DE1568884B2 - Verfahren zur herstellung von chelatkomplexen von nickel und verwendung derselben zur stabilisierung von polymeren gegen licht - Google Patents
Verfahren zur herstellung von chelatkomplexen von nickel und verwendung derselben zur stabilisierung von polymeren gegen lichtInfo
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- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
Description
Der Chelatkomplex kann allein oder zusammen mit anderen herkömmlichen Polymerisatadditiven, beispielsweise
Antioxydationsmitteln, wie beispielsweise phenolischen Verbindungen, Metallsalzen oder Estern
von Thiodipropionsäure, Dialkylsulfiden, Salzen oder Estern von Dialkyldithiocarbamaten, Dialkyldithiophosphorsäure
oder Salzen oder Estern dieser Verbindung, Alkyl- oder Arylphosphiten oder-thiophosphiten,
Salzen oder Estern von Phosphoroxy- oder -thiosäuren, Estern von Borsäure, Absorptionsmitteln für UV-Licht,
Seifen, Weichmachern, Antistatikmitteln, Pigmenten, Farbstoffen und Füllstoffen, verwendet werden.
Durch die Einmengung der erfindungsgemäßen Chelatkomplexe wird eine beträchtliche Steigerung
der Widerstandsfähigkeit des Polymerisats gegen einen Abbau durch Licht erzielt. In vielen Fällen wird die
derart geschaffene Stabilität durch gewisse Behandlungsmaßnahmen, wie beispielsweise durch das Waschen
des stabilisierten Polymerisats, nicht in nennenswerter Weise herabgesetzt.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Teil- und Prozentangaben beziehen sich auf das
Gewicht.
Polypropylen wird mit 0,1% l,l,3-tris-(2-Methyl-4-hydroxy-5-tert.-butylphenyl)-butan,
0,5 % Dilaurylthiodipropionat, 0,4% Calciumstearat und 0,2 bis 0,5% Metallkomplex vermischt und bei 195°C versponnen.
Die Garne werden dann den Strahlen einer 1000-Watt-Xenonbogenlampe ausgesetzt, worauf die
Festigkeiten der Garne nach verschiedenen Bestrahlungszeiten bestimmt und mit den Ergebnissen verglichen
werden, die bei Verwendung eines im Handel erhältlichen UV-Stabilisators (2-Hydroxy-4-octyloxybenzophenon)
erhalten werden. Die Ergebnisse sind in der Tabelle I zusammengefaßt.
Tabelle I | Stabilisator | Konz. | Festigkeit nach |
0/ ;o |
874 Stunden | ||
Nickel-syn-methyl-2-hy- | % | ||
droxy-4-methylphenyl- | |||
ketoxim | 0,5 | ||
Nickel-syn-methyl-2-hy- | 100 | ||
droxy-4-methylphenyl- | |||
ketoxim | 0,2 | ||
2-Hydroxy-4-octylbenzo- | 83 | ||
phenon | 0,5 | ||
64 |
Die in den folgenden Beispielen verwendeten Nickelkomplexe können nach einem der vorstehend beschriebenen
Verfahren hergestellt werden.
B ei s pi e 1 2
Polypropylen wird nach der in Beispiel 1 beschriebenen Weise mit 0,1 % l,l,3-tris-(2-Methyl-4-hydroxy-5-tert.-butylphenyl)-butan,
0,5% Diphenylisooctylphosphit (Mischung A) oder 0,5% Trilauryltrithiophosphit (Mischung B), 0,5 % Nickel-syn-methyl-2-hydroxy-4-methylphenyl-ketoxim
und 0,4 % CyI-ciumstearat vermischt und bei 1950C versponnen. Die
Garne werden in der vorstehend beschriebenen Weise mit einer Xenonbogenlampe bestrahlt.
. Der vorstehend verwendete Chelatkomplex wird wie folgt hergestellt:
Eine Lösung aus 24,8 Teilen Nickelacetat in 500 Teilen
Äthanol wird zu einer Lösung aus 33 Teilen syn-Methyl-2-hydroxy-4-methylphenyl-ketoxim
in 90 Teilen Äthanol zugegeben. Der Nickelkomplex fällt unmittelbar danach aus. Die Reaktionsmischung wird
1 Stunde lang zum Sieden erhitzt, worauf nach dem Abkühlen das Produkt abfiltriert, mit 20 Teilen
Äthanol gewaschen und getrocknet wird. 37 Teile des Nickelkomplexes werden erhalten.
