DE1569604B - Verfahren zur Herstellung von basi sehen Oxazinfarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von basi sehen OxazinfarbstoffenInfo
- Publication number
- DE1569604B DE1569604B DE1569604B DE 1569604 B DE1569604 B DE 1569604B DE 1569604 B DE1569604 B DE 1569604B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- aqueous
- oxazine dyes
- preparation
- basi
- see
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 13
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2H-oxazine Chemical compound N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 8
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 8
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 3
- 238000007034 nitrosation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 8
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L Zinc chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 6
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 6
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M Sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 description 4
- CWLKGDAVCFYWJK-UHFFFAOYSA-N 3-Aminophenol Chemical class NC1=CC=CC(O)=C1 CWLKGDAVCFYWJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N Ammonium carbonate Chemical compound N.N.OC(O)=O PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 3
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229940018563 3-aminophenol Drugs 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic Effects 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLABKRCAIBECFU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-aminoethoxy)-2,4-diethylcyclohexa-1,5-dien-1-amine Chemical compound CCC1=C(N)C=CC(CC)(OCCN)C1 FLABKRCAIBECFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVDMQSFDJSPEOF-UHFFFAOYSA-N 6-amino-1,5-diethylcyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound CCC1=CC=CC(O)(CC)C1N YVDMQSFDJSPEOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUBOJZKDERSXHW-UHFFFAOYSA-N N(=O)CCOC1=CC(=CC=C1)N(CC)CC Chemical compound N(=O)CCOC1=CC(=CC=C1)N(CC)CC HUBOJZKDERSXHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGDPTPLJZGPOJL-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-2-nitrosoaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1N=O LGDPTPLJZGPOJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000614 Poison Toxicity 0.000 description 1
- ZXYNGLRGFYLTQZ-UHFFFAOYSA-M [Zn]Cl Chemical compound [Zn]Cl ZXYNGLRGFYLTQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000037380 skin damage Effects 0.000 description 1
- 239000001187 sodium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Description
Zur Herstellung von basischen Oxazinfarbstoffen
werden bekanntlich p-Nitrosoverbindungen von aromatischen Aminen, wie Nitrosodimethylanilin oder
Nitrosodiäthyl-m-phenetidin, mit m-Aminophenolen
kondensiert (deutsche Pateritschriften 62367 und 300 253). Diesen bekannten und auch heute noch
technisch durchgeführten Verfahren haftet der Nachteil an, daß sie in getrennten Verfahrensschritten
durchgeführt werden:
L Herstellung der Nitrosoverbindung aus aromatischen Aminen in wäßriger mineralsaurer Lösung,
, . ■ ,· ■ ';.-
2. Isolierung der mineralsauren Nitrosoverbindung durch Absaugen und Trocknen und
3. Kondensation dieser Verbindung mit'1 einem
m-Aminophenol in alkoholischer Lösung,,
wobei die Nitrosoverbindung der siedenden m-Aminophenollösung
zugefügt werden muß. Die Handhabung der giftigen Nitrosoverbindung kann nur unter "sorgfältiger
Einhaltung von Vorsichtsmaßnahmen erfolgen, da sie bei den meisten Menschen starke Hautschädigungen
bewirkt. Die Herstellung der Farbstoffe erfordert deshalb wegen der getrennten Reaktionsfolgen
und wegen der Giftigkeit der zu handhabenden Chemikalien einen erheblichen apparativen Aufwand.
Es wurde nun gefunden, daß man basische Oxazinfarbstoffe der allgemeinen Formel
(R)2N
χθ
worin R eine Alkylgruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Xe ein Anion, vorzugsweise ein Chlorion
35
oder ein ZnCl3 e-Ion oder ein
-Ion bedeutet,
unter Ausschaltung der vorstehend beschriebenen Schwierigkeiten herstellen kann, indem man Dialkylm-aminophenolalkyläther
in wäßrig-alkoholischer Lösung nitrosiert und. die angefallene Suspension der eis
haltenen p-Nitrosoverbindung ohne ZwischenisoUer., rung derselben mit Dialkyl-m-aminophenol kondensiert.
