DE2232306A1

DE2232306A1 - Mit antioxidantien und phospiten stabilisierte polymerisate

Info

Publication number: DE2232306A1
Application number: DE19722232306
Authority: DE
Inventors: Wade H Brown; John D Spivack
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1971-07-02
Filing date: 1972-06-30
Publication date: 1973-01-11
Also published as: IT960122B; FR2145214A5

Description

Dr. F. Zumstofn —η. - Dr. f. Attmann Dr. R.Ko*nigsb*rger - Dipl. Phy«. R. Holzhauer

Dr. F. Zum«l#in jun.

P α t · « I · η w β I t ·

I Mönchen 2, lia»h«MiliBli 4/111

Case 3-7601/GC 548
12/10/ka

CIBA--GEI&Y AG, Basel/Schweiz

Mit Antioxidantien und Phosphaten stabilisierte Polymerisate

Die meinten Materialien, besonders organische Materialien, wie Polymerisate, die zur Herstellung von unzähligen Artikeln verwendet werden, neigen dazu, sich innerhalb einer relativ kurzen ZeLb unter Verlust vieler ihrer erwünschten Eigenschaften au verschlechtern. Dies ist in erster Linie auf Oxidationsvorgänge, verursacht durch Sauerstoff, Ozon oder Bleichmittel oder auf die thermische Zerstörung zurückzuführen. Aus diesem Grund ist es im allgemeinen nötig, einen Stabilisator, wie ein Antioxidans zu verwanden, um die nutzbare Lebensdauer der Polymerisate zu verlängern. Obwohl solche Zusatzstoffe zur Verbesserung der Erhaltung der physikalischen Eigenschaften solcher Materialien nützlich sind, müssen sehr häufig unerwünschte Nebeneffekte in Kauf gfci:onr.ion werden, beispielsweise die Entwicklung einer unerwünsch-

209882/1269 BAD ORIGINAL

ten Färbung. So "betrifft der Gegenstand der vorliegenden Erfindung eine stabilisierende Zusammensetzung, die die Oxidationsund thermischen Eigenschaften von Polymeren verbessert und gleichzeitig die Entwicklung von unangenehmen und unerwünschten Färbungen verhindert, die durch Feuchtigkeit, Detergentien und/oder Bleichmittel verursacht werden.

Die vorliegende Erfindung betrifft eine stabilisierende Zusammensetzung, bestehend aus einem phenolischen Antioxidans, einem Phosphit und gegebenenfalls einem synergistischen Costabilisator und organische Substratzusammensetzungen, wie Polyolefine , die damit stabilisiert sind. Diese Zusammensetzungen sind besonders wirksam als Stabilisatoren von Polyolefinen, wie Polypropylen, ohne die übliche Verfärbung hervorzurufen,die durch die Zersetzung von gehinderten phenolischen Antioxidantien in Anwesenheit von Feuchtigkeit, Detergentien und/oder Bleichiaitteln verursacht wird.

Die hier beanspruchten Zusammensetzungen sind nützlich zur Stabilisierung von organischen Materialien, die normalerweise dem oxidativen und thermirjcben Verschleiß unterliegen. Solche organische Materialien umfassen synthetische organische polymere Substanzen, wie Vinylharze, gebiJdet durch Polymerisation von Viny!halogeniden oder durch Copolymerisation von Viny!halogeniden mit ungesättigten polymorisierbaron Verbindungen, z.B. Vinylestern, rc, ß-ungesättigten K'etjnen, α, ß-ungesätt if;ten Aldehyden und ungesättigten Kohlenwasserstoffen, wie Butadienen und Styrol; Poly-a-olofine, wie Polyäthylen, Polypropylen, l'oJybutyJ.ei;, Polyisopren und dergleichen einschließlich ler Copolymeriisr-.te von Poly-a-olefinen; Polyurethane und Polyani.de, vie k'olyhexurcothylenadipinfjöureamid und Polycaprolactam; Polyester, wie Pol.yiU.y~ lenterephthalate; Polycarbonate; Polyacetale; Polystyrol; Polyäthylenoxid; und Copolymere, wie die den hochschLaufes ton IuIystyrols, da3 Copolymere von Butadien und Styrol enthält und dadurch Copolymerisation von Acrylnitril, Butadien und/oder Styrol. gebildeten Copolymerisate.

