DE1569507C - Verfahren zur Verbesserung der Färb barkeit von Gegenstanden auf Basis von Öle finpolymensaten - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Verbesserung der Färbbarkeit von Gegenständen aus Mischungen von Homo- oder Mischpolymerisaten von Olefinen und 0,5 bis 10 Gewichtsprozent von stickstoffhaltigen basischen Polymeren.

Kohlenwasserstoffpolymere, insbesondere die paraffinischen Kohlenwasserstoffpolymeren, sind schwierig zu färben, da ihnen irgendwelche funktionelieh Gruppen fehlen, mit denen die Farbmolekülstoffe verknüpft werden können. Eine Anzahl von Patentschriften lehrt die Anwendung von farbstoffaufnahmefähigen Zusatzstoffen, insbesondere von verschiedenen stickstoffhaltigen Polymeren, um damit die Anfärbbarkeit zu verbessern.

Nach bekannten Arbeitsweisen waren, wenn weniger als 5% eines stickstoffhaltigen Polymeren in die Kohlenwasserstoffpolymerenmasse einverleibt worden waren, die daraus hergestellten Fasern für sämtliche praktischen Zwecke mit sauren, direkten und metallisierten Farbstoffen noch nicht anfärbbar, ausgenommen lediglich.die Herstellung von sehr hellen Schattierungen. Bei Zusatz von 5 bis 10% des. stickstoffhaltigen Polymeren .waren die so hergestellten Fasern nur wenig anfärbbar. Dasselbe Ergebnis wurde erhalten, wenn vor der Extrusion bzw. vor dem Spritzen eine Stickstoffbase in das Kohlenwasserstoffpolymere in chemischer Bindung eingearbeitet worden war, nämlich durch Pfropfung einer amidhaltigen Vinylverbindung auf das Kohlenwasserstoffpolymere.

Wenn über 10% eines farbstoffaufnahmefähigen stickstoffhaltigen Polymeren mit dem Kohlenwasserstoffpolymeren vermischt werden, weisen die sich ergebenden Fasern ernste Nachteile auf, nämlich derart, daß die Eigenschaften der Fasern verschlechtert werden; das Material ist wegen Unverträglichkeit der gemischten Polymeren schwierig zu spritzen bzw. zu extrudieren; die Fasern sind uneben und spröde; die »Griffeigenschaften« werden rauh, und der Umfang bzw. der Aufwand bei den Zusätzen wird erheblich groß. So ist es wünschenswert, Färbbarkeit durch Zusatz von weniger als 10% eines zugesetzten basischen Polymeren zu erzielen.

Wenn weniger als 10% von polaren (d. h. farbstoffaufnahmefähigen) Polymeren mit beispielsweise PoIypropylen vermischt werden, verhalten sich die aus den Gemischen hergestellten Formkörper so, als ob das polare Polymere in gewisser Weise eingekapselt oder abgeschirmt worden ist, so daß wasserlösliche ionisierte Farbstoffe aus den Klassen der sauren Farbstoffe, der direkten Farbstoffe, der reaktiven Farbstoffe und der metallisierten Farbstoffe und ferner der Küpenfarbstoffe nicht bis zu ihnen durchdringen können.
Aus den ausgelegten Unterlagen des belgischen Patents 593 667 sind zu Fasern verarbeitbare PoTymerenmischungen bekannt, die aus zwei Bestandteilen bestehen, nämlich aus einem linearen a-Olefinpolymeren und einem mit diesem ersten Bestandteil:bis zum Verschmelzen löslichen Polymeren aus regulärlinearen Einheiten von Monomeren mit polaren Gruppen, die wenigstens ein N-Atom enthalten. Als ersten Bestandteil verwendet man isotaktisches Polypropylen, Polystyrol oder Poly-4-methylpenten-(l). Der zweite Bestandteil besteht aus Polymeren von Vinylpyridin oder aus entsprechenden Mischpolymeren und ist in Anteilen von 2 bis 30 Gewichtsprozent vorhanden. Wenn man aus solchen Polymerenmassen hergestellte Fasern färben will, wird als Färbebad z.B. eine verdünnte 5% ige wäßrige Essigsäurelösung angewendet.

