DE1569604C3 - Verfahren zur Herstellung von basischen Oxazinfarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von basischen OxazinfarbstoffenInfo
- Publication number
- DE1569604C3 DE1569604C3 DE19661569604 DE1569604A DE1569604C3 DE 1569604 C3 DE1569604 C3 DE 1569604C3 DE 19661569604 DE19661569604 DE 19661569604 DE 1569604 A DE1569604 A DE 1569604A DE 1569604 C3 DE1569604 C3 DE 1569604C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- aqueous
- oxazine dyes
- nitrosation
- preparation
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 12
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2H-oxazine Chemical compound N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 7
- 238000007034 nitrosation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L Zinc chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 8
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 8
- PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N Ammonium carbonate Chemical compound N.N.OC(O)=O PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M Sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 4
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 4
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 description 4
- CWLKGDAVCFYWJK-UHFFFAOYSA-N 3-Aminophenol Chemical class NC1=CC=CC(O)=C1 CWLKGDAVCFYWJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229940018563 3-aminophenol Drugs 0.000 description 2
- FLABKRCAIBECFU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-aminoethoxy)-2,4-diethylcyclohexa-1,5-dien-1-amine Chemical compound CCC1=C(N)C=CC(CC)(OCCN)C1 FLABKRCAIBECFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YVDMQSFDJSPEOF-UHFFFAOYSA-N 6-amino-1,5-diethylcyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound CCC1=CC=CC(O)(CC)C1N YVDMQSFDJSPEOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic Effects 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HUBOJZKDERSXHW-UHFFFAOYSA-N N(=O)CCOC1=CC(=CC=C1)N(CC)CC Chemical compound N(=O)CCOC1=CC(=CC=C1)N(CC)CC HUBOJZKDERSXHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGDPTPLJZGPOJL-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-2-nitrosoaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1N=O LGDPTPLJZGPOJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000614 Poison Toxicity 0.000 description 1
- ZXYNGLRGFYLTQZ-UHFFFAOYSA-M [Zn]Cl Chemical compound [Zn]Cl ZXYNGLRGFYLTQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- LILHXQCLSOZSRO-UHFFFAOYSA-J dizinc;oxozinc;dicarbonate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Zn+2].[Zn+2].[Zn]=O.[Zn]=O.[Zn]=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O LILHXQCLSOZSRO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000037380 skin damage Effects 0.000 description 1
- 239000001187 sodium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
Description
(R)2N
N(R)2
30
Zur Herstellung von basischen Oxazinfarbstoffe!! werden bekanntlich p-Nitrosoverbindungen von aromatischen
Aminen, wie Nitrosodimethylanilin oder Nitrosodiäthyl-m-phenetidin, mit m-Aminophenolen
kondensiert (deutsche Patentschriften 62 367 und 3 00 253). Aus BIOS Report 1433, Seiten 5—8 ist es
bekannt, m-Diäthylaminophenetidin in Wasser mit Natriumnitrit und Salzsäure zu nitrosieren, die p-Nitrosoverbindung
mit Zinkchlorid unter Zugabe einer konzentrierten Kochsalzlösung zu fällen und durch Filtrieren zu isolieren. Das Filtergut wird
dann mit Äthanol angerührt und in eine siedende Lösung von m-Diäthylaminophenol in Äthanol eingetragen.
Das Produkt wird als Zinkchlorid-Doppelsalz gefällt und mit konzentrierter Kochsalzlösung
und verdünnter Salzsäure gewaschen. Diesen bekannten und auch heute noch technisch durchgeführten
Verfahren haftet der Nachteil an, daß sie in getrennten Verfahrensschritten durchgeführt werden:
1. Herstellung der Nitrosoverbindung aus aromatischen Aminen in wäßriger mineralsaurer Lösung,
. 2. Isolierung der mineralsauren Nitrosoverbindung 3^
durch Absaugen und Trocknen und
3. Kondensation dieser Verbindung mit einem m-Aminophenol in alkoholischer Lösung,
wobei die Nitrosoverbindung der siedenden m-Aminophenollösung zugefügt werden muß. Die Handhabung
der giftigen Nitrosoverbindung kann nur unter sorgfältiger Einhaltung von Vorsichtsmaßnahmen erfolgen,
da sie bei den meisten Menschen starke Hautschädigungen bewirkt. Die Herstellung der Farbstoffe erfordert
deshalb wegen der getrennten Reaktionsfolgen und wegen der Giftigkeit der zu handhabenden Chemikalien
einen erheblichen apparativen Aufwand.