Der Chelatkomplex kann ferner aus Nickelsulfat und dem Natriumsalz von 2-Hydroxy-4-methylphenylketoxim
in Wasser hergestellt werden, wobei der unlösliche Komplex in der vorstehend beschriebenen
Weise isoliert wird.
Festigkeit nach 874 Stunden
Mischung A
Mischung B ...
Mischung B ...
100
B e i s ρ i e 1 3
Polypropylen wird mit 0,1% l,l,3-tris-(2-Methyl-4-hydroxy-5-tert.-butylphenol)-butan,
0,5 % Trilauryltrithiophosphit, 0,4% Calciumstearat und 0,5% des Stabilisierungsmittels vermischt und bei 21O0C mit
einem Streckverhältnis von 4:1 versponnen. Die erhaltenen Garne werden dann mit einer 1000-Watt-Xenonbogenlampe
bestrahlt oder unter Glas Tageslicht ausgesetzt. Die durchschnittliche Zähigkeit der Garne,
definiert als Zähfestigkeit (g/den) · % Bruchdehnung · 2 · 10~2 wird vor und nach der Bestrahlung bestimmt.
35
Stabilisator | 45 | keiner | Zähigkeit nach | 9 Wochen | |
2-Hydroxy-4-octyloxy- | 900stündiger | Bestrahlung | |||
40 | benzophenon | Bestrahlung | mit | ||
Nickel-bis-(syn-methyl- | mit einer | Tageslicht | |||
50 2-hydroxy-4-methylphenyl- | Xenon | ||||
ketoxim) | bogenlampe | 47 | |||
49 | |||||
20 | |||||
32 | 82 | ||||
73 | |||||
55 | Stabilisator | 60 | ohne | Zähigkeit nach | 68tägige |
2-Hydroxy-4-octyloxy- | 600stündiger | Bestrahlung | |||
65 benzophenon | Bestrahlung | mit | |||
Nickel-bis-(syn-methyl- | mit einer | Tageslicht | |||
2-hydroxy-5-methylphenyl - | Xenon | 2 | |||
ketoxim) | bogenlampe °/o |
||||
13,3 | 13 | ||||
69 | |||||
24,1 | |||||
86,5 | 61 | ||||
69,7 | |||||
B ei s p i el 4
Polypropylen wird mit 0,1% l,l,3-tris-(2-Methyl-4-hydroxy-5-tert.-butylphenyl)-butan,
0,5 % Dilaurylthiodipropionat, 0,4% Calciumstearat und 0,5% Stabilisator vermischt und bei 225° C mit einem Streckverhältnis
von 4:1 versponnen. Die erhaltenen Garne werden dann mittels einer 1000-Watt-Xenonbogenlampe
bestrahlt und unter Glas der Einwirkung von Tageslicht ausgesetzt. Die durchschnittliche Zähigkeit
der Garne, definiert als die Zähigkeit (g/den) · % Bruchdehnung ■ 2 · 10~2, wird vor und nach der Bestrahlung
ermittelt.
Polypropylen wird mit 0,1% l,l,3-tris-(2-Methyl-4-hydroxy-5-tert.-butylphenyl)-butan,
0,4% Calciumstearat, 0,5% Hydroperoxyd-Zersetzer und 0,5% eines Stabilisators vermischt und bei 190° C mit einem
Streckverhältnis von 8:1 versponnen. Die erhaltenen Garne werden dann an Aluminiumrahmen befestigt,
die mit einem Winkel von 45° gegenüber der Vertikalen
ίο geneigt sind und gegen Süden zeigen, in Florida im
Freien ausgesetzt.
Stabilisator | Hydroperoxyd-Zersetzer | Festigkeit nach 4 Monaten 7o |
Nickel-bis-(syn-methyl-2-hydroxy-4-methyl- phenyl-ketoxim) Nickel-bis-(syn-methyl-2-hydroxy-4-methyl- phenyl-ketoxim) Nickel-bis-(syn-methyl-2-hydroxy-4-methyl- phenyl-ketoxim) 2-Hydroxy-4-octyloxybenzophenon |
Dilaurylthiodipropionat | 93 |
Diphenylisooctylphosphit | 93 | |
Trilauryltrithiophosphit | 50 | |
Trilauryitrithiophosphit | 40 |
Polypropylen wird mit 0,1 % Nickel-bis-(syn-methyl-2-hydroxy-4-methylphenyl-ketoxim),
0,25% Hydroperoxyd-Zersetzer und 0,4 % Calciumstearat vermischt und bei 190°C mit einem Streckverhältnis von 8:1
versponnen. Die erhaltenen Garne werden mit einer 1000-Watt-Xenonbogenlampe bestrahlt, worauf die
Zugfestigkeiten der Garne vor und nach der Bestrahlung gemessen werden.