Die Fasern werden also dadurch chemisch behandelt und für die Farbstoffaufnahme vorbereitet, daß man diese chemische Behandlungssubstanz, nämlich Essigsäure, dem Färbebad direkt beimischt. Jedoch erhält man so keine Vertiefung der Farbintensität, z. B. in Polypropylengarn, selbst wenn 10% oder mehr von der Mischung, woraus das Garn besteht, Polyvinylpyridin ist. Bei geringerem Gehalt an Polyvinylpyridin, wenn man also in den Bereich der besseren mechanischen Eigenschaften kommt, beispielsweise bei aus Polypropylen gebildeten Fasern mit einem Gehalt von 2,9% eines Poly vinylpyridine, ergeben sich nach dieser bekannten Arbeitsweise in dem Endprodukt nur sehr helle Farbschattierungen bzw. keine wirkliche Anfärbung. Offensichtlich ist die Essigsäure nicht in der Lage, aus verdünnten wäßrigen Lösungen in der erwünschten Weise in das Polypropylen hineinzudiffundieren. .

Aus den ausgelegten Unterlagen des belgischen Patents 563 123 ist ein Verfahren bekannt, wonach man Mischungen aus bestimmten Polyolefinen und bestimmten Polyamiden zu Gegenständen mit verbesser-

■· ter Anfärbbarkeit verformen kann. Die dadurch erhaltenen Gegenstände, bestehend aus derartigen Mi-

.' schungen, werden dann als solche dem Färbevorgang unterworfen. .

Aus der französischen Patentschrift 1296 954 ist ein ähnliches Verfahren unter Verwendung von PoIyacrylamiden in. Vermischung mit Poly-alpha-olefinen bekannt. Die aus diesen Mischungen durch Spritzen usw. erhaltenen Gegenstände werden wiederum als solche dem Färbevorgang unterworfen. Diesen bekannten beiden Arbeitsweisen ist gemeinsam, daß man keine weitere Zusatzkomponente innerhalb der Mischung oder in einer Nachbehandlung verwendet, sondern beim Färbevorgang die Farbstofflösung auf die so erhaltenen Gegenstände einwirken läßt.

Die Verwendung einer weiteren Zusatzkomponente ist aus der französischen Patentschrift 1 330 784 be-

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kannt, wonach man aus einem Gemisch aus Poly pro- solche gemäß der belgischen Patentschrift 606 306; pyleri, einem linearen Polyamid und einer Verbindung z. B. das Kondensationsprodukt - aus Dodecylamin, von einem polyvalenten Metall, welches als Chelati- Piperazin und Epichlorhydrin), eines Reaktionsprosierungsmittel wirken kann, Fäden bildet, die an- duktes aus einem Styrol-Maleinsäureanhydrid-Mischschließend mit Azofarbstoffen und Anthrachinone 5 polymeren mit 3-(Dimethylamino)-propylamin (das farbstoffen gefärbt werden können, wobei der ehe- Reaktionsprodukt ist: ein Polyaminopolyimid), eines mische Vorgang des Aufziehens des Farbstoffes in der Styrol/Allylamin-Mischpolymeren (vgl. solche nach Chelatisierung durch das Metall liegt; die Metall- der USA.-Patentschrift 2456 428), eines Reaktionssalze befinden sich also als Mischungsbestandteil in produktes aus Poly(äthylenimin) und Dodecylbenzyldem ausgeformten Gegenstand, beispielsweise in der io chlorid oder eines handelsüblichen polymeren ter-· Faser, wodurch die mechanischen Eigenschaften einer tiären Amins verwendet. Nach einer besonderen solchen Faser erheblich beeinträchtigt werden, so Ausführungsform wird die Lewissäurebehandlung daß der Gewinn an^arbstoffaufnahmefähigkeit einem in Gegenwart von Wasser ausgeführt,
erheblichen Verlust an physikalischen Eigenschaften Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behangegenübersteht. -,·.::>· 15 delten Gegenstände sind dann stark farbstoffaufnah-·

