DE1544956C - Stabilisieren synthetischer organischer Polymerer - Google Patents
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Description
Synthetische organische Polymere sind oft der oxydativen Zersetzung ausgesetzt, vor allem, wenn sie
mit katalytischen Substanzen in Berührung kommen. Polypropylen beispielsweise besitzt physikalische und
technische Eigenschaften, die es als außerordentlich geeignet für elektrische Isolierungen erscheinen lassen;
dennoch wird es für diesen Zweck durch die oxydationsfördernde Wirkung selbst kleiner Kupfermengen
in dem zu isolierenden Material ungeeignet. Es wurde beispielsweise festgestellt, daß die effektive
Lebensdauer von Polypropylen durch die Anwesenheit von nicht mehr als 1 oder 2% Kupfer um einen
Faktor von 100 herabgesetzt wird. Ähnlich werden andere synthetische organische Polymere durch katalytische
Mengen anderer zersetzender Substanzen gegenüber Oxydation und/oder Verfärbung anfälliger
gemacht.
Die vorliegende Erfindung betrifft nun die'Verwendung
eines Oxalo-bis-hydrazids der allgemeinen Formel I
sierung von Vinylhalogeniden oder Copolymerisierung von Vinylhalogeniden mit anderen ungesättigten
und polymerisierbaren Verbindungen erhalten, werden; Poly-a-olefine, wie Polyäthylen, Polypropylen
und Polybutylen; Polyurethane, Polyamide. Polyester, Copolymere aus Acrylnitril, Butadien und/
oder Styrol, ferner synthetischer Kautschuk und Polystyrol. Polypropylen und Polyäthylen sind aber die
bevorzugten Substrate.
Die Stabilisatoren der Formel I werden in Mengen von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent und vorzugsweise
0,01 bis 1 Gewichtsprozent angewendet.
Neben den Verbindungen der Formel I können noch andere Zusätze enthalten sein, wie Pigmente,
Füllstoffe, Komplexbildner, Weichmacher. Wärmestabilisatoreh und UV-Absorber. Außerdem werden
häufig außerordentlich gute Ergebnisse erzielt, wenn man die Stabilisatoren der Formel I mit anderen
antioxydativ wirkenden Substanzen, wie sterisch gehinderten Phenolen, schwefelhaltigen Alkylestern
u. dgl. kombiniert.
Nachstehend sind einige Beispiele solcher Stabilisatoren aufgeführt:
Dilaurylthiodipropionat,
n-Octadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl-"
n-Octadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl-"
acetat,
N-Octadecyl-S.S-di-t-butyM-hydroxyphenyl-
N-Octadecyl-S.S-di-t-butyM-hydroxyphenyl-
acetamid.
HO
OH
worin R1 Wasserstoff, Alkyl mit · 1- bis- 20.Kohlen-,.
Stoffatomen, Chlor oder Phenyl und R2 Alkyl mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen oder1' Phenyl oder R1
und R2 zusammen unter Bildung eines Ringes die Benzogruppe bedeuten, in Mengen von 0,01 bis
5 Gewichtsprozent· zum Stabilisieren synthetischer organischer Polymerer gegen durch Kupfer katalysierte
oxydative Zersetzung.
Vorzugsweise ist R1 Wasserstoff. Bedeutet R2 Alkyl
so kann es beispielsweise die Hexyl-, Octyl-, tert-Octyl-,
Decyl-, Tetradecyl-, Octyldecyl- oder Eicosylgruppe sein.
Als synthetische organische Polymere seien bei-, spielsweise genannt, Vinylharze, die durch Polymeri-
anilino)-l,3,5-triazm,
Di-n-octadecyl^S-di-t-butyM-hydroxybenzyl-
phosphonat,
2-(4-Hydroxy-3,5-di-t-butylphenoxy)-
2-(4-Hydroxy-3,5-di-t-butylphenoxy)-
4,6-bis-(n-octylthioäthylthio)-l,3,5-triazin,
2,4-Bis-(4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenoxy)-
2,4-Bis-(4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenoxy)-
6-octylthio-1,3,5-triazin,
l,l,3-tris-(2-Methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)-butan,
l,l,3-tris-(2-Methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)-butan,
Trioctadecylphosphit,
Benztriazol,
l,3,5-Trimethyl-2,4,6-tri-(3,5-di-t-butyl-
Benztriazol,
l,3,5-Trimethyl-2,4,6-tri-(3,5-di-t-butyl-
4-hydroxybenzyl)-benzol.