Die Substrate, die besonders gut auf die hier beanspruchten

209882/1269

BAD ORIGINAL

stabilisierenden Zusammensetzungen ansprechen sind Polyolefine und besonders Polypropylen.

Die Antioxidantien, die in Kombination mit den Phosphaten verwendet werden können, werden nachfolgend veranschaulicht.

1) Phenolische Verbindungen mit der allgemeinen Formel

Q-(OH₂)^ A

worin Q die Gruppe

ist, A die GrUpPe-CR(COOR¹O₂ ^oder

COOR''

COC

(CH₂) — Q

)OR·

ist, wobei

R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist,

R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist,

R¹' eine Alkylgruppe mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen ist und

w eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, ...

Veranschaulichende Beispiele für die vorstehend aufgezeigten Verbindungen sind

-CH₂-CH;

COOC₁₈H₃₇

Di-n-octadecyl-(3-t-butyl-4-hydroxy-5~methylbenzyl)-malonat

2 U 9 b C< -' / 1 2 6 9

Di-n~octadecyl-a-(3-t-'butyl-4-hydroxy-5--iiiethyltiensyl)-inalonat nach dem niederländischen Patent Wr. 6711199 vom 19.Februar 1968,

Di-n-octadecyl-a,a'~'bis-(3-t-'butyl-4-hydroxy-5~iHethyl'benz;yl)-malonat nach dan.niederländischen Patent Nr, 6803498 vom 18. September 1968.

2) Phenolische Verbindungen mit der allgemeinen Formel

Q - (CH₂)_W-S-(CH₂)_W C-OR"

Veranschaulichende Beispiele für solche Verbindungen sind Octadecyl-(3,5-dimethyl-4~hydroxybenzylthio)-acetat Dodecyl-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylthio)-propionat.

3) Phenolische Verbindungen mit der allgemeinen Formel

^R1' '-

worin ρ eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, ζ eine ganze Zahl von 0 bis 6 ist und R¹'' ein zweiwertiger, dreiwertiger oder ein vierwertiger Rest, gewählt aus den aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit 1 bis Kohlenstoffatomen,

den aliphatischen Mono-*und Dithioäthern mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen und

den aliphatischen Mono- und Diäthern mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen ist.

Veranschaulichende Beispiele für solche Verbindungen sind Unterklasse I

n-Octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat n-Octadecyl-3', 5-di-t-tm1;yl-4--hydroxyphenylacetat Heo-dodecyl-3-(3,5~di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat Dodecyl-ß-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat Äthyl-a~(4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl)-iso-butyrat Octadecyl-a-(4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl)-isobutyrat Octadecyl-a-(4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl)-propionat

2U9882/1263

Unterklasse II

2-(n-Octylthio)-äthyl~3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoat 2-(n-Octylthio)-äthyl-3,S-di-t-butyl^-hydroxy-phenylacetat 2-(n-0ctadecylthio)-äthy1-3,5-di-t-buty1-4-hydroxy-phenylacetat 2- (n-Oc t adecy lthi ο) -äthyl-3,5-di-t-buty 1-4-hy droxy-benzoat 2-(2-Hydroxyäthylthio)-äthyl-3,5-di-t-buty1-4-kydroxybenzoat 2,2 ^l~Thiodiäthanol-"bis-(3,5-di-t-tiutyl-4-liydroxyph.enyl)-acetat Diäthylglykol-bis-[3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat] 2-(n-OctadecyIthio)-äthyl-3-(3,5-di-t-buty1-4-hydroxyphenyl)-propionat