Ein weiteres bekanntes Verfahren zur Behandlung mefähig, und die gefärbten Gegenstände sind farbvon Fasern aus Polymeren von a- Olefinen und bzw. echt, intensiv und gleichförmig gefärbt,
oder Mischungen hiervon mit anderen Polymeren Das bevorzugte Polymerisat bei der Erfindung ist und bzw. oder von Mischpolymeren von a-Olefinen Polypropylen. Insbesondere hierauf beziehen sich die besteht darin, daß diese Fasern mit einem Sulfonie- 20 nachstehenden beispielsweisen Erläuterungen. Es komrungs- oder Chlorsulfonierungsmittel zusammenge- men jedoch auch andere Polymerisate von 1-Olefinen bracht und hierauf gewaschen werden, um jeglichen in Frage, z. B Polyäthylen, Poly-1-buten, Poly-(4-Uberschuß an Behandlungsmitteln von den Fasern zu methyl-1-pefTten), weiterhin Mischpolymere aus 2 oder entfernen, (vgl. österreichische Patentschrift 209 304). mehr Olefinen, Mischpolymere aus nicht endständigen Als Sulfonierungs-oder Chlorsulfonierungsmittel wer- 25 Olefinen mit 1-Alkeneri usw. Es kann sich hierbei den Sulfurylchlorid, Chlorsulfonsäure, Phosphorsul- um Fäden, Garne, Gewebe, Bahnen· oder Filme fonsäure, konzentrierte Schwefelsäure, Oleum oder oder andere Formkörper handeln, wobei ein hohes eine gasförmige Mischung aus Schwefeldioxyd und Verhältnis von Oberfläche zu Volumen vorhanden ist. Chlor verwendet; Die Fasern können auch zusätzlich Das farbstoffaufnahmefähige Polymere, nämlich das aminiert werden. Die Polymerenmischungen, woraus 30 Aminogruppen enthaltende· Polymere, das mit dem diese Fasern hergestellt worden sind, enthalten also Kohlenwasserstoffpolymeren vermischt ist, ist eritvon sich aus keine farbstoffaufhahmefähigeri polaren weder ein Kon^en^ajiojishomopolymere^ oder ein Gruppen. Diese Fasert müssen daher recht starken Kondensationsmischpolymeres, worin dieÄminogrupchemischen Behandlungen unterzogen werden, damit pe einen zugehörigen Teil der Polymerenkette darman durch nachträgliche chemische Reaktion funktio- 35 stellt, oder ein Additionshomopolymeres oder Addinelle Gruppen einbringt, womit die Farbstoffmoleküle tionsmischpolymeres mit anhängenden Gruppen, die umgesetzt werden können. Bei diesem bekannten Aminogruppen enthalten· oder daraus bestehen.
Verfahren ist auch vorgesehen, daß man nach der Die bei der Erfindung brauchbaren, Aminogruppen Sulfonierung oder Chlorsulfonierung eine Aminie- enthaltenden Polymeren sind diejenigen, die durch rung ausführt, d. h. also eine weitere Arbeitsstufe, 40 heißes Wasser aus Mischungen des Aminogruppen die nachgeschaltet werden muß, wobei zur Aminie- enthaltenden Polymeren mit dem Kohlenwasserstoffrunghauptsächlich Äthylenimin verwendet wird, polymeren unter den angewendeten Behandlungs-

Zur Verbesserung der Färbbarkeit von Gegen- bedingungen und denjenigen des Färbens nicht extraständen aus: Mischungen von Homo- oder Misch- hierbar sind; ζ. Β verbleibt nach; einer lstündigen polymerisate von Olefinen und 0,5 bis 10 Gewichts- 45 Extraktion der Gegenstände, beispielsweise Fasern, prozent von stickstoffhaltigen basischen Polymeren, mit siedendem Wasser bei einem pH von 3 wenignämlich Vinylpolymerenoder Polyamiden, sind kürz- stens 10% des ursprünglich hinzugegebenen Aminolich zwei Verfahren' vorgeschlagen worden, wonach gruppen enthaltenden Polymeren in dem Kohlenwasdie Gegenstände mit einer darin diffusionsfähigen; serstoffpolymeren. Die zum. Kohlenwasserstoffpoly-Lewissäure behandelt werden. Hierbei' handelt: es; 50 nieren hinzugegebene Menge des Aminogruppen entsich also um eine Nachbehandlung der ausgeformten¹ hältenden Polymeren soll ausreichend sein, damit Gegenstände, beispielsweise Fasern, die aus" den nach der Säurebehandlung gemäß der Erfindung da-Polymerenmischungen^? gebildet worden sind.>i Der durch diejenige Farbstoffmenge gebunden wird, die Erweiterung der Anwendbarkeit dieser Nachbehand-· zur Erzielung der erwünschten^v Schattierung erforlungsstufe auf weitere stickstoffhaltige basische Poly- 55 derlich ist. Bei den Gemischeri, die diese sehr kleinen meren dient die Aufgabenstellung der vorliegenden Mengen von farbstöffäufnahmefähigen, Aminogrup-Erfindung. ■ pen enthaltenden Polymeren enthalten, ist gefunden