40
45
Polypropylen wird mit 0,1% l,l,3-tris-(2-Methyl-4-hydroxy-5-tert.-butylphenyl)-butan,
0,5 % Dilaurylthiodipropionat, 0,4% Calciumstearat und 0,5% eines Stabilisators vermischt und bei 190° C mit einem
Streckverhältnis von 8:1 versponnen. Die erhaltenen Garne werden dann mit einer 1000-Watt-Xenonbogenlampe
bestrahlt, worauf die Zugfestigkeit der Garne vor und 458 Stunden nach der Bestrahlung bestimmt
werden.
Hydroperoxyd-Zersetzer | Festigkeit nach 269stündiger Bestrahlung % |
Dilauryl-thiodipropionat Trilauryl-trithiophosphit Zink-dibutyl-dithiocarbamat Zink-diisopropyldithiophos- phat |
45 43 87 60 |
Festigkeits | |
Stabilisator | erhaltung |
Nickel-bis-(syn-methyl-2-hydroxy- | 89 |
4-methylphenyl-ketoxim) | |
Nickel-bis-(syn-methyl-2-hydroxy- | 82 |
S-tert.-butyl-S-methylphenyl- | |
ketoxim) | |
Nickel-bis-(syn-phenyl-2-hydroxy- | 32 |
5-chlorophenyl-ketoxim) |
Polypropylenfilme mit einer Stärke von 0,13 mm, die 0,5 % Stabilisator, 0,5 % Dilauryl-thiodipropionat und
0,1% l,l,3-tris-(2-tert.-Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)-butan enthalten, werden bei Zimmertemperatur
verschiedene Zeiten lang in Trichloräthylen eingetaucht. Die Konzentration des in dem Polypropylen
zurückbleibenden Stabilisators wird durch UV-Absorptionsspektroskopie ermittelt, wobei die optischen
Dichten bei dem Maximum des Stabilisators gemessen werden. Die Ergebnisse zeigen die überlegene Waschechtheit
der Nickelkomplexe gegenüber einem im Handel erhältlichen UV-Stabilisator.
Stabilisator
λ max (πιμ) Optische Dichte nach dem Eintauchen
während einer Zeitspanne von:
0 Minuten I 5 Minuten I 10 Minuten
0 Minuten I 5 Minuten I 10 Minuten
Optische
Dichte des
Untergrundes
Nickel-bis-(syn-phenyl-4-dodecyloxy-2-hydroxy-
phenyl-ketoxim)
Nickei-bis-(syn-phenyl-4-heptyloxy-2-hydroxy-
phenyl-ketoxim)
^-Hydroxy^octyloxy-benzophenon
380 380 325 0,65
0,83
1,9
0,83
1,9
0,66
0,63
0,3
0,63
0,3
0,70
0,53
0,53
0,3
0,3
0,15
0,3
0,15
Das weiter oben angegebene Beispiel 7 wird mit dem vorstehend verwendeten Nickelkomplexstabilisator
wiederholt.
wiederholt.
Stabilisator | % Festigkeitsretention nach der Bestrahlung mit einer 1000-Watt- Xenonbogenlampe während einer Zeitspanne von: 513 Stunden I 782 Stunden |
53 63 |
Nickel-bis-(syn-phenyl- 4-dodecyloxy-2-hydroxy- phenyl-ketoxim) Nickel-bis-(syn-phenyl- 4-heptyloxy-2-hydroxy- phenyl-ketoxim) |
64 49 |
Die Extraktionsbeständigkeit von Polypropylengarnen, die 0,5 °/0 Stabilisator, 0,5% Dilauryl-thiodipropionat,
0,1 °/o l,l,3-tri-(2-Methyl-4-hydroxy-5-tert.-butylphenyl)-butan und 0,4 % Calciumstearat enthalten,
wird dadurch gemessen, daß die Reststabilisation, wie sie durch die nach der Bestrahlung mit
einer Xenonbogenlampe noch vorhandene Zugfestigkeit angezeigt wird, nach den nachstehend beschriebenen
Waschbehandlungen ermittelt wird.
a) 20 Minuten dauernde Wäsche in einer wäßrigen Lösung eines Alkylphenol/Äthylenoxyd-Kondensats
(2 g/l) bei 600C und Wasserspülung.
b) 30 Minuten dauerndes Eintauchen in Trichloräthylen und Spülung.