Aus der mit Kombinationen der erfindungsgemäßen Oxalo-bis-hydrazide mit den HilfsStabilisatoren erzielten
Stabilisierwirkung kann man schließen, daß die ersteren häufig die Wirkung der letzteren potenzieren.
Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen können hergestellt werden, indem man o-hydroxyaromatische
Aldehyde mit Oxaldihydraziden reagieren läßt.
Stabilisiertes Polypropylen wird hergestellt, indem zunächst 0,5% Oxalo-bis-(2-hydroxy-5-octadecyl-
benzylidenhydrazid) mit pulverisiertem Polypropylen vermischt wird. Die Mischung wird 2 Stunden auf
einem Zweiwalzenstuhl bei 1800C verarbeitet, urxr
Stabilisator und Harz innig zu vermischen. Die Mischung wird dann abgezogen, gekühlt und zu Folien
gepreßt, verschäumt oder in Formen ausgespritzt.
So kann man Kupferdraht mit einer auf diese Weise stabilisierten Polypropylenisolatiori überziehen,
die unverminderte dielektrische Eigenschaften und ausgezeichnete Stabilität aufweist.
Ähnlich können Oxalo-bis-(2-hydroxy-5-phenylbenzylidenhydrazid)
oder Oxalo - bis - (2 - hydroxy-1-naphthylidenhydrazid)
in Konzentrationen von 0,01
bis 5% zum Stabilisieren von Polypropylen verwendet werden. Die erwähnten Stabilisatoren können auch
anderen synthetischen organischen Polymeren einverleibt werden, wobei eine außerordentlich gute
Stabilisierung erzielt cwird.
Es wurde die Schutzwirkung von Bis-(2-hydroxy-5-octylbenzyliden)-oxalsäuredihydrazid
O O
-. Il Ii
^CH=NNH-C-C-NH-N=CH
Octyl
Octyl
Polyurethan 0,5 Gewichtsprozent der obengenannten Verbindung gelöst. Die erhaltene Lösung läßt man
auf einer Glasplatte zu einer 0,3 mm dicken Schicht ausfließen und trocknet dann 5 Minuten lang bei
1380C. Der dadurch entstandene .0,025 mm dicke Film wird im Umluftofen auf seine Widerstandsfähigkeit
gegen beschleunigte Alterung bei 1490C geprüft.
Zum Vergleich wird ein Polyurethanfilm in der
ίο gleichen Weise wie oben beschrieben, aber unter
Weglassung des genannten Stabilisators hergestellt.
Die Ergebnisse befinden sich in der folgenden Tabelle:
Octyl
gegen beschleunigte Alterung von Polyurethan in Gegenwart von Kupfer in einem Umluftofen getestet.
In einer Formulierung, bestehend aus 25 Gewichtsprozent Polyurethan, 75 Gewichtsprozent eines 1:1-Gemisches
aus Dimethylformamid und Methyläthylketon und berechnet auf das Polyurethan 1,5 Gewichtsprozent
Kupferstaub, wird berechnet auf das
Vor der | Nach | |
Behandlung | 19 Stunden | |
Polyurethan ohne | ||
Stabilisator | keine Ver | stark gelb |
färbung | verfärbt | |
Polyurethan mit | ||
0,5 Gewichtsprozent | ||
Stabilisator | keine Ver | leicht gelb |
färbung | verfärbt |
Claims (1)
- Patentanspruch:Verwendung eines Oxalo-bis-hydrazids der allgemeinen Formel IHOOHOHworin R1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Phenyl und R2 Alkyl mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Phenyl oder R1 und R2 zusammen unter Bildung eines Ringes die Benzogruppe bedeuten, in Mengen von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent zum Stabilisieren synthetischer organischer Polymerer gegen durch Kupfer katalysierte oxydative Zersetzung.
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