DE1547903A1

DE1547903A1 - Verfahren zur Herstellung lichtempfindlicher,direkt schwaerzender Emulsionen

Info

Publication number: DE1547903A1
Application number: DE19661547903
Authority: DE
Inventors: Farren Francis John
Original assignee: General Aniline and Film Corp
Current assignee: GAF Chemicals Corp
Priority date: 1965-04-01
Filing date: 1966-03-25
Publication date: 1969-12-18
Also published as: BE678850A; US3409436A; FR1474397A; NL6604180A; CH470001A; GB1136953A; NL132990C

Description

Dr. Walter Beil I JLfT; Expl. Dr.Hans Josdiim Wolff Dr. Hans Chr. Beil 24. März !966

Keci.t-aitr/ilie

Frankfurt a. M.-Höchst " ;

Adelonitraße 58 - T»L312649

•Unsere Fr. 12 623

General Aniline & PiIm Corporation New York, N.Y, 10020, V.St.A.

Verfahren zur Herstellung lichtempfindlicher, direkt schwärzender Emulsionen.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung lichtempfindlicher, direkt schwärzender Silberhalogenid-Emulsionen, die sich zur Verwendung in Oszillographenschreibern eignen und die durch aufeinanderfolgende Behandlung einer Gelatine und ein Silbersalz einer aliphatischen Hydroxypolycarbonsäure enthaltenden Mischung mit einem anderen wasserlöslichen Halogenid als dem; Jodid, einem wasserlöslichen Jodid, einem wasserlöslichen Bleisalz und einem wasserlöslichen Bromid hergestellt werden.

In Osaillographenschreibern werden Signalzeichen von außen durch z.B. Spiegelgalvanometer oder entsprechende Instrumente in oszillierende Lichtstrahlen umgewandelt. Diese oszillierenden Lichtstrahlen werden durch ein optisches System auf dem Registrierpapier in ihrem Brennpunkt vereinigt. Die in Oszillographenschreibern verwendete lichtquelle ist gewöhnlich Hocndruck-Quecksilberdampflampe und das auf dem lichtempfindlichen Papier an der Stelle der Registrierung auftreffende Licht ist normalerweise ziemlich intensiv. Demzufolge muli die Emulsion gegenüber dieser Belichtungsart empfindlich sein.

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Das sichtbare "latente" Bild des Registrierpapieres wird gewöhnlich "latensifiziert" oder nachge'schwärzt, indem man es licht niedriger Intensität aussetzt, vorzugsweise fluoreszierendem oder ultraviolettem,Licht* um ein scharfes und völlig sichtbares Bild zu erhalten. Dieses "latenüifi- . zierte" Bild liegt gewöhnlich und vorzugsweise im Reflex ions-Schwärzungsbereich von 0,02 bis 0,6.

Aufgrund der Doppelbelichtung müssen die direct schwärzenden Emulsionen eine deutliche Empfindlichkeit gegenüber Belichtungen von hoher Intensität und kurzer Dauer und eine sehr geringe Empfindlichkeit; gegenüber Belichtungen von niedriger Intensität und langer Dauer aufweisen. Vorzugsweise eollten die Belichtungen von niedriger Intensität und langer Dauer eine desensibilisierende Wirkung auf das nicht-belichtete Silberhalogenid im Hintergrund ausüben» Auf diese Weise bleibt die Schleierbildung im Hintergrund während der "Lätensifizierung" und auch während der nachfolgenden Prüfung des "latensifizierten" Materials bei Tageslicht verhältnismäßig gering.

Direkt schwäraende Emulsionen für Oszillographenschreiber sind bekannt und z.B. in der US Patentschrift 3 039 871 beschrieben. Die in den obengenannten direkt schwärzenden Emulsionen verwendeten Silberhalogenide werden normalerweise in einem verhältnismäßig langterigen und zeitraubenden ^i; Mahlverfahren in einer Kolloidmühle mit einer Mischung aus ^u ~ Ble^odid und Beibromid vereinigt* ■·'■'■

.Die Erfindung stellt ein einfaches Verfahren zur Herstellung direkt echwärzender Emulsionen, zur Verfügung, das kein©, ν besondere Vorrichtung erfordert. Die mit ihm hergestellten ; .-, Emulsionen sind gegenüber Belichtungen von hoher Intensität, und kurzer Dauer hochempfindlich und verursachen während der ^MLatensifizierung^H eine verhältnismäßig geringe Schleierbildung.