Es wurden folgende Stabilisatoren verwendet:
A. Nickel-bis-(syn-methyl-o-hydroxy-4-methylphenylketoxim).
B. 2-Hydroxy-4-octyloxybenzophenon.
O Ld-UllItidlUr | Zugfestigkeit ι | in g/den) nach | 344 Stunden | |
Wasch | der Bestrahlung mit einer | 4250 | ||
behandlung | A | 1000-Watt-Xenonbogenlampe ' | 3250 | |
B | 156 Stunden | 4200 | ||
keine | A | 4100 | 2400 | |
B | 4300 | 2000 | ||
a) | A | 4450 | 1150 | |
B | 4200 | |||
b) | 4100 | |||
3650 | ||||
lang mit einer 1000-Watt-Xenonbogenlampe bestrahlt; darauf wird die Zugfestigkeit der Garne vor und nach
der Bestrahlung gemessen.
5 | Tabelle X | Festigkeits |
verlust | ||
Stabilisator | 0/ /0 |
|
35,8 | ||
IO | Nickel-bis-(syn-methyl-2-hydroxy- | |
4-methylphenyl-ketoxim) | 36,4 | |
2-Hydroxy-4-tert.-octyloxybenzo- | ||
phenon | 43,5 | |
0,005% Mangan-(II)-acetat | ||
15 | (üblicherweise verwendeter | |
Stabilisator) | ||
; Poly-4-methylpenten-l wird mit 0,5% eines Stabilisators,
0,25% 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol und 0,25 % 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-di-n-octadecylphosphonat
vermischt und bei 2800C stranggepreßt. Platten mit einer Dicke von 0,5 mm werden
dann mit einer 1000-Watt-Xenonbogenlampe bestrahlt. Die Zeit in Stunden, die erforderlich ist, um
0,1 % Sauerstoff zu absorbieren, wird durch Infrarotspektroskopie gemessen, und zwar wird die Bildungsgeschwindigkeit von Carbonylgruppen an Hand der
Carbonylabsorptionsbanden bestimmt.
35
4P
Stabilisator | Stunden |
keiner 2-Hydroxy-4-octyloxybenzophenon 2-Hydroxy-bis-(syn-methyl- 2-hydroxy-4-methylphenyl-ketoxim) |
700 950 1300 |
100 Teile Polyvinylchlorid werden mit 2 Teilen eines handelsüblichen Alkylthiozinnstabilisators, 1 Teil
Äthylpalmitat (ein Schmiermittel) und 0,1 Teil eines Stabilisators, vermischt. Bei 1'500C werden Folien
hergestellt und unter Glas der Einwirkung von Tageslicht ausgesetzt. Die Farbänderung wird gegenüber
der »Standard Wool Blue-Skala« (B. S. 1006:1955) ermittelt, auf der Ablesungen von 1 bis 8 möglich sind,
wobei 1 eine große Änderung und 8 die minimale Farbänderung darstellt.
55 Stabilisator
Polyhexamethylenadipamid, das 2% Titandioxyd enthält, wird mit 0,1% eines Stabilisators, 0,05%
l,l,3-tris-(2-Methyl-4-hydroxy-5-tert.-butylphenyl)-butan und 0,1% Trilauryltrithiophosphit vermischt
und mittels einer mit Schwerkraft arbeitenden Schmelzvorrichtung versponnen. Die erhaltenen Garne werden
einer typischen Ausrüstungsbehandlung (Hitzehärtung bei 200° C während einer Zeitspanne von 30 Sekunden
in einer Fadenbehandlungsvorrichtung, Chloritbleichung und Bisulfitklärung) unterzogen und 24 Stunden
keiner
Nickel-bis-(syn-methyl-2-hydroxy-4-methylphenyl-ketoxim)
Farbänderung
100 Teile Polyvinylchlorid werden mit 4 Teilen zweibasischen Bleiphosphits, 1 Teil Äthylpalmitat und
0,1 Teil eines Stabilisators vermischt. Bei 150° C werden Folien hergestellt und unter Glas der Einwirkung
von Tageslicht ausgesetzt, wobei die Farbänderung im Vergleich zu der »Standard Wool Blue-Skala« bestimmt
wird.