2,2 '-Thiodiäthanol-bis^-0,5-di-t-buty 1-4-hydroxyphenyl)-propionat

Unterklasse III

1,2-Propylenglykol-bis-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-

propionat] ,

Äthylenglykol-bis-[3-(3₁5-di-t-buty1-4-hydroxyphenyl)-propi onat] Neopentylglykol-bis-[3-(3»5-di-t-^ityl-4-hydroxyphenyl)-propionat] Äthylenglykol-bis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylace tat) Grlycerin-1-n-octadecanoat-2,3-bis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylace tat)

Penbaery fchr11 -1etrakIs-2,2-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxypheny1)-propionat

1,1, I-Trimethylol-tris-3-(3,5-di-t-buty 1-4-hydroxyphenyl)->■ propionat

1,2,3-ButantrioL-tris-[3-(3,5-dL-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-

propionat] ' .

1, 6-n-IlGxandi'ol-b La-[ (3', 5 ^t-di-t-biityl-4-hydroxypheny l)-propio~

Die voi'frbehenden Phenoleste !'-Stabilisatoren der Unterklassen Γ, II und LII sind vollständiger beschrieben in den.US-Patentschriften 3 37>O «59, 3 441 515 baw, 3 644 482.

4) 1r3,^c3-Trii3-(3,^ri-di-t-butyl-4-hydrox-ybeni5yL)-s-tria3in-2,4,6-(iH,3H,5H)-tr.Lon.

BAD ORIGINAL

J. U Il ü Il ;>_ I 1 2 6 9

Eine Vielzahl von organischen Phosphitverbindungen kann in Kombination mit den vorstehend aufgeführten phenolisehen Antioxidantien zur Schaffung von stabilisierenden Zusammensetzungen verwendet werden. Veranschaulichende Beispiele für diese Phosphite werden nachfolgend gegeben:

1) Monophosphite

a) Hydroxy alley !phosphite

HO(CH - CHO)_n-CH - CH - 0

OP(OH )

3-Χ

worin R=H oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl
X = 2 oder 3 und
η eine ganze Zahl von O bis 30, vorzugsweise O bis 10 ist,

z.B. Tris-(2-hydroxyäthyl)-phosphit Tr is- (dipropylenglykol) -phosph.it Bi o-(dipropylenglykol)-phosph it Tris-(polyäthylenglykol-400)-phosphit TrLs-(polytotrametliylenglykol)-phosphit

b) ALkylphoaphLfce z.B. Tribufcylphonphifc Trihexylphosphi t. T r i ο ο t y L ph ο π ph i t Tr i dfcf;y LphofipHi t Tr L Laurylphoüphi i; Trimyrin f;y LpIi on phi t, T l¹ i. O C t ;,i ι! e C: .' I [ ■ r..:) Π ph j f.

Di hi.ni\7JLph<Kjphifc D Luft .iadficy Lpho^phib I) Loo i.aiitjoy lphonphlb

υ ) Ai y I phoophL t<: 3.Ii. TrLphenylphoHphi t, nip^li»;rr/ Lphoiipli χ fc I¹ r i .)cj 17.1 pli ;;ny L phofsph L fc

BAD ORiGINAL

2(J H H t

LS9

Dioctylphenylphosph.it Trivinylphenylphosphit Divinylphenylphosphit - Tridodecylphenylphosph.it Didodecylphenylphosphit irioctadecylphenylphosph.it Dioctadecylphenylphosphit Iris- (nonylphenyl)-phosphi t

d) gemischte Alkyl-aryl-phosphite z.B. Decyl-diphenyl-phosphit Didecyl-phenyl-phosphit Dodecylphenyl-phosphit Didodecylphenyl-phosphit Octadecyldiphenyl-phosphit Dioctadecylphenyl-phosphit Bis-(nonylphenyl)-decylphosphit Didecyl-nonylphenylphosphit Bis-(octylphenyl)-octadecyl-phosphit