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Dies wird dadurch erreicht, daß man eine Mischung aus Gelatine und dem Silbersalz einer aliphatischen Hydroxypolycarbonsäure herstellt und dieser Mischung nacheinander ein anderes wasserlösliches Halogenid als das Jodid, ein wasserlösliches Jodid, ein wasserlösliches Bleisalz und ein wasserlösliches Bromid zufügt. In dieser Weise hergestellte direkt schwärtsende (print-out) Emulsionen haben alle obenerwähnten vorteilhaften Eigenschaften und sind darüber-hinaus bemerkenswert empfindlich. Sie ergeben scharfe Bilder und sind nach der Belichtung und "Latensifizierung" beständig gegenüber dem umgebenden Licht. Die erhöhte Empfindlichkeit und Schwärze der mit den erfindungsgemäßen Emulsionen direkt erzielbaren Bilder sind vermutlich darauf zurückzuführen, daß diese Bilder im Inneren der Silberhalogenidkristalle gebildet werden, und daß bei der erfindungsgemäßen Bildung der Silberhalogenidkristalle die Zahl der Unregelmäßigkeiten im Innern der SillierhalOf-jenidkriütalle sehr groß ist. LIan nimmt an, daß die ilmpfindlichkeit des S'ilberhalogenidkristalles umso größer ist, je mehrUnregelmäßigkeiten er aufweist.

Im erfindun;;s_:;emäwen Verfahren wird zuerst ein Silberbalz . einer Hydroxycarbonsäure gebildet. Dann ..ird ein Teil oder die gesamte Hydroxypolycarbonsäure des Salzes ersetzt, 'indem man Halogenide zusetzt, wodurch Silberhydroxypolyc:irbonsäurebfoin-j odidkr istalle oder Silberhydroxypolycarbonsäureclilorbrom-jodidkriötalle in ein oder mehreren Stufen gebildet v/erden. Auf diese Weise erhält man Bilberhaiogeniakristalle mit einer groiien Anzahl innerer Unregelmäßigkeiten, die hohe Lichtempfindlichkeit aufweisen.

Zu den in erfindungsgemäßen Verfahren geeigneten aliphatischen Hydröipolycärbonsäuren gehören Citronensäure, Oxalsäure, V/einsäure. Die versehiedtr.nei: wasserlöslichen Salze dieser Säuren k'nnen ebenfalls verv/endet werden. Geeignete Salze

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werden durch die Alkalimetallsalze, wie die Natrium-, Kalium-, Lithium- und Ammoniumsalze dargestellt. Die besten Ergebnisse werden mit Salzen der Citronensäure erhaltene

Im allgemeinen werden die Emulsionen gemäß der Erfindung dadurch erhalten, daß man eine wässrige Mischung aus •Gelatine und aliphatischer Hydroxypolycarbonsäure herstellt und zu dieser Mischung ein geeignetes wasserlösliches Silbersalz, vorzugsweise Üilbernitrat, gibt. Falls gewünscht, kann die wässrige Mischung aus Gelatine und Hydroxypolycarbonsäure verschiedene wasserlösliche Halogenide wie Natriumbromid, Kaliumbromid, Natriumiodid, Kaliumiodid,. Natriumchlorid oder Kaliumchlorid enthalten. Die Hydroxypolycarbonsäure muß in. einer solchen Konzentration vorhanden sein, daß sie mindestens 10 $> des gesamten Anionenäquivalents au^ Hydroxypolycarbonsäure- und Halogenidionen ausmacht. Falls die Hydroxypolycarbonsäure weniger als 10 % des durch die Polyhydroxycarbonsäuren und Halogenide gelieferten Anionenäquivalents ausmacht, wird bei der nachfolgenden Zugabe des Silbersalztfeine unzureichende Menge an Silberzitrat gebildet. Dies ist darauf zurückzuführen, daß die Halogenide vorzugsweise mit dem Silbersalz und zwar vor f/ier Umsetzung mit den Hydroxypolycarbonsäuren reagieren«, Wie oben orläutert,ist ea wesentlich, dak neben dem Silberhalogenid etwas Silber zitrat gebildet v/ird und ύ·ίί bei nachfolgenden Zugaben der Halogenide in den Silbersalzkristallen das Silbersalz der I'jdroxybolycarbonsäure ersetzt wird, so dais innere Unregelnu-.laijjkeiton entstehen.