309 514/509
Stabilisator | Farbänderung |
keiner Nickel-bis-(syn-methyl-2-hydroxy- 4-methylphenyl-ketoxim) |
5 bis 6 7 |
Vergleichsversuche
Es wurden die folgenden Vergleichsversuche gegenüber den aus der österreichischen Patentschrift 171 728
bekannten Stabilisatoren durchgeführt.
0,5% Metallkomplexstabilisator, 0,1% 1,1,3-Tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-tert.
-butylphenyl)-butan 0,5 % Dilauryl-thiodipropionat und 0,4% Calciumstearat
werden in Polypropylenpulver eingearbeitet, wie es im Beispiel 1 der Anmeldeunterlagen beschrieben ist, und
bei 200° C durch eine Düse extrudiert, so daß ein Band mit einer Dicke von 0,25 mm erhalten wird. Das
Band wird dem Licht aus einer 1500-Watt-Xenonbogenlampe
ausgesetzt, bis eine Einstufung 4 auf der 7 Standard aufweisenden B.S. 1006 Light-Fastness-Standard-Skala
erreicht ist (dies ist ein Maß für die auf das Band gefallene Lichtmenge). Die Bandprobe
wird wiederholt dieser Lichtmenge ausgesetzt, und der Zustand des Bands wird nach jeder Belichtung untersucht.
Die Ergebnisse sind in Tabelle I angegeben, worin N = keine Versprödung und D = zerstört.
Tabelle I | Metallkomplex | 1. | Belief 2. |
itung 3. |
4. |
Metallkomplex | |||||
Nickel/Schiffsche Base | |||||
aus Äthylendiamin und | |||||
Salicylaldehyd | N | N | D | C | |
Erfindungsgemäße | |||||
Verbindungen | |||||
.Substituent in der | |||||
Phenylgruppe Y | N | N | N | N | |
5-Chloro Phenyl | N | N | N | N | |
3,5-Dimethyl.,. Methyl | |||||
von Beispiel 1 der österreichischen Patentschrift 171 728.
Weiterhin werden 0,5% Metallkomplexstabilisator und 0,25% Dilauryl-thiodipropionat auf einer Zweiwalzenmühle
bei 175 bis 19O0C in Polypropylen eingewalzt
und unter Druck 2 Minuten lang bei 19O0C in
0,5 mm dicke_Platten verarbeitet. Diese Platten werden dann einer 15Ö0-Watt-Xenonlampe ausgesetzt, und
die Anwesenheit von Carbonylgruppen im belichteten
ίο Polymer wird durch Infrarotspektroskopie bestimmt.
Es hat sich herausgestellt, daß, wenn der Carbonylgehalt ungefähr 0,06% erreicht, die Zugfestigkeitseigenschaften
des Polypropylens in diesen Platten nicht mehr ausreichend sind. Die folgende Tabelle II
gibt die Stunden an, die erforderlich sind, um 0,06% Carbonylgruppen zu erreichen.
Metallkomplex | Stunden |
Nickel/Schiffsche Base aus;r Äthylen | |
diamin und 4-Methylsalicyläldehyd ... | 247 |
Nickel/Schiffsche Base aus n-Butylamin | |
und Salicylaldehyd | 825 |
Nickel/Schiffsche Base aus 0-Phenylen- | |
diamin und Salicylaldehyd :'': | 158 |
Erfindungsgemäße Verbindungen | |
Substituent an der Phenylgruppe Y | |
4-Methyl ...;·. Methyl | 2000 |
5-tert.-Butyl ,.;. Methyl | 2410 |
Es ist ersichtlich, daß die zwei erfindungsgemäßen Verbindungen viel wirksamer sind als der Komplex
Auch hier ist eine beträchtliche Überlegenheit der erfindungsgemäßen Verbindungen gegenüber den aus
den österreichischen Patentschrift 171 728 bekannten Verbindungen ersichtlich. Zwar ist keiner der Komplexe
von Schiffschen Basen mit dem speziell in der österreichischen Patentschrift 171728 angegebenen
Verbindung identisch, aber die erste Verbindung ist sehr nahe mit der Verbindung von Beispiel 1 der
österreichischen Patentschrift verwandt, und die zweite und die dritte Verbindung sind sehr nahe
verwandt mit den Verbindungen der Beispiele 6 und 7. Es wurde dabei lediglich Nickel an Stelle von Kupfer
verwendet. Es ist eine Erfahrung der Anmelderin, daß Nickel in diesen Verbindungen wirksamer ist, so
daß durch diesen Ersatz der Wert der Vergleichsvers ache noch erhöht wird.