So wird gemäß der Erfindung ein Verfahren zur Ver- worden, daß auch Pfropfmischpolymere des Aminobesserung der Färbbarkeit von Gegenständen aus gruppen enthaltenden Polymeren mit dem Kohlen-Mischungen von Homo- oder Mischpolymerisaten 60 Wasserstoffpolymeren in Frage kommen,
von Olefinen und 0,5 bis 10 Gewichtsprozent von' Lewissäuren zur Anwendung bei der Ef findurig sind stickstoffhaltigen basischen Polymeren, wobei die Ge-. folgende: - ■■;^;'^: -^ '■'■'- ·\ ^r'-^;'['-[ -^'^'y-^ :.■■/■'■■::; ί ' ..·' genstände mit eihei-'darin'" diffusionsfähigen -"Lewis- 1. Mineralsäuren^ beispielsweise Chlorwässerstoffsäure behandelt werden, geschaffen, wobei man als säure, Bromwasserstoffsäure, schweflige Säure, SaI-stickstoffhaltige basische Polymere Aminogruppen 65 petersäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Per-¹ enthaltende Polymere in Form eines Kondensations- . chlorsäure. Die letzteren drei Säuren, die stark ionisch produktes aus Epihalogenhydrinen oder Dihalogen- sind,^r werden bei höheren Anwendungstemperaturen alkanen mit einem oder mehreren Aminen (vgl. (> 60° C) eingesetzt (vgl. nachstehend).

2. Wasserfreie Säuregase sowohl in undissoziierter Form als auch als Säureanhydrid, beispielsweise Chlorwasserstoff, Bromwasserstoff, Schwefeldioxyd, Stickstoffdioxyd ; ein Protonendonator, z. B. Wasser, ist in denjenigen Fällen wesentlich, wo Lewissäure keine protonenabgebende Verbindung ist.

3. Organocarbonsäuren, z. B. aliphatische oder aromatische Säuren, Monocarbonsäuren und Dicarbonsäuren, gesättigte und ungesättigte Säuren; geeignete Säuren sind beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Stearinsäure oder andere Alkansäuren im C₁ _₁₈-Bereich, ferner Undecylensäure, Oleinsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Phthalsäure, Bromessigsäure, Chloressigsäure oder Milchsäure. Die organische Säure kann im flüssigen oder im geschmolzenen Zustand (wenn ihr Schmelzpunkt unterhalb der für die Faserbehandlung ,ausgewählten. Temperatur liegt) oder in Lösung in !einem flüchtigen organischen Lösungsmittel, z.B. Benzol oder Toluol, angewendet werden. Sie kann auch in Wässerlösung eingesetzt werden, vorausgesetzt, daß die Säure in Wasser hinreichend löslich ist, damit eine Lösung erzielt wird, die wenigstens 20 Gewichtsprozent der Säure gelöst enthält; eine weitere Voraussetzung ist, daß die Säure in nicht weniger als 20%iger Konzentration verwendet wird. Größere Verdünnung mit Wasser vermindert erheblich die Diffusion der organischen Säure in z. B. Polypropylen und führt zu sehr geringer Färbbarkeit der Faser.

4. Halogenidverbindungen, die bei Einwirkung von Wasser bei der betreffenden Behandlungstemperatur Halogenwassers'toffsäure freisetzen; Beispiele solcher Verbindungen sind

a) Halogenide von nicht metallischen Elementen, beispielsweise Phosphor und Schwefel (z. B. PCl₃, POCl₃, S₂Cl₂, SOCl₂, SO₂Ci₂);

b) Metallhalogenide, beispielsweise Halogenide von Zink, Zinn und Aluminium;

c) Säurehalogenide von organischen Säuren gemäß Ziffer 3 und entsprechende Organosulfonylhalogenide, z. B. Acetylchlorid, Benzoylchlorid, Adipinsäurechlorid und p-Toluolsulfonylchlorid;

^: d) aktivierte Halogenide mit einer konjugierten , Gruppe, die die Reaktivität des Halogenatoms ! '■■' erhöht, z. B. Allylhalogenid, und Benzylhalogenid (beispielsweise das Chlorid);,
e) andere saure oder potentiell saure Verbindungen, die zur Bildung von' Komplexen oder Additionsverbindüngen mit den Aminpolymeren in der Lage sind, beispielsweise Bortrifluorid, Phenol oder Borsäureester, wie n-Butylborat.