worin R eine Alkylgruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
und X' ein Anion, vorzugsweise ein Chlorion
ZnCl4
oder ein ZnCl3'-Ion oder ein Ion bedeutet,
oder ein ZnCl3'-Ion oder ein Ion bedeutet,
unter Ausschaltung der vorstehend beschriebenen Schwierigkeiten herstellen kann, indem man Dialkylm-aminophenolalkyläther
nitrosiert und die erhaltene p-Nitrosoverbindung mit Dialkyl-m-aminophenol
kondensiert, wenn man die Nitrosierung und die Kondensation im wäßrig-alkoholischen Medium
durchführt und die angefallene Suspension der p-Nitrosoverbinduhg ohne Zwischenisolierung kondensiert.
Bei dieser Arbeitsweise entfällt die Filtration der p-Nitrosoverbindung und dadurch die gesundheitsschädliche
Wirkung dieser Verbindung. Die Sicherheit kann noch dadurch erhöht werden, daß man die
Weiterverarbeitung (Kondensation) der intermediär gebildeten p-J^itrosoverbindung in geschlossener Apparatur
durchführt.
Die Nitrosierung und Kondensation werden, was die alkoholische Komponente anbelangt, zweckmäßig
in einem niederen Alkanol, vorzugsweise in Methanol oder Äthanol, durchgeführt.
Der Farbstoff wird nach der Kondensation zweckmäßig in Form des Chlorzinkdoppelsalzes ausgefällt
und kann in Form dieses Salzes durch Filtration abgeschieden werden. Es ist aber auch möglich, durch Umsetzung
mit einer berechneten Menge Ammoniumcarbonat oder Alkalicarbonat das Chlorzinkdoppelsalz
in das einfache Hydrochlorid überzuführen und das Farbstoffsalz durch Eindampfen der Lösung,
beispielsweise durch Sprüh- oder Walzentrocknung zu isolieren. Das Hydrochlorid ist gegenüber dem
Chlorzinkdoppelsalz durch eine wesentlich bessere Löslichkeit ausgezeichnet, so daß es auch möglich ist,
den Farbstoff in Form einer konzentrierten Lösung in den Handel zu bringen.
Die im folgenden Beispiel angegebenen Prozente sind Gewichtsprozente.
In eine Lösung von 125 Gewichtsteilen m-Diäthylamino-phenetidin
in 150 Gewichtsteilen Äthanol und 168 Gewichtsteilen Salzsäure (30%ig) läßt man bei 0
bis 3° C 114 Gewichtsteile einer wäßrigen Natriumnitritlösung (40%ig) einlaufen. Nach 1 stündigem Nachrühren
wird mit etwa 7,5 Gewichtsteilen Natriumcarbonat auf einen pH-Wert von 2 bis 4 abgestumpft.
Die erhaltene Suspension setzt man in kleinen Anteilen einer siedenden Lösung von 100 Gewichtsteilen
m-Diäthylaminophenol in 300 Gewichtsteilen Äthanol zu. Nach beendeter Reaktion kühlt man auf 500C ab
und fügt unter Rühren 50 Gewichtsteile Zinkchlorid zu. Dann läßt man auf 20°C erkalten, saugt den Farbstoff
in Form des Chlorzinkdoppelsalzes ab und wäscht mit Äthanol.
Zur Überführung des so erhaltenen Zinkchloriddoppelsalzes des Farbstoffs der Formel
ZnCl1
in das entsprechende Hydrochlorid wird das wie vor
stehend beschrieben erhaltene Filtergut in 4000 Gewichtsteilen Wasser angeschlämmt und mit so viel
Ammoniumcarbonat bei 60°C versetzt, bis eine filtrierte Probe nach weiterem Ammoniumcarbonatzusatz
keine Zinkcarbonatfällung mehr gibt. Benötigt werden hierfür etwa 90 Gewichtsteile Ammoniumcarbonat.