e)Trialkyltrithiophosphite z.B. Trilauryltrithiophosphit ■Trioctadecyltrithiophosphit

f) verschiedene
z.B. Tris-(lauryl-2-thioäthyl)-phosphat

2) Diphosphite

Tetrakis-(nonylphenyl)-polypropylenglykolr(425)-diphosphit Tetrakis-octadecyl-polyäthyleiiglykol-(400)-diphosphit Tetrakis-decyl-hexamethylen-i,6-diol-diphosphit Tetrakis-dodecyl-äthylenglykol-diphosphit Tetrakis-dodecyl-tripropylenglj^kol-tetrathio-diphosphit Bis-neopentylglylcol-triathyle21glykol-dipl1osph.it Düsododecyl-pentaerythrii -diphosphit I)i-tetradecyl-pentaerythrit-diphosi)hit Bis-<neopentylglykol )-1,4"'Cyclohexandimethylen-phoep}iit

•209882/1269 BADORIGfNAL

3) Polydiphosphite

-ο

V~\

C-CH

V \

OCH^ CH^O

worin χ gleich 2 "bis 10 ist,

4) Triphosphite
Heptakisalkylenglykol-triphosphit

-R-O(S]

HO-R-O(S) (S)O-R-OH

^»-OR (S) O-P-0 (S)-R-O-P

ö(s) \

HO-R-Ci(S) ' R-OH (S)O-R-OH

Heptakis-propyienglykol-triphospliit Heptakis-ätjiylenglykol-triphosphit Heptakis-tetramethylenglykol-triphosphit Heptakis-dipropylenglykol-triphosphit ( Heptakis-cyclohexandimethanol-triphosphit Heptaki s-polypropylenglykol-(425)-triphosphit Heptakis-hexamethylen-1,6-diol-triphosphit

als Pentoltriphosph.it bezeichnet)

209882/12 69

Heptakis-1,9-nonandiol-triphosphit
Heptakis-1^-octadecanthio-triphosphit

Die Antioxidantien und die Phosphite der vorliegenden Erfindung werden im allgemeinen in Mengen von jeweils etwa 0,005 bis etwa 5 fo_f bezogen auf das Gewi eilt der zu stabilisierenden Zusammensetzung ,verwendet. Ein bevorzugter Bereich liegt bei etwa 0,05 bis etwa 2 fo jedes Zusatzstoffs und der bevorzugteste Bereich liegt bei etwa 0,1 bis etwa 1 fo von jedem Zusatzstoff. Das Verhältnis von Antioxidans zu Phosphit beträgt 1 : 1000 bis 1000 : ' wenn die Stabilisatorzusammensetzung für sich formuliert wird ' oder in Lösung vorliegt, die dann dem Substrat zugesetzt werden kann. Bevorzugter ist das Verhältnis von 1 : 40 bis 40 : 1 und besonders bevorzugt 1 : 10 bis 10 : 1.

Diese Verbindungen können in die Polymersubstanz während der üblichen Arbeitsgänge eingebracht werden, beispielsweise durch Heißvermahlen, worauf die Zusammensetzung zu Filmen, Pasern, Fäden, Hohlkörpern und dergleichen extrudiert, gepreßt, walzverformt u.s.w. wird. Die hitzestabilisierenden Eigenschaften dieser Verbindungen stabilisieren das Polymerisat vorteilhaft gegen den Abbau während solcher Verfahrensmaßnahmen,bei denen im allgemeinen hohe Temperaturen herangezogen werden.

Die erfindungsgemäß verwendeten Stabilisatoren können auch in Kombination mit anderen Stabilisatoren oder Zusatzstoffen verwendet werden. Besonders geeignete Costabilisatoren oder synergistisch wirkende Stoffe sind DLlauryl-ß-thiodipropionat und Distearyl-ß-thiodipropionat. . . -

Die folgende Formel stellt Costabilisatoren dar, die in gewissen Fällen besonders zweckmäßig sind in Kombination mit den vorstehend aufgeführten Antioxidantien und Phosphiten: ' "

< U

Y-O-C-(CIL_n)CH,

η 2n 1-2 - .