Die besten Ergebnis υ ··-. wurden mit 15 bis 40 Mol '/o Äquivalenten der Hj-droxypolycarbcr.sä-.re erhalten.

Nach der Bildung aea oilterhydroxypolycarbonsäuresalzes wird du.8 Hydroxypolycarbonöäuresalz aua dem ICrirjtall entfernt und ü^rcn die Zugabe von Halogeniden ersetzt. Nach der Bildung der Silberhalogenidkristalle mit einem hohen Grad innerer Unregelmäisiekelten werden darauf nacheinander ein wasserlösliches cJodid, .vie ein Alkalimetall jodid (Natrium j odid, Kalium-

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" jodid), ein wasserlösliches Ble'isalz, wie Bieinitrat oder Bleiacetat und darauf ein wasserlösliches Bromid, wie Alkali- ; metallbromid (Natriumbromid, Kaliumbromid) zugegeben.

Die Zugabe des Jodidions ist für die Reaktion zur Erzeugung .des direkten Bildes/tfesentlich. Die restliche oder Hintergrundempfindlichkeit dieser Silberhalogenidkristalle gegen Belichtung niedriger Intensität, wie Tageslicht, wird durch Behandlung der Emulsionen mit dem wasserlöslichen Salz eines zweiwertigen Bleiions, Pb , und nachfolgende Behandlung mit einem wasserlöslichen Alkalimetallbromid, wie oben beschrieben, verringert. Das Ergebnis dieser Behandlung ist die Bildung einer direkt schwärzenden Emulsion, die sich hervorragend für die .Registrierung von Oszillographenzeichen oder Lichtstrahlen hoher Intensität aus den obengenannten Strahlungsquellen, einschließlich Temperaturstrahlern hoher Intensität, ■eignet, die elektromagnetische Energie im sichtbaren und ultravioletten Bereich liefern.

Die verbesserten,direkt schwärzenden Emulsionen für Oszillographenschreiber erzeugen, wenn sie auf einen geeigneten Träger, z.B. Papier aufgetragen werden,eine bessere Sofort-Sehwärzung und eine größere Schärfe. Sie werden darüber hinaus rascher "latensifiziert" und sind beständiger als die bekannten Emulsionen. Ferner ist es,wie oben erwähnt, bei ihnen nicht notwendig die Grundstoffe in einem zeitraubenden Mahlprozess in einer Kolloidmühle zu mischen.

Die Emulsionen gemäß der Erfindung haben außerdem den Vorteil, daß die verwendeten Mengen Silbersalze verhältnismäßig gering sind* Eine beträchtliche Ersparnis an Silber kann deswegen' erreicht werden, weil die Emulsionen unter Erzielung einer vollständig zufriedenstellenden Zeichenregistrierung auf dem Registrierpapier mit einem (metallischen) Silbergewicht von etwa 2,0 bis 4,0 g je <im aufgetragen werden können. Das mit den Emulsionen gemäß der Erfindung hergestellte Registrierpapier

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kann auch leicht dauerhaft gemacht werden, wenn man es in speziellen Entwicklungsvorrichtungen, die einen Entwickler und ein 8ϋοβΓη3ΐο^βηία1ο3μηβί:ΐηίΐΐβ1 enthalten, behandelt, um das Bild und den Hintergrund gegen weitere Belichtung vollständig unempfindlich zu machen.

Die Art der Gelatine, das Silber zu Gel Verhältnis, die verwendete Hydroxypolycarbonsäure, das Silberchloridbroinid-jodid-Verhältnis, die Konzentration der Heaktionsteilnehmer, der pH-Wert und der Bromidgehalt der Emulsion, die Zugabezeiten und die Temperaturen können alle auf einen optimalen Wert eingestellt werden, um die beste Spurenschwärzung, die rascheste "Latensifizierung" und die geringste Schleierbildung im Hintergrund zu erreichen. Es ist jedoch möglich, beträchtlich von den detaillierten, nachstehend aufgeführten Angaben abzuweichen, ohne schwerwiegende Veränderungen in der Qualität und den Eigenschaften der Emulsion zu verursachen.

Bevorzugt für di« verschiedenen Faktoren, Materialien und Behandlungsbedingungen werden!

