DE1547714A1 - Photographisches Material - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE „/„.„„ _{14 Tll1}, DR.-ING. WOLFF, H. BARTELS, ⁸ {JSKSEÜi?

DR. BRANDES, DR.-ING. HELD 1 C A 7 7 ι λ telefon,

Reg.Nr. 120 379

EASTMAN KODAK COMPANY, 343 State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika

Photographisches Material

Beim Transport eines photographischen Filmes über Rollen, z.B. beim Auf- und Abspulen, lädt sich der Film bekanntlich leicht elektrostatisch auf. Die die elektrostatische Aufladung des Filmes verursachenden Ladungen werden durch Reibung erzeugt und äußern sich, nach ihrer Entladung und der Entwicklung des Filmes, als unregelmäßige Schleiermuster in der Emulsionsschicht. Um die Ansammlung elektrostatischer Ladungen auf photographischen Filmen zu verhindern, werden, im allgemeinen auf die rückwärtige Seite der Filmträger, sogenannte antistatische Schichten aufgebracht, die aus einem Bindemittel und mindestens einem hygroskopischen und/oder elektrischleitenden Stoff, z.B. einem anorganischen Salz, bestehen. Von derartigen Schichten werden elektrostatische Ladungen abgeleitet, wobei die Wirksamkeit der Schicht von dem speziell verwendeten elektrisch leitenden Stoff und den anderen Bestandteilen, aus denen sich diejSchicht zusammensetzt, abhängt.

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Ein empfindlicher Nachteil der bekannten antistatischen Schichten besteht jedoch darin, daß sie, insbesondere auf Polyesterfilmträgern, wie z.B. den für die Herstellung von photographischen Filmen hervorragend geeigneten Polyäthylenterephthalatfilmträgern, nur schlecht haften; d.h. es hat sich gezeigt, daß es schwierig, wenn nicht gar unmöglich ist, derartige Schichten mit der Oberfläche der Polyesterfilmträger, auf welche diese aufgetragen werden sollen, haltbar zu verbinden. Ein anderer Nachteil der bekannten antistatischen Schichten besteht darin, daß ihre antistatische Wirksamkeit begrenzt ist. Hinzukommt, daß viele der als elektrisch leitende Stoffe in antistatischen Schichten verwendeten Salze nachteilige Wirkungen auf die Bestandteile der Silberhalogenidemulsionsschichten der photographischen Filme ausüben und daß sie infolge ihrer häufig allzu großen Hygroskopizität leicht Feuchtigkeit aus der Umgebung aufnehmen, so daß auch hierdurch die photographische Qualität der Filme beeinträchtigt wird. Schließlich neigen Filme, die in antistatischen Schichten derartige Salze aufweisen, auch dazu, zu verkleben, blockieren und glänzend zu werden, d.h. das Aussehen eines photographischen Materials anzunehmen, das in Kontakt mit einer hochpolierten Oberfläche getrocknet wurde. Es hat sich jedoch gezeigt, daß das Glänzendwerden, auch als "ferrotyped·¹ bezeichnet, oftmals von Verlusten der Empfindlichkeit, des Kontrastes sowie der Schleierbildung begleitet ist.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich auf einem photographischen Material, insbesondere einem solchen mit einem Polyesterträger, antistatische Schichten hervorragender Eigenschaften aufbringen lassen, wenn man zur Erzeugung der Schicht ein Gemisch aus Polyvinylalkohol, einem Alkalimetallhalogenid

sowie einem Mattierungsmittel mit Teilchen einer Größe von etwa 0,5 bis etwa 15 Micron, verwendet, Oberraschen-

IHSPECTED

derweise wurde gefunden, daß aus einer derartigen Beschichturtgsmasse erzeugte Schichten weder zum Blockieren oder Verkleben

zum Glänzendwerden

eines Filmes führen noch XiXKXXXlXKXXKXXSfXXXXXXXXi. Die antistatische Schicht kann dabei auch über eine Zwischenschicht auf den Polyesterträger aufgetragen werden. Die Erfindung betrifft daher ein photographisches Material, bestehend aus einem Träger, insbesondere einem Polyesterträger, mindestens einer Silberhalogenidschicht und mindestens einer antistatisch wirksamen Schicht, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die antistatisch wirksame Schicht des Materials aus Polyvinylalkohol, einem hierin dispergieren Mattierungsmittel mit Teil-. chen einer Teilchengröße von etwa 0,5 bis etwa 15 Micron sowie einem Alkaliraetallhalogenid besteht.

Als Alkalimetallhalogenide haben sich besonders Alkalichloride, ganz speziell Kaliumchlorid, als vorteilhaft erwiesen.

Das Mattierungsmittel kann aus irgendeinem der bekannten, zum Mattieren von Polymeren verwendbaren Mattierungsmittel bestehen, d.h. solchen anorganischen und organischen Ursprungs wie z.B. Siliciumdioxyd, Titandioxyd, Calciumcarbonate Zein und dgl. Geeignet sind ferner beispielsweise ganz allgemein Homo- oder Mischpolymerisate von Alkylmethacrylaten speziell aus niederen Alkylmetalcrylaten, z.B. Polyäthylmethacrylat, Polybutylmethacrylat oder Methylmethacrylat-Äthylmethacrylatmischpolymerisat«

Der als Bindemittel verwendete Polyvinylalkohol kann vorzugsweise noch ein Härtungsmittel enthalten.