U U H Ii ' U' 6 9

worin Y eine Alkylgruppe mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen; und η eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist. Die vorstehenden Costabilisatoren v/erden in Mengen von 0,01 bis 2 Gew.$ des organischen Materials und vorzugsweise von 0,1 bis 1 io verwendet.

Andere Antioxidantien, ozonwidrige Stoffe, thermische Stabilisatoren, UV-Lichtabsorber, färbende Materialien, Farbstoffe, Pigmente, metallchelierende Mittel u.s.w. können auch in den Zusammensetzungen in Kombination mit den erfindungsgemäßen Stabilisaotren verwendet werden.

Unter den zusätzlichen Zusatzstoffen, die im allgemeinen in den hierin beschriebenen Zusammensetzungen verwendet werden, die jedoch praktisch keine Wirkung auf die Farbbildung haben, sind Puffer, wie Kalziumstearat, Zinkstearat und dergleichen zu nennen.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken. Prozentangaben (%) beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1

Zwei Proben einer Polypropylenzusammensetzung wurden aus nicht stabilisiertem Polypropylen hergestellt. In der ersten Probe wurde Polypropylen im Lösungsmittel mit 0,5 ^cß> Pentaerythrit-tetrakis-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat] vermischt, während die zweite Probe zusätzlich 0,5 % Pentoltriphospb.it enthielt. Die Proben wurden durch Spritzverformen bei 232⁰C (45O⁰F) zu Platten von 0,23 cm (90 mil) Dicke hergestellt. Beide Proben wurden anschließend bei 87,8⁰C (19O⁰F) einer handelsüblichen Geschirrwasch-Detergens-Zusammensetzung aus den folgenden Komponenten ausgesetzt:

Natriumtripolyphosphat 45 io

Natriumsulfat 20 ^D/o

Natriummetasilicat (wasserfrei) 23 ^cß>

Natriumcarbonat 8 ^c/o

Triton CF 54 (ein Polyäthoxy-Addukt- ,

oberflächenaktives Mittel) ",2.$

* Heptakis-dipropylenglykol-tripbosphit

20 98 8 2/1269

TrIchiorisocyanursäure J^ Monokaliumdichiorisocyanurat Jf

100

Nach 2 Wochen wurde beobachtet, daß die erste Polypropylenprobe sich wesentlich verfärbte und eine tiefgelbe Parbe entwickelt hatte. Die zweite Probe, die Pentoltriphosphit enthielt, zeigte lediglich eine sehr leichte Verfärbung.

Ergebnisse ähnlicher Wirkung wurden erhalten, wenn in dem Torstehenden Beispiel sowohl das Antioxidans als auch das Phosphit in den Mengen von 0,05 fo und 2 $, bezogen auf das Substrat, verwendet wurden.

Beispiele 2-5

Nach der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise wurden verschiedene Polypropylenproben hergestellt. Jede Probe wurde mit den folgenden Zusatzstoffen, die eine Standardformulierung bilden, stabilisiert:

0,56 <fo Pentaerythrit-tetrakis-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-

pheny1)-propionat]
0,46 fo DSTDP¹
0,56 fo Kalziumstearat

¹DSTDP ^ist Distearylthiodipropionat

Zusätzlich enthielt jede Probe ein Phosphit wie nachstehend aufgezeigt. Nachstehend ist auch die Verfärbung jeder Probe aufgeführt:

probe

uhbehandelt nach 2 Wochen

2) 0,5 i» Bis-(neopentylglykol)-1,4-cyelohexandimethylenphosphit 79 72

3) 0,5 Io Diphenylisodecylphosphit 77 71

4) 0,5 °/o Trilaurylphosph.it 78 60

5) 0,5 io Disteary!pentaerythrit-

diphosphit 70 42

Standardformulierung 75 . 22

209882/1269

Hunter L-3b Farbe wird zur Messung der in einer Probe vorhandenen Menge von gelber Farbe verwendet. Je niedriger die Werte sind, desto größer ist der Anteil an gelber Farbe.