1. Inerte Gelatine wird gegenüber aktiver oder sensibilisierter Gelatine bevorzugt, um die Oberflächenempfindlichkeit während des Reifens zu verringern.

2. Eine Emulsion vom Amfiiak-Iyp wird gegenüber einer Siede-Emulsion bevorzugt» weil dies die Erzielung einer durchschnittlichen Größe der Silberhalogenidkristalle von etwa 0,5 bis 5,0 Mikron ermöglicht. Dies wird als nahezu optimal« für diese Art von .Regietrieremulsionen betrachtet.

3. Die Herstellungstemperatur kann beträchtlich variieren, vorzugsweise zwischen etwa 40 und 6O⁰O.

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4. Das Verhältnis der Silberhalogenid-Hydroxypolycarbonsäure üuivalente in der Ausgangsemulsion kann von 100 Äquivalent $> Silbersalz der Hydroxycarbonsäure bis 90 fo Silberhalogenid · schwanken. :

5/ Der pH-Wert der gereiften Emulsion wird verringert und auf unter 7,0 und vorzugsweise auf zwischen 1,8 und5_f0 eingestellt, um die Scijleierbildung im Hintergrund zu verringern; Pur diese'n Zweck kann jede geeignete Säure, z.B. Sulfonsäure, Citronensäure oder Weinsäure verwendet werden. pH-Werte über 7,0 sind unerwünscht, da durch sie die Schleierbildung erhöht werden kann. ■

6. Die Heifungatemperatur kann zwischen etwa 40 bis 70 C liegen und die Gesamtreifungszeit kann zwischen etwa 15 Minuten und 2 Stunden betragen. Wie oben angegeben, sollte die Emulsion unter Zugabe von Alkalimetall jodid, löslichem Bleisalz und Alkaliinetallbromid in der eingegebenen Reihenfolge gereift werden.

7. Die Menge des Alkalim<-tall jodids, die zur Beendigung des . Refiens zugesetzt wird, kann,bezo^n auf den Silbergehalt, von 0,5 bis 20 UoI ;i uetragen. Als Optimum werden etwa 2,5 bis 7,5 Hol $ betrachtet.

8. Die Menge des Bleibromids, die der Emulsion durch Zugabe

von löslichem Bleisalz und löslichem Bromid einverleibt wird," kann ebenfalls schwanken und von 0,5 bis 20 Hol >o betragen. Im unteren Bereich ergibt das Bleibromid die beste Zeichenschwär zung, führt aber auch zur stärksten Sc" leierbildung im Hintergrund. Hit den-niedrigeren Werten wird eine geringere Zeichenschwärzun^ erreicht. Es ist aber dann auch die Scileierbildung im Hintergrund geringer. Etwa 5 bis 12,0 liol '/o

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Bleibromid, bezogen auf den Gesamtsilbergehalt der Emulsion, scheinen das Optimum zu sein.

9,· Die fertige Emulsion wird auf Papier mit einem Überzugsgewicht von etwa 2,0 bis 4,0 g Silber je qm aufgetragen. Wenn dieses im Oszillographen oder mit anderen Lichtquellen hoher Intensität belichtet und durch Belichtung mit fluoreszierendem oder ultraviolettem Licht niedriger Intensität "latensifiziert" wird, ergibt das überzogene Papier eine Netto-Zeichenreflexionsschwärzung von etwa 0,02 bis 0,60 Einheiten.

10. Die Stabilität der aufgetragenen Emulsion kann verbessert und die Sofort-Zeichenschwärzung um weitere 0,1 bis 0, 2 Einheiten erhöht werden, wenn man einen weiteren Überzug aufbringt. Die Emulsionsschicht wird vorzugsweise nochmals mit einer Gelatinelösung überzogen, die das Alkalimetallealz einer schwachen Säure (20,0 g bis 40,0 g Natriumformiat, Natriumacetat oder Borax je 1 2 ^iges Oberflächengel). Diese Salze bilden in Verbindung mit den zuvor beschriebenen Säuren ein Puffereyetem. Der bevorzugte alkalische Bestandteil ist Natriumformiat.

Die obengenannten, direkt schwärzenden Emulsionen können mit orthochromatischen sensibilisierenden Farbstoffen optisoh sensibilisiert werden.

Die Emulsionen sind dann zur Verwendung in den obengenannten Oszillographen geeignet, in denen Temperaturstrahler hoher Intensität zur Anwendung kommen.