Bei dieser Arbeitsweise entfällt die Filtration der p-Nitrosoverbindung und dadurch die gesundheitsschädliche
Wirkung dieser Verbindung. Die Sicherheit kann noch dadurch erhöht werden, daß man die
Weiterverarbeitung (Kondensation) der intermediär · '
gebildeten p-Nitrosoverbindung in geschlossener Ap*.w
paratur durchführt.
Die Kondensation der p-Nitrospyerbindung mit dem Dialkyl-m-aminobenzol verläuft, wie aus den
obengenannten Patentschriften bekannt ist,,·in aiko-jί.
holischer Lösung. Versucht man, diese Kondensation in Wasser durchzuführen, so kommt man'zu.'schwerlöslichen
Produkten von völlig ungenügender· Farbstärke. Es war daher überraschend, daß* die Verwendung
von wäßriger Natriumnitritlösungun'd,\yäßriger
Salzsäure bei der Nitrosierung in Alkohol,die nachfolgende.
Kondensation nicht stört und der Farbstoff in sehr guter Ausbeute und Reinheit gewonnen werden
kann. Die Nitrosierung und Kondensation werden, was die alkoholische Komponente anbelangt, zweckmäßig
in einem niederen Alkanol, vorzugsweise in Methanol oder Äthanol, durchgeführt.
Der Farbstoff wird nach der Kondensation zweckmäßig in Form des Chlorzinkdoppelsalzes ausgefällt
und kann in Form dieses Salzes durch Filtration abgeschieden werden. Es ist aber auch möglich, durch Umsetzung
mit einer berechneten Menge Ammoniumcarbonat oder Alkalicarbonat das Chlorzinkdoppelsalz
in das einfache Hydrochlorid überzuführen und das Farbstoffsalz durch Eindampfen der Lösung,
beispielsweise durch Sprüh- oder Walzentrocknung zu isolieren. Das Hydrochlorid ist gegenüber dem
Chlorzinkdoppelsalz durch eine wesentlich bessere Löslichkeit ausgezeichnet, so daß es auch möglich ist,
den Farbstoff in Form einer konzentrierten Lösung in den Handel zu bringen.
Die im folgenden Beispiel angegebenen Prozente sind Gewichtsprozente.
In eine Lösung von 125 Gewichtsteilen m-Diäthylamino-phenetidin
in 150 Gewichtsteilen Äthanol und 168 Gewichtsteilen Salzsäure (30%ig) läßt man bei 0
bis 3°C 114 Gewichtsteile einer wäßrigen Natriumnitritlösung (40%ig) einlaufen. Nach lstündigem Nachrühren
wird ■ mit. etwa 7,5 Gewichtsteilen Natriumcarbonat auf einen pH-Wert von 2 bis 4 abgestumpft.
Die erhaltene Suspension setzt man in kleinen Anteilen einer siedenden Lösung von 100 Gewichtsteilen
m-Diäthylaminophenol in 300 Gewichtsteilen Äthanol
zu. Nach beendeter Reaktion kühlt man auf 500C ab und fügt unter Rühren 50 Gewichtsteile Zinkchlorid
zu. Dann läßt man auf 200C erkalten, saugt den Farbstoff
in Form des Chlorzinkdoppelsalzes ab und wäscht mit Äthanol.
Zur überführung des so erhaltenen Zinkchloriddoppelsalzes
des Farbstoffs der Formel :"
ZnCl,®
in das entsprechende Hydrochlorid wird das wie vorstehend beschrieben erhaltene Filtergut in 4000 Gewichtsteilen
Wasser angeschlämmt und mit so viel Ammoniumcarbonat bei 6O0C versetzt, bis eine filtrierte
Probe nach weiterem Ammoniumcarbonatzusatz keine Zinkcarbonatfällung mehr gibt. Benötigt
werden hierfür etwa 90 Gewichtsteile Ammoniumcarbonat. Man klärt bei 6O0C und isoliert den Farbstoff
(Hydrochlorid) 'durch Sprühtrocknung. Man er-MIf ein Farbstoffpulver, das gegenüber dem Chlorzinkdoppelsalz
eine etwa 30mal bessere Löslichkeit in 5%iger Essigsäure aufweist.