Bei diesen Arbeitsvorgängen sind Wasserstoffionen entweder als Teil der Säure selbst vorhanden, oder sie können durch Wasser eingebracht werden, nämlich, in oder auf der Faser in einer Menge von wenigstens 1%..,; ,.;νυ'/ ;.-,' ■■■:.·'; '-■■■ ■.:■

Für die Verbesserung der Färbbarkeit beispielsweise bei Polypropylen mit einem Gehalt von bis zu 10% .eines Aminogruppen enthaltenden Polymeren verwendet man vorzugsweise Essigsäure, Chlorwasserstoffsäure, Adipinsäurechlorid oder Thionylchlorid. . Der Temperaturbereich, innerhalb dessen die chemische Behandlung gemäß der Erfindung ausgeführt wird,, ist ,nicht kritisch, liegt jedoch unterhalb der Erweichungstemperatur des Kohlenwasserstoffpolymeren, fürS Polypropylen beispielsweise unterhalb 160° C. In der praktischen Ausführung ist jedoch auf die Schrumpfungstemperatur von Fasern, beispielsweise aus Polypropylen, Rücksicht zu nehmen, das bedeutet, daß Temperaturen bis zu 140° C in Frage kommen. Desgleichen besteht, keine kritische untere Temperaturgrenze. Die niedrigste brauchbare Temperatur wird jedoch durch die Diffusionsgeschwindigkeit und Reaktionsgeschwindigkeit festgesetzt; dies ist in vielen Fällen 0° C.

Die Dauer der chemischen Behandlung kann von weniger als einer Sekunde bis zu 3 Stunden variieren, nämlich in Abhängigkeit von der. Substanz und der ausgewählten Temperatur und von,der Menge der Lewissäure, die absorbiert werden soll. Üblicherweise ist eine Zeit von 5 Sekunden bis zu 30 Minuten unter Anwendung von Temperaturen im Bereich von etwa 20 bis etwa 140° C hinreichend und für die meisten Substanzen und Lösungen zufriedenstellend.

Die gemäß der Erfindung zu. behandelnden Gegenstände können als Fasern beispielsweise einfädig oder vielfädig sein, ferner flach, aufgebauscht oder texturiert; man kann auch Stapelfasern; Kabel oder beliebige andere Formen dem Verfahren_: unterwerfen, ferner Filme, Bahnen, Bänder oder. Gewebe. Das Verfahren kann ansatzweise oder, kontinuierlich ausgeführtwerden. : ';Z:' i ^ '

Der Bereich von 0,5 bis 5% von:hinzugesetztem, Aminogruppen enthaltenden Polymeren ist besonders bevorzugt. Die" genaue Menge hängt vom Stickstoffgehalt und von der relativen Basizität des Aminogruppen enthaltenden Polymeren ab. Auch spielen die letztlich erwünschten physikalischen Eigenschaften beispielsweise bei Fasern eine Rolle hinsichtlich der Anwendungsmenge. Die Verwendung von 0,5 bis 5 % hinzugesetzten, Aminogruppen enthaltenden Polymeren reicht üblicherweise aus, um ein l%iges Färbebad zur Erzielung von tiefen Färbungen mit vielen Farbstoffen auszunutzen. .. :

Die in den nachstehenden Beispielen verwendeten, Aminogruppen enthaltenden Polymeren können nach üblichen Arbeitsweisen hergestellt werden, beispielsweise ■— wie vorstehend erwähnt. — gemäß der belgischen Patentschrift 606 306; die Umsetzung des Styrol/Maleinsäureanhydrid - Mischpolymeren .mit 3-(Dimethylamino)-propylamin ist z. B. von Cohen und Minsk (J. Org. Chem., 24 (1959), S, 1404) beschrieben worden. Die Gemische aus Kohlenwasserstoffpolymeren und Aminogruppen enthaltenden Polymeren werden durch Vermengen, Trommelbehandlung oder nach irgendeiner üblichen Arbeitsweise hergestellt; sie werden dann in üblicher Weise ausgespritzt, beispielsweise zu Fasern; bzw. Garnen. ....·.■