Beispiele 6-9

Wäßrige Zusammensetzungen wurden hergestellt, die die folgenden Bestandteile enthielten:

4,0 $ Geschirrwasch-Detergens von Beispiel 1 4,0 ⁰Jo Distearylthiodipropionat
4,0 ^c/o Ealziumstearat
4,0 °/o Antioxidans
4,0 io Phosphit

Das spezifische Antioxidans und das Phosphit sind nachstehend aufgeführt zusammen mit den Verfärbungsdaten nach dem Stehen in einem G-lasgefäß bei Raumtemperatur während des angegebenen Zeitraums:

6) Pentaerythrit-tetrakis-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxypheny1)-propi onatj Pentol-triphosphit .,

ohne Phosphit

7) Octadecyl-ß-(3,5-di-tbutyl-4-hydroxyphenyI)-propionat Pentol-triphosphit

ohne Phosphit

,,(3, butyl-4-hydroxybenzyl)-s-triazin-2,4,6—(111,3H, 5H)-trion Pentol-triphosphit

ohne Phosphit

1 Tag	* gelb	4 Tage	gelb	4 Wochen
leicht	gelb braun	leicht	grün	leicht gelb
dunkel	grün	dunkel	grün	dunkel grün
leicht	gelb	leicht	grün	leicht gelb
leicht		dunkel		mittel grün
weiß	go Ib	weiß	dunkel blau-grün	leicht braun-grau
leicht	dunkel blau

209-88^/1269

9) PentaerythrjLt-tetrakis-[3-(3,5-di-t-butyl-4-. hydroxyphenyl)-propi onat] Tris-(nonylphenyl)-phosphit

1 Tag

mittel grün

4 Tage

mittel grün

4 Wochen

leicht braun-grau

Polymerzusammensetzungen, die ähnlich wie in Beispiel 1 hergestellt wurden, mit der Ausnahme, daß Fylon-6,6 Polyamid, Polyacetal, Polyäthylen und Styrol-butadien-kautschuk (SBR-Kautschuk) verwendet wurden, behalten auch gut ihre Farbeigenschaften bei Einwirkung von Feuchtigkeit, Detergentien und/oder Bleichmitteln bei, wenn sie mit den erfindungsgemäßen Stabilisator-Zusammensetzungen stabilisiert sind.

Ϊ U Ί 8 y ' / j ι Η 9

Claims

Patentansprüche

1) Stabilisierende Zusammensetzung aus a) einem Antioxidans, ausgewählt aus

1) Q-(CH₂)_w-A

2) Q-(CH₂)_W-S-(CH₂)_W-COOR'·

*' ζ 2z ζ 2 z ρ 4—p

4) 1,3,5-Tris-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-triazin-2,4,6(iH,3H,5H)~trion

Q die Bedeutung

>-OH

und

A die Bedeutung-CR (COOR")₂ oder COOR" ' ·

C-(CH₂J-Q

j haben, wobei

• COOR"

R Vfesserstoff oder eine Alkyl^ruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist,

R¹ ein Alley lrest mit 1 bis 6 Kohlenstoff at omen ist, R" ein Alkylrest mit 6 bin 24 Kohlenstoffatomen ist, R¹¹¹ ein divalenter, trivalenter oder tetravalenter Rest ist, ausgewählt aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, aliphatischen Ilono- und Oi thioethern mit 1 bin 30 Kohlenstoffatonen und aliphatischen Mono- und Diäthern mit 1 Mn 30 RohLeiujtoffaionon, w eine ganao Zahl von 1 bis 4 ist,

BAD ORIGINAL

I 0 Ί i ■> - / 1 ? ß 9

ζ eine ganze Zahl von O Ms 6 ist und
ρ eine ganze Zahl von 1 Ms 4 ist; und

b) einem Phosphit.

