DE1568317C - Verfahren zur katalytischen Dehydrie rung von Cyclododecanol - Google Patents
Verfahren zur katalytischen Dehydrie rung von CyclododecanolInfo
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Description
Gegenstand des Patents 1568244 ist ein Verfahren
zur Dehydrierung von Cyclododecane^ in flüssiger Phase bei höheren Temperaturen mit einem
Kupferkatalysator, der unter Zusatz von mit Kupfer über 150° C zersetzbare Komplexsalze bildenden
Aminen hergestellt, bei 600 bis 1100° C geglüht worden ist, bis zu 5 Gewichtsprozent Chrom und als
Trägersubstanz aktives Aluminiumoxid oder hochdisperse Kieselsäure enthält, die nach dem Trocknen
bei 120° C noch einen Glühverlust von 1 bis 10 Gewichtsprozent
zeigt, während der Kupfergehalt des Katalysators 5 bis 20 Gewichtsteile pro Gewichtsteil
dieses Glühverlustes beträgt.
Es wurde nun gefunden, daß in Weiterbildung dieses Verfahrens der Katalysator vorteilhafterweise
noch 0,5 bis 15 Gewichtsprozent, vorzugsweise 4 Gewichtsprozent, Bariumionen enthält.
Dieser Gehalt an Bariumionen bringt nicht nur den unerwarteten Fortschritt, daß bei der Herstellung
des Katalysators die hohen Glühtemperaturen von 600 bis 11000C vermieden werden können, ohne
daß bei der Dehydrierungsreaktion von Cyclodecanol die Ausbeute gemindert bzw. die Bildung von Nebenprodukten
erhöht wird, sondern es wird bei seiner Anwendung insbesondere die Olefinbildung unterdrückt.
Man glüht den neuen Katalysator im allgemeinen bei 300 bis 700° C, vorzugsweise bei 500° C.
Der Einfluß des Bariums auf die Bildung von cyclischen!
Olefin (Cyclododecen) wird ersichtlich, wenn man einen Katalysator nach Patent 1568 244
verwendet, der jedoch vor seinem Einsatz nur bei 500° C geglüht worden ist, mit einem bei gleicher
Temperatur geglühten Katalysator, der aber etwa 8% Bariumchromat enthält, vergleicht.
Während einer Betriebstemperatur von . 240° C und einer Belastung von 500 ml Cyclododecanol/
1000 ml Katalysator der erste Katalysator eine Olefinbildung bis zu 2,5% bei einem Umsatz von 85 bis
90% zeigt, liegt die Olefinbildung unter gleichen Bedingungen bei dem mit Bariumchromat modifizierten
Katalysator nicht über 0,5%.
25 kg Kieselsäure mit einem Trockenverlust von 4,5% und einem Glühverlust von 5,8% werden mit
8,4 kg eines basischen Kupfercarbonats (55,5% Cu) innigst zu einem Pulver gemischt. Danach werden
nacheinander. 10,551 Bariumacetatlösung, die 3,03 kg
Bariumacetat enthalten, 5,6 1 Chromsäurelösung mit einem Gehalt von 2,03 kg Chromsäure und 21,5 1
einer Lösung, die 3,65 kg Kupfer in Form von Cu(NH3)4CO3 und 0,325 kg Äthylendiainin enthält.
unter Rühren auf das Pulver verdüst
Die hierbei entstandene Masse wird in einem Granulator zu Formungen gepreßt. Diese werden
Stunden, im etwa 100 .bis* 110° C heißen Luftstrom
getrocknet und anschließend im Luftstrom bei ίο 500 bis 700° C geglüht.
a) 500 ml des so hergestellten Katalysators werden in einen als Sumpfofen betriebenen Reaktor gefüllt,
den man mit stündlich 250 ml Cyclododecanol beschickt. Nachdem die Reduktion bei
180 bis 200° C beendet ist, wird die Temperatur auf 240c C gesteigert. Der Dehydrierungsaustrag
enthält neben nicht umgesetztem Cyclododecanol 88 bis 93% Cyclododecanon und 0,1
' bis 0,4% Cyclododecen.
b) Über 80 1 Katalysator werden in einem als Sumpfofen betriebenen Reaktor kontinuierlich
40 kg Cyclododecanol/Stunde bei 210 bis 215° C geleitet. Der anfallende Dehydrierungsaustrag
setzt sich aus 82% Cyclododecanon, 17,6% Cyclododecanol und 0,4% Cyclododecen
zusammen. Nach 1500 Betriebsstunden ist noch kein stärkerer Abfall der Katalysatoraktivität
eingetreten!
Claims (1)
- Patentanspruch:Weiterbildung des Verfahrens zur Dehydrierung von Cyclodecanol in flüssiger Phase mit einem Kupferkatalysator, der unter Zusatz von mit Kupfer über 1500C zersetzbare Komplexsalze bildenden Aminen hergestellt und bei 600 bis HOO0C geglüht worden ist, bis zu 5 Gewichtsprozent Chrom und als Trägersubstanz aktives Aluminiumoxid oder hochdisperse Kieselsäure enthält, die nach dem Trocknen bei 120° C noch einen (jlühverlust von 1 bis 10 Gewichtsprozent zeigt, während der Kupfergehalt des Katalysators 5 bis 20 Gewichtsteile pro Gewichtsteil dieses Glühverlustes beträgt, nach Patent 1 568244, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator zusätzlich noch 0,5 bis 15, vorzugsweise 4 Gewichtsprozent, bezogen auf den einsatzfähigen Katalysator, an Bariumionen enthält.
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