Man kann die Säurebehandlung gemäß der Erfindung entweder vor oder nach dem .Verstrecken der Garne bzw. Fäden ausführen; zweckmäßig ist die Behandlung nach dem Verstrecken. Dabei kann man Docken, Wickel oder geknüpfte Gewebe verwenden und diese Gegenstände anschließend färben (vgl.

nachstehende Beispiele). vrrVhSi ; ' , :

Die Erfindung wird, nachstehend an Hand einiger Beispiele näher erläutert. ■ -■ ;:ü 1 i: ' ■

Die Konzentrationsangabe bei Färbebädern in den Beispielen bezieht sich auf »owf«, d; h. »bezogen auf das Gewicht der Faser«. ;,....

Bei spiel 1 ,

Ein Gemisch aus 100 , Teilen ; Polypropylen mit 4 Teilen des Reaktionsproduktes aus 3-(DimethylT

amino)-propylamin mit einem 1:1-Styrol-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymeren wurde zu 8fädigem Garn schmelzgesponnen und im Verhältnis 4:1 verstreckt. Lagen dieses Garnes wurden den nachstehend angegebenen Behandlungen unterworfen, gereinigt und mit 1 % Capracyl Orange R (C. I. Acid Orange 60) gefärbt. Die Ergebnisse dieser Färbungen zusammen mit einer ähnlichen Färbung, die an unbehandeltem Garn ausgeführt wurde, sind ebenfalls in der nachstehenden Tabelle angegeben.

Reagenz	Temp. (0C)	Zeit (Min.)	Acetonspülung	Erhaltene Färbung
Ohne	60 50 50 60 60	2 . 2 2 2 2	ohne ohne mit mit mit	Helles Rosa tief Rötlichorange tief Rötlichorange tief Rötlichorange tief Rötlichorange mittel Rötlichorange
Essigsäure Chlorwasserstoffsäure POCl3.
Sebacinsäurechlorid n-Butylborat

Beispiel 2

Eine Lösung aus 74,1^g Dodecylamin und 74 g Epichlorhydrin in 300 ml Äthanol wurde 8 Stunden lang am Rückfluß erhitzt. Sie wurde dann auf Raumtemperatur abgekühlt; daraufhin wurden 86,1 g Piperazin, 55,5 g Epichlorhydrin und 200 ml Äthanol zugefügt. Nachdem Abklingen der exothermen Reaktion, die Kühlung erforderte, wurde das Reaktionsgemisch 10 Stunden lang am Rückfluß erhitzt. Die Lösung wurde dann abgekühlt; es wurde daraufhin äthanolisches Alkali zugegeben, um das Aminsalz in das freie Amin umzuwandeln; das Äthanol wurde auf einem Dampfbad abgedampft. Das Produkt wurde schließlich im Vakuum ^getrocknet.

Ein Gemisch aus 4 Teilen des vorstehenden Materials mit 100 Teilen Polypropylen wurde zu 8fädigem Garn' schmelzgesponnen und im Verhältnis 3:1 verstreckt. Lagen dieses Garnes, behandelt entweder mit Sebacinsäurechlorid (2 Minuten bei 60⁰C) oder POCl₃ (2 Minuten bei 50⁰C) und nachfolgend in Aceton gespült und gereinigt, wurden mit 1 % Capracyl Orange R (C. I. Acid Orange 60) zu tief rötlichorangefarbenen bzw. mittel rötlichorangefarbenen Färbungen angefärbt. Ünbehandeltes Garn war, wenn es in ähnlicher Weise gefärbt wurde, fast farblos.