Man klärt bei 600C und isoliert den Farbstoff
(Hydrochlorid) durch Sprühtrocknung. Man erhält ein Farbstoffpulver, das gegenüber dem Chlorzinkdoppelsalz
eine etwa 30mal bessere Löslichkeit in 5%iger Essigsäure aufweist.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von basischen Oxazinfarbstoffe!! der allgemeinen Formel
worin R eine Alkylgruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X° ein Anion bedeutet, durch
Nitrosieren von Dialkyl-m-aminophenolalkyläthern
im wäßrigen Medium und Kondensieren der erhaltenen p-Nitrosoverbindung mit Dialkylm-aminophenol
in wäßrig-alkoholischer Lösung, dadurch gekennzeichnet, daß man die angefallene Suspension der p-Nitrosoverbindung
ohne Zwischenisolierung kondensiert, wobei die Nitrosierung und die Kondensation in wäßrigalkoholischem Medium erfolgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Nitrosieren und Kondensieren
in wäßrig-methanolischer oder wäßrigäthanolischer Lösung durchführt.
Es wurde nun gefunden, daß man basische Oxazinfarbstoffe der allaemeinen Formel
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF0050100 | 1966-09-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1569604C3 true DE1569604C3 (de) | 1977-09-01 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1906527B2 (de) | Thioninderivate, Verfahren zu deren Herstellung und pharmazeutische Präparate, welche diese enthalten | |
| CH259123A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Pteridinderivates. | |
| DE1569604C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Oxazinfarbstoffen | |
| DE1770579A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Rifamycin | |
| DE2707764C2 (de) | Bis- und Trisguanylhydrazoniumsalze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Abwasserreinigung | |
| DE1593072C3 (de) | 17alpha-Halogenäthiny 1-17betahydroxy-19-nor-4,9-androstadien-3 one, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel. Ausscheidung aus: 1242607 | |
| DE1569604A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Oxazinfarbstoffen | |
| DE1569605C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Oxazinfarbstoffen | |
| DE1114964B (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Farbstoffen | |
| DE906754C (de) | Verfahren zur Herstellung von licht- und waermestabilen Kondensationsprodukten (Acetalen) des Polyvinylalkohols mit aliphatischen Aldehyden | |
| DE949303C (de) | Verfahren zur Gewinnung der Antibiotika Tetracyclin, Chlor- und/oder Bromtetracyclin aus ihren waessrigen Loesungen | |
| DE2355917C3 (de) | 1,3-Bis(β-äthylhexyl)-5-nitro-5-methyl-hexahydropyrimidin-naphthalin-1,5-disulfonat und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE1569604B (de) | Verfahren zur Herstellung von basi sehen Oxazinfarbstoffen | |
| AT233010B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Benzo-dihydro-1, 2, 4-thiadiazin-1, 1-dioxyden | |
| DE415318C (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Arylamino-1-arylimino-2-naphthochinonen | |
| DE1265754B (de) | Verfahren zur Herstellung von Salzen von substituierten 1, 8-Dihydro-1, 3, 6, 8-tetraazapyrenen | |
| DE894245C (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Salzen der 1, 4-Diamino-benzolsulfonsaeure-N, deren Aminogruppe in der 1-Stellung des Benzol-kerns durch einen Kohlenwasserstoffrest substituiert ist | |
| DE1695035C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Chlor-2,3-pyridindiol | |
| DE1670494C3 (de) | Borhaltige heterocyclische Verbindungen | |
| DE935667C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenanthridiniumsalzen | |
| AT208000B (de) | Verfahren zur Herstellung antibakteriell wirksamer Verbindungen | |
| DE1644636C (de) | Saure, diamino-substituierte vom Di arylamin abgeleitete Tnarylmethanfarb stoffe | |
| CH617448A5 (en) | Process for preparing basic oxazine dyes | |
| AT135347B (de) | Verfahren zur Darstellung komplexer, therapeutisch wertvoller, organischer Schwermetallverbindungen. | |
| DE1670599C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 7-a-Thienylacetamido-3-pyridinomethyl- 3-cephem-4carbonsäure |