Als Basis für die Emulsion können anstelle von Gelatine auch andere kolloide Trägermaterialien, wie Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylcellulose oder Polyvinylpyrrolidon verwendet werden.

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Die folgenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße ·■■..·- Verfahren.

Beispiel I

Eine wässrige Silbernitrat-Mischung aus 98,4 g Silbernitrat, 17,0 ml Salpetersäure (20 Gew.i> Salpetersäure), 90,4 ml Ammoniumhydroxyd (28 $) und 160 ml Wasser wurde zu 20,3 g Natriumchlorid,' 33,9 g Kaliumbromid und 6,1 g Gelatine in 278,4 ml Wasser gegeben, die zuvor auf 40 C eingestellt worden war«». Nachdem die Silbernitratmischung zugegeben war, wurde 10 Minuten auf 48⁰C gehalten. Darauf wurden 67 g Kaliumbromid zu der Emulsion gegeben, um dasvSilber-chlor— bromid in Silberbromid umzuwandeln. Zur Ausfällung des Silberhalogenids wurde darauf eine 50 Gew.$ige Ammoniumsulfatlösung zu der wässrigen Mischung gegeben. Die Ausfällung wurde 4 χ mit Wasser gewaschen und mit 5 5» 4 g Gelatine unu ausreichend Wasser versetzt, um das Gewicht der Mischung auf 492 g zu bringen. Darauf ließ man die Gelatine 30 Minuten quellen, erwärmte dann auf 55 C, kühlte auf 40 C und hielt 40 Minuten auf dieser Temperatur. Anschließend wurde der pH-Wert der Emulsion durch Zugabe von 49,2 ml Sulfaminsäure eingestellt und das Silberbromid durch Zugabe von 49»2 ml einer 10 Gevv.^igen Kaliumjodidlösung in Silber-brom-jodid umgewandelt. Darauf wurde die Temperatur auf 5T⁰C gebracht und 30 Minuten aufrechterhalten. Dann gab man 98,6 ml 10 Gew.^iges Bleinitrat zu. Kurze Zeit später wurden zu der Emulsion 112 ml 10 Gew.^iges Kaliumbromid in Lösung und anschließend 1,2 ml eines Konservierui mittels zugefügt. Die erhaltene Emulsion wurde auf ein mit Baryt überzogenes Papier aufgebracht. .

Beispiel II

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung einer bevorzugten Emulsion gemäß der Erfindung, bei der vor der Zugabe der Halogenide im wesentlichen reines Silberzitrat gebildet wird.

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Eine wässrige Silbernitrat-Mischung aus 160 ml Wasser, 98,4 g" Silberhitrat, 17 _f0 ml Salpetersäure (20 Gew.^) und 98,4 ml Ammoniumhydroxyd (28 $ig) vmrde zu einer Mischung aus 5.8,4 g Natriumzitrat, 6,1 g Gelatine und 278,4 mlf die auf 48⁰C gehalten wurde, gegeben. Das erhaltene Silberzitrat wurde durch Zugabe von 17,2 g Kaliumbromid und 27,0 g Natriumchlorid in 128 ml Wasser in Silber-brom-chlor-zitrat umgewandelt. Dann wurden weitere 55,2 g Kaliumbromid in 123,2 ml Wasser zugegeben. Die erhaltene Mischung wurde wie in Beispiel I angegeben 10 Minuten auf 48⁰C gehalten, auf 42⁰C gekühlt, mit Amnoniumsulfat Zufällt, 4 x mit Wasser gewaschen und darauf mit 50,4 g Gelatine und ausreichend Wasser, versetzt, um das Gewicht der Mischung auf 492,0 g zu bringen. Die Gelatine ließ man 50 I.Ünuten quellen, erwärmte dann auf 55°C, kühlte auf 40 C, hielt 40 Hinuten auf 40⁰C und setzte darauf 49»0 ml SuIfaminsäure zu. Das Silberhalogenid .,urde dann im wesentlichen vollständig in Silber-jod-bromid umgewandelt, indem man 29»2 ml einer 10 Gew.^igen Kaliumjodidlösung zugab und 30 Minuten auf 51⁰C hielt. Darauf wurden 98,6 ml einer 10 Gew.^igen Bleinitratlösung und nach kurzer Zeit 11.2 ml einer 10 Gew.^igen Kaliumbronidlösung zugegeben. Die so hergestellte Emulsion wurde auf ein mit Bar überzogenes Papier aufgetragen. *Wasser