Claims (2)
1. Verfahren zur. Herstellung von basischen Oxazinfarbstoffen
der allgemeinen Formel
N(R)2
worin R eine Alkylgruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Xe ein Anion bedeutet, durch Nitrosieren
von Dialkyl-m-aminophenolalkyläthern in
wäßrig-alkoholischer Lösung und Kondensieren
der erhaltenen p-Nitrosoverbindung mit Dialkylm-aminophenol,
dadurch gekennzeichnet, daß man die angefallene Suspension der
erhaltenen p-Nitrosoverbindung ohne Zwischenisolierung derselben kondensiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Nitrosieren und Kondensieren
in wäßrig-methanolischer oder wäßrigäthanolischer Lösung durchführt.
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0603129A1 (de) * | 1992-12-15 | 1994-06-22 | Ciba-Geigy Ag | Oxazinfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0603129A1 (de) * | 1992-12-15 | 1994-06-22 | Ciba-Geigy Ag | Oxazinfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1906527C3 (de) | Thioninderivate, Verfahren zu deren Herstellung und pharmazeutische Präparate, welche diese enthalten | |
| EP0883610B1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,4,7,10-tetraazacyclododecan und dessen derivaten | |
| DE1266766B (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Aminodiphenylamin | |
| CH259123A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Pteridinderivates. | |
| DE1795741C2 (de) | Rifamycinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von 3-Formylrifamycin-SV und seines Kondensationsproduktes mit 1-Amino-4-methylpiperazin | |
| DE2518587A1 (de) | Verfahren zur herstellung basischer oxazinfarbstoffe | |
| DE1569603A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxazinfarbstoffen | |
| DE1569604B (de) | Verfahren zur Herstellung von basi sehen Oxazinfarbstoffen | |
| DE1569604C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Oxazinfarbstoffen | |
| DE1569604A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Oxazinfarbstoffen | |
| DE1925052C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Oxazinfarbstoffen | |
| DE1912941B2 (de) | 1 -PhenyM-amino-e-methoxypridaziniumsalze | |
| EP0320447B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Azofarbstoffen | |
| DE3137091C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Aminomethyl-benzoesäure aus 4-Hydroxyiminomethyl-benzoesäure | |
| DE2355917C3 (de) | 1,3-Bis(β-äthylhexyl)-5-nitro-5-methyl-hexahydropyrimidin-naphthalin-1,5-disulfonat und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE69804753T2 (de) | Verfahren zur trennung von isomeren der nitrotoluolsaeure | |
| DE1670967C3 (de) | 3-Imino-l,2-benzisothiazolin-salze und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1695035C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Chlor-2,3-pyridindiol | |
| DE1569605A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Oxazinfarbstoffen | |
| DE2508965C2 (de) | 1'-Desmethyl-1'-(β-hydroxyäthyl)-clindamycin-2-palmitat, dessen Säureadditionssalze und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE69401676T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von ein N,N-disubstituiertes p-Phenylendiamine sulfat Derivate | |
| AT233010B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Benzo-dihydro-1, 2, 4-thiadiazin-1, 1-dioxyden | |
| DE2013557C (de) | Verfahren zur Herstellung von N (p Aminobenzolsulfonyl) methylcarbamat | |
| DE2644318A1 (de) | Verfahren zur reinigung von phenolen | |
| DE1265754B (de) | Verfahren zur Herstellung von Salzen von substituierten 1, 8-Dihydro-1, 3, 6, 8-tetraazapyrenen |