2. StaMlisierende Zusammensetzung gemäß Anspruch .1, gekennzeieh net durch den zusätzlichen Gehalt eines CostaMlisators mit der Formel q

Y-O-H-(C_nH_2n)-CH,

Y-O-C-(CH₅J-CH,
Ij η 2η 2

•worin T eine Alkylgruppe mit 6-bis 24 Kohlenstoffatomen und η eine ganze Zahl von Ibis 6 sind.

3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch den Gehalt

a) eines Antioxidans mit.der Formel

[H₂₂^ H" « (R)₄₅ und

b) eines Phosphits, wobei das Antioxidans und das Phosphit im Verhältnis von 1 : 40 bis 40 : 1 vorliegen.

4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Antioxidans ausgewählt ist aus

1) Pentaerythrit-tetrakis-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat]

2) Octadecyl-ß-(3,5-di-t-butyl~4~hydroxyphenyl)-propionat

3) 1,3,5-Tris-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)~s-triazin-2,4,6(iH,3H,5H)~trion.

5. Zusammensetzung gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Phosphit Pentoltripliospliit (Heptakis-dipropylenglykol-triphosphin) ist.

6. Zusammensetzung gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß

2 Il'J-it '■ ι ; 6 9 BADORIGtNAL

das Phosphat Bis-(neopentylglykol)-1,4-cyclohexandimethylenphosphit ist.

7. Zusammensetzung gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Phosphit Diphenylisodecylphosph.it ist.

8. Zusammensetzung gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Phosphit Tris-(nonylphenyl)-phosphit ist.

9. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch den Gehalt von

a) Pentaerythrittetrakis-[3~(3,5-di-t~butyl-4-hydroxyphenyl)-

propionat] und
t>) Pentoltriphosphit.

10. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch den Gehalt von

a) Pentaerythrittetrakis-[3-(3.5-di-t-"butyl-4-hydro:xyphenyl)-

propionat] und
Id) Pentoltriphosphit und
c) Dilaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat.

11. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch den Gehalt von

a) Octadecyl-ß~(3,5-di-t-t)utyl-4-hydroxyphenyl)-propionat und Td) Pentoltriphosphit.

12. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch den Gehalt von

a) Octadecyl-ß-(3,5-di-t~lDutyl-4-hydroxyphenyl)-propionat

b) Pentoltriphosphit und

c) Dilaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat.

13. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch den Gehalt an

a) Pentaerythrittetrakis-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hyaro3cyphenyl)-propionat],

20988^/1269

b) Bis~(neopentylglykol)-1 ^-cyclohexandimethylenphosphit.

14. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch den - Gehalt an

a) Pentaerythrittetrakis-[3-(3,5-di-t-"butyl-4-hydroxyphenyl)-

propionat],
b)Bis-(neopentylglykol)-1^-cyolohexandimethyienphosphit und

c) Dilaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat.

15. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch den Gehalt von

a) Pentaerythrittetrakis-[3-(3,5-di-t-lDutyl-4-hydroxyphenyl)-propionat],

b) Diphenylisodecylphosph.it.

16. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch den Gehalt von

a) Pentaerythrittetrakis-[3-(3,5-di-t-t)utyl-4-hydroxyphenyl)-propionat], . ■ .

b) Diphenylieodecylphosphit,

c) Dilaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat.

j 17J Verwendung einer stabilisierenden Zusammensetzung gemäß An- ^-erpruch 1 zur Stabilisierung von organischem Material, das der ' oxidativen und thermischen Qualitätsverminderung unterliegt.

18. Verwendung gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die stabilisierende Zusammensetzung einen zusätzlichen Costabilisator,wie in Anspruch 2 definiert, enthält.

19. "Verwendung gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß als organisches Material ein Polyolefin verwendet wird.

20. Verwendung gemäß Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyolefin Polypropylen verwendet wird.

209882/1269