¹ föii'äti ftiüifijrä cilf lörfflgi

oäSt' desieri-Äidlititii init Wälodiniti-il kondensiert; ad&t iriSn 1 Mol eines Styrylderivates der Formel

NC ?2 A¹OH

NC j A¹DH

wobei "Yi, Ygi h' und E' die eben abgegebene Bedeutung habeil rtiit· 2 Moi-'eihes HalOgenides öder Anhydrides einer Cärboniätire der Fbrriiei ÜOOC-B* äcyiiert. ,;

"3· ... ' Verfahren nach eiheiri der Ansprüche 1 bis 4; da-

dürcft feekennseichrieti'däS's man die Acylierung rrdt einein Gertiisch verschiedener Halogenide oder Anhydrids solcher Carbonsäuren durchführt;

6. ,yerfahret! gemäss Anspruch Ξ> dadurch gekennzeichnet,

dass man einen Aldehyd der'Formel-'

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BAD OBlQiNAL

- 28 - 1569386

OCH-^^>-N

CH₂CH₂OBz

worin Ac den Rest einer niederen aliphatischen Monocarbonsäure oder einen Benzoylrest und Bz einen Benzoylrest bedeutet, mit Malodinitril kondensiert.

7· Verfahren gemäss Anspruch 2., dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

NG .CHpCHpOH

.C=CH- 4ZS- -^C

NC V^^ ^XCH CH OH

mit einem Benzoy!halogenid diacyliert.

003817/0869 bad owqinal