Beispiel III

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung einer erfindungsgemäßen Emulsion, bei der zu Anfang ein Silber-jod-brom-chlorzitrat gebildet wird, in dem mehr als 50 Äquivalent $> der gesamten Anionen, die von der Hydroxypolycarbonsäure und den Hälogenidionen geliefert werden, von der Hydroxypolycarbonsäure gestellt werden. Die Emulsion wurde im wesentlichen in der gleichen Weise wie in. Beispiel II hergestellt, wobei man 278,4 ml Wasser, 42,0 g Natriumzitrat, 4,0g Kaliumbromid, 1,0g Kalium iodid, 8,0g Natriumchlorid und 6,1g Gelatine sowie die gleiche

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Silbernitrat-Mischung wie in Beispiel II verwendete. Die Halogenidkonzentration der in Beispiel II verwendeten wässrigen Kaliumbromid-Natriumchlorid-Mischung wurde verringert, um die Konzentration des Hjsü[.ogenids in den SilberhalogenidkriBtallen. anzugleichen. Die Mischung enthielt 128,0 ml Wasser, 13,2 g -Kaliumbromid und 19»0 g Natriumchlorid. Zu dieser Mischung wurden nochmals 55,2 g Kaliumbromid und 123, 2 ml Wasser ge- · geben. Die erhaltene Mischung hielt man 10 Minuten auf 48⁰C, kühlte dann auf 42⁰C, fällte mit Ammoniumsulfat aus, wusch 4 x mit Wasser "und setzte 55,4 g Gelatine und ausreichend Wasser zu, um das Gewicht der Gelatineemulsion auf 492 g zu bringen. Die Gelatine ließ, man 30 Minuten quellen, erwärmte dann auf 55⁰C, ließ auf .4O⁰C abkühlen und hielt 40 Minuten auf dieser Temperatur. Zur Einstellung des pH-Wertee der Emulsion gab man darauf 49»2 ml Sulfaminsäure und nachfolgend 49«2 ml 10 Gew. <-$iges Kaliumiodid zu. Darauf wurde die Bmulsionstemperatur auf 51⁰C erhöht. Man behielt ei« 30 Minuten bei und gab 98,6 ml 10 Gew.-.jSiges Bleinitrat zu. Nach kurzer Zeit wurden 112 ml 10 Gew.#iges Kaliumbromid zugesetzt. Die Emulsion wurde wie in den vorstehenden Beispielen auf ein mit Baryt überzogenes Papier aufgetragen.

Seispiel IY .

Dieses Beispiel erläutert die hohe Lichtempfindlichkeit der Emulsion gemäß der Erfindung im Vergleich zu direkt schwärzenden Emulsionen, bei deren Herstellung zu Anfang kein Silbersalz einer Hydroxypolycarbonsäure verwendet wird. Die lichtempfindlichen Materialien nach Beispiel I bis III wurden auf dem EGG Hark VI Sensitometer 10 Sekunden belichtet. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.

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Emulsion lichtempfind- Gamma*. Maximale Netto.-

. ■ .. licheicit (l/E) Schwärzung Schwärzung

Beispiel I
Beispiel II
Beispiel

0.24 0.79 0.62

0.	83	.45
o..	75	.47
0:.	91	.48

0.19

0.25"

0.27

*Gamma ist ein Maß für Gamma aus Standard H & D Kurven mit - . einer urn das 5-fache exparöLerten. Schwärzungsskala..

Aus_: ä&n ofbigen Daten ist Jeiqr.t ersichtlich, daß die lichtei;tpfindlicihe:n Emulsionen gemi'ü der Erfindung eine bemerkenswert Ejap?f indlipiifeei t besetzen und Bild ei¹ Riit höherer: Netto-* liefeirn als dsi^ bekanntem di^efct s^

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Claims

•Patentanspruch

Verfahren zur Herstellung lichtempfindlicher, direkt schwärzendei Emulsionen mit verbesserter Lichternpfindlichkeit, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Gelatine und ein Silberbalz einer aliphatischen Hyaroxypalycarbonsaure enthaltende Mischung, nacheinander mit einem anderen wasserlöslichen Halogenid als dem Jodid, einem wasserlöslichen Jodid, einem wasserlöslichen flleisala und einem wasserlöslichen Bromid behandelt.

Pur

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