Beispiel 3

Eine Lösung aus 60,2 g von 50%igem wäßrigem Poly(äthylenimin) mit einem Molekulargewicht von etwa 30 000 und-59 g Dodecylbenzylchlorid in 400 ml Isopro£anol wurde 2 Stunden lang unter Stickstoff aih Rückfluß erWtzt/Eine t-Ös^üng aus 12 g Natrium- ;hydroxyd in 15 ml Wasser wurde in 150 inl Isopropanol eingegossen; diese Aufschlämmung wurde zu dem genänntetiReaktionsgemisch hinzugegeben. Das Erhitzen wurde dann T Stunde lang fortgesetzt! Das Reaktionsgemisch, das das: alkylieite Poly(äthylenimin) enthielt, wurde schließlich abgekühlt, in Wasser f eingegossen; filtriert lind im Vakuum getrocknet; ν
;< Ein Gemisch' aus 3 Teilen des vorstehenden getrockneten Materials mit 100 Teilen Polypropylen wurde zu 8fädigem Garn schmelzgesponnen und im Verhältnis 3:1 verstreckt. Lagen dieses Garnes wurden 2 Minuten lang bei 60° C jeweils in PCl₃, Sebacinsäurechlorid bzw. konzentrierte Chlorwasserstoffsäure eingetaucht; die ersten beiden" Proben wurden dann in Aceton gespült. Sie wurden sämtlichst daraufhin gereinigt und mit 1% Capracyl Orange R (C. I. Acid Orange 60) zu einer mittleren Lachsfärbung angefärbt. Eine unbehandelte Lage nahm bei ähnlicher Färbebehandlung überhaupt keine Färbung an. .

:3° Beispiel 4

Ein Styrol/Allylamin - Mischpolymeres, das als

Aminogruppen enthaltender polymerer Zusatzstoff verwendet wird, erhält man durch katalytische Hochdruckhydrierung eines Styrol/Acrylnitril-Mischpolymeren (vgl. hierzu die vorstehend genannte USA.-Patentschrift 2 456 428). Im übrigen wird bezüglich der Herstellung auf die Ausführungen von Cohen und M i η s k in J. Org. Chem., 24 (1959), S. 1404, hingewiesen.

Ein derartiges Aminogruppen enthaltendes Polymeres aus Styrol und Allylamin (Gewichtsverhältnis etwa 70:30) wurde mit isotaktischem Polypropylen in einem Extruder bei 232° C vermischt, so daß in dem Gemisch 4% des Aminogruppen enthaltenden Polymeren vorhanden sind; das Gemisch wurde zu Stücken zerkleinert und getrocknet. Dann wurde das so zerkleinerte Gemisch zu einem 8fädigen Garn ausge- ·: spönnen und im Verhältnis 4:1 gestreckt, so daß ein Garn von 15 Denier/Faden erhalten wurde. Lagen S dieses Garnes wurden jeweils 4 Minuten läng bei ; 60⁰C jeweils mit konzentrierter Salzsäure, Essigsäure i- bzw. Adipinsäurechlorid behandelt; danach absor- ; ι bierten sie große Farbstoffmengen, wenn sie mit ί 55 Capracyl Orange R (C. I. Äcid Orange 60) oder mit j 7 i Anthrachinqn Blue SKX (C. L- Acid Blue 78) gefärbt !^wurden. .. ■:■.'■.■.■"■. . ■".-'" '.'.:;'■'.'■ -.;-'.\ΐ ·■:. ν ' :; Bei Garnproben, bei denen eine Behandlung in die- ^;'s ser Art nicht vorausgegangen war, fand eine ganz erheblich geringere Farbstoffaufnahme statt.

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Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Verbesserung der Färbbarkeit von Gegenständen aus Mischungen von Homo- oder Mischpolymerisaten von Olefinen und 0,5 bis 10 Gewichtsprozent von stickstoffhaltigen basischen Polymeren, wobei die Gegenstände mit einer darin diffusionsfähigen Lewissäure behandelt werden, dadurch gekennzeichnet, daß man als stickstoffhaltige basische Polymere Aminogruppen enthaltende. Polymere in Form eines Kondensationsproduktes aus Epihalogenhydrinen oder Dihalogenalkanen mit einem oder mehreren Aminen, eines Reaktionsproduktes aus einem Styrol/Maleinsäureanhydrid - Mischpolymeren mit 3 - (Dimethylamino) - propylamin, eines Styrol/ Allylamin - Mischpolymeren, eines Reakt.ionsproduktes aus Poly(äthylenimin) und Dodecylbenzylchlorid oder eines üblichen polymeren tertiären Amins verwendet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Lewissäurebehandlung in Gegenwart von Wasser ausführt.