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung von Chelatkom- salzes mit dem aromatischen Oxim in geeigneten
plexen von Nickel mit einem aromatischen Keto- 5 Mengenverhältnissen umgesetzt werden, d. h. in einem
xim, das sich von einem Keton der Formel Molverhältnis von Oxim zu Metallsalz, von etwa 2:1.
Ar — CO — Y ableitet, worin Ar ein Orthohydroxy- Die Umsetzung wird vorzugsweise in einem Lösungsphenylrest
ist, der durch eine oder mehrere Alkyl-, mittel, wie beispielsweise Äthanol oder Wasser, durch-Cycloalkyl-,
Aryl- oder Alkoxygruppen oder geführt, wobei die Reaktionsmischung erforderlichen-Halogenatome
substituiert ist, Y eine gegebenen- io falls erhitzt wird. Der Chelatkomplex wird dann in
falls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aryl- üblicher Weise isoliert, beispielsweise durch Filtration,
gruppe ist und die Oximgruppe sich zu Y in syn- sofern er in dem Lösungsmittel unlöslich ist.
Konfiguration befindet, dadurch gekenn- Zur Herstellung des Chelatkomplexes geeignete zeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Salze sind das Acetat, Chlorid, Sulfat oder Nitrat.
Konfiguration befindet, dadurch gekenn- Zur Herstellung des Chelatkomplexes geeignete zeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Salze sind das Acetat, Chlorid, Sulfat oder Nitrat.
ein Nickelsalz mit einem entsprechenden aroma- 15 Als Substituenten in dem Orthohydroxyphenylrest
tischen Ketoxim umsetzt. seien beispielsweise Alkylgruppen, wie Methyl, Iso-
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- propyl, tert.-Butyl, Nonyl, Lauryl oder tert.-Octyl,
zeichnet, daß die Umsetzung in einem Lösungs- Cycloalkylgruppen, wie oc-Methylcyclohexyl, und Arylmittel
durchgeführt wird. gruppen, wie Phenyl, genannt, und als Halogensub-
3. Verwendung der nach Anspruch 1 hergestell- 20 stituenten seien beispielsweise Chloratome genannt,
ten Chelatkomplexe zur Stabilisierung von Poly- Als gegebenenfalls substituierte Reste seien beiolefmen,
Polyvinylchlorid und Polyamiden gegen spielsweise Alkylgruppen, wie Methyl oder /3-Hydroxy-Lichteinwirkung.
äthyl, Cycloalkylgruppen, wie Cyclohexyl, und Aryl-
4. Verwendung nach Anspruch 3, dadurch ge- gruppen, wie Phenyl, α- oder /3-Naphthyl, und subkennzeichnet,
daß die Menge des Chelatkomplexes 25 stituiertes Phenyl, wie Hydroxyphenyl, genannt.
0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,2 bis Die phenolische Hydroxylgruppe und die Oxim-
1,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das zu stabili- gruppe stehen in einer derartigen Stellung, daß eine
sierende Polymere, beträgt. Chelatbildung möglich ist, wobei das Metallatom das
5. Verwendung nach Anspruch 3 oder 4, dadurch Wasserstoff atom der phenolischen Hydroxylgruppe
gekennzeichnet, daß der Chelatkomplex Nickel- 30 ersetzt und mit dem Stickstoffatom der Oximgruppe
bis-(syn-methyl-2-hydroxy-4-methylphenyl)-keto- cheliert wird. Dies wird dadurch erreicht, daß die
xim, Nickel-bis-(syn-methyl-2-hydroxy-5-methyl- Hydroxylgruppe in einer 0-Stellung zu dem Verknüpphenyl)-ketoxim
oder Nickel-bis-(syn-methyl-2-hy- fungspunkt an dem aromatischen Ring der Carbonyldroxy-5-chlorophenyl)-ketoxim
ist. gruppe steht, von welcher sich die Oximgruppe ab-
35 leitet, und die Oximgruppe sich in einer syn-Konfiguration mit Bezug auf Y befindet.
Erhebliche Stabilisierungswirkungen werden im
allgemeinen durch die Verwendung von Chelaten erzielt, worin Y eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe
Es ist bereits bekannt, beispielsweise aus der 40 ist.
österreichischen Patentschrift 171 728, daß gewisse In den erfindungsgemäß hergestellten Chelatkom-
Chelatkomplexe von Nickel dazu verwendet werden plexen ist 1 Mol des Nickelions assoziiert mit 2 MoI
können, Polymere gegen einen Abbau durch Licht zu des Liganden (d. h. das Oximmolekül, von dem ein
stabilisieren. Es hat sich aber herausgestellt, daß der- Wasserstoffatom verlorengegangen ist),
artige Chelatkomplexe keine übermäßige Stabilisie- 45 Beispiele für erfindungsgemäß herstellbare Chelatrungswirkung zeigen. Aufgabe der vorliegenden Er- komplexe sind Nickel-bis-Komplexe von syn-Methylfindung war es, ähnliche Chelatkomplexe von Nickel 2-hydroxy-4-methylphenyl-ketoximen, syn-Phenylherzustellen, die eine bessere Stabilisierung gegenüber 2-hydroxy-4-heptoxyphenylketoxim, syn-Methyl-Licht ergeben. 2-hydroxy-5-tert.-octylphenylketoxim und syn-Me-
artige Chelatkomplexe keine übermäßige Stabilisie- 45 Beispiele für erfindungsgemäß herstellbare Chelatrungswirkung zeigen. Aufgabe der vorliegenden Er- komplexe sind Nickel-bis-Komplexe von syn-Methylfindung war es, ähnliche Chelatkomplexe von Nickel 2-hydroxy-4-methylphenyl-ketoximen, syn-Phenylherzustellen, die eine bessere Stabilisierung gegenüber 2-hydroxy-4-heptoxyphenylketoxim, syn-Methyl-Licht ergeben. 2-hydroxy-5-tert.-octylphenylketoxim und syn-Me-
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren 50 thyl^-hydroxy-S-methylphenyl-ketoxim.
zur Herstellung von Chelatkomplexen von Nickel mit Als Polymerisate, die auf diese Weise stabilisiert
zur Herstellung von Chelatkomplexen von Nickel mit Als Polymerisate, die auf diese Weise stabilisiert
einem aromatischen Ketoxim, das sich von einem werden können, seien beispielsweise Polyolefine, wie
Keton der Formel Ar — CO — Y ableitet, worin Ar z.B. Polyäthylen, Polypropylen und Poly-4-methylein
Orthohydroxyphenylrest ist, der durch eine oder pent-1-en, Polyvinylchlorid und Polyamide, wie z. B.
mehrere Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-oder Alkoxygruppen 55 Polyhexamethylenadipamid, erwähnt,
oder Halogenatome substituiert ist, Y eine gegebenen- Der Chelatkomplex kann in das Polymerisat nach
oder Halogenatome substituiert ist, Y eine gegebenen- Der Chelatkomplex kann in das Polymerisat nach
falls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylgruppe irgendeiner herkömmlichen Methode eingemengt werist
und die Oximgruppe sich zu Y in syn-Konfiguration den, beispielsweise durch Auflösen des Chelatkombefindet,
welches dadurch gekennzeichnet ist, daß plexes in einem niedrigsiedenden Lösungsmittel, worauf
man in an sich bekannter Weise ein Nickelsalz mit 60 nach der innigen Vermischung der Lösung mit dem
einem entsprechenden aromatischen Ketoxim um- Polymerisat in Pulverform das Lösungsmittel versetzt,
dampft wird; die Einmengung kann ferner durch
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung mechanische Vermischung oder in einem Extruder
der gemäß dem vorliegenden Verfahren hergestellten erfolgen.
Chelatkomplexe zur Stabilisierung von Polyolefinen, 65 Der Chelatkomplex sollte in dem Polymerisat in
Polyvinylchlorid und Polyamiden gegen Lichtein- einer Menge von ungefähr 0,01 bis 5 % und vorzugswirkung.
weise von 0,2 bis 1%» bezogen auf das Gewicht des
Die Nickelchelatkomplexe können nach beliebigen Polymerisats, zugegen sein.
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