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Eine besonders vorteilhafte Ausführungsform eines photographischen Materials gemäß der Erfindung besteht aus einem Polyesterfilmträger, einer unmittelbar auf den Träger aufgetragenen, aus einem Vinylidenchlorid-Alkylacrylat-Itaconsäuremischpolymerisat bestehenden Zwischenschicht (subbing) und einer Silberhalogenidemulsionsschicht auf einer Seite sowie einer aus dem gleichen Mischpolymerisat bestehenden Zwischenschicht und einer antistatisch wirksamen Schicht der angegebenen Zusammensetzung auf der anderen Seite des Trägers.

Vorzugsweise wird die Vinylidenchlorid-Alkylacrylat-Itaconsäuremischpolymerisatschicht auf der Seite des Polyesterfilm-, trägers, auf welcher die antistatische Schicht untergebracht wird, in einer Stärke von etwa 0,05 bis etwa 0,5 mg Mischpolymerisat pro Quadratdezimeter Trägerfläche aufgetragen, während das Mischpolymerisat auf der Emulsionsseite des Trägers in einer Stärke aufgetragen wird, die mindestens der etwa zehnfachen Gewichtsmenge des auf die Rückseite des Polyesterträgers aufgetragenen Mischpolymerisates entspricht, d.h. die Polymerisatmenge auf der Seite des Trägers, die die antistatisch wirksame Schicht enthält, soll nicht mehr als 10 I der Polymerisatmenge der anderen Seite ausmachen.

Bei der Herstellung eines solchen Filmes wird zweckmäßig zunächst jede Seite des Polyesterfilmträgers mit einem Vinylidenchlorid-Alkylacrylat-Itaconsäuremischpolymerisat-Latex beschichtet, wobei die Latexschicht auf der Emulsionsseite des Trägers

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verhältnismäßig dick aufgetragen wird* Vorzugsweise werden pro Quadratdezimeter etwa 0,8 bis 5 mg, insbesondere etwa 0,8 bis 2 mg Mischpolymerisat aufgetragen. Auf diese verhältnismäßig dicke Zwischenschicht wird dann die Silberhalogenidschicht aufgetragen, und zwar entweder direkt oder gegebenenfalls auch über eine besondere Lichthofschutzschicht, die zwischen der Zwischenschicht und der Silberhalogenidschicht angeordnet werden kann.

Auf die andere Seite des Polyesterträgers wird dann ein Vinyli-

derart

denchlorid-Alkylacrylat-Itaconsäuremischpolymerisat-Latex/aufgetragen, daß auf einem Quadratdezimeter Trägerfläche etwa 0,05 bis 0,5 mg des Mischpolymerisates entfallen, jedenfalls nicht mehr als etwa 10 Prozent des Mischpolymerisates in der Zwischenschicht auf der anderen Seite des Trägers. Auf diese verhältnismäßig dünne Zwischenschicht wird dann eine wie angegeben zusammengesetzte antistatisch wirksame Schicht aufgetragen.

Das verwendete Vinyliden-Alkylacrylat-Itaconsäuremischpolymerisat besteht vorzugsweise aus etwa 80 bis etwa 89 Gewichtsprozenten Vinylidenchlorid-, etwa TO bis etwa 15 Gewichtsprozenten Alkylacrylat- und etwa 1 bis etwa 4 Gewichtsprozenten Itaconsäureeinheiten. Ein besonders vorteilhaftes Mischpolymerisat besteht aus etwa 83 Gewichtsprozenten Vinylidenchlorid-, etwa 15 Gewichtsprozenten Methylacrylat- und 2 Gewichtsprozenten Itaconsäureeinheiten. Dieses Mischpolymerisat soll im folgenden der Einfachheit halber abgekürzt als ¹¹MaVcIt" bezeichnet werden.

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Andere Mischpolymerisate, die sich zur Herstellung von Zwischenschichten auf beiden Trägerseiten besonders bewährt haben, bestehen zu etwa 10 bis 15 Gewichtsprozenten aus Acrylnitril-, etwa 1 bis 12 Gewichtsprozenten Acrylsäure- und zum Rest aus Vinylidenchlorideinheiten.

Ein zur Herstellung einer MaVcIt-Zwischenschicht verwendeter Latex besteht zum Beispiel aus:

0,3 bis 7,0 Gewichtsprozenten MaVcIt,

0,15 " 1,5 " Resorcin und

0,1 " 0,3 " Saponin

auf 100 Teile des wässrigen Latex.

Es hat sich gezeigt, daß etwa 0,5 Gewichtsprozente Mischpolymerisat in der Zwischenschicht unter der antistatischen Schicht das Kleben und Blockieren der Filme sowie das Glänzendwerden besonders gut vermeiden. Das dem Latex zugesetzte Resorcin wirkt quellend und verbessert die Haftung der Schicht, während das Saponin die Bildung einer gleichmäßig benetzenden Schicht begünstigt. Die MaVcIt-Zwischenschicht wird zweckmäßig auf den Filmträger aufgetragen, noch bevor dieser verstreckt und hitzefixiert worden ist.

Anstelle von Resorcin können mit gleichem Erfolg andere Phenole» insbesondere Verbindungen der allgemeinen Formel

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verwendet werden»

worin R ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom, wie Chlor, Brom oder Jod, oder eine Alkylgruppe mit etwa 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie z.B. eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, n-Butyl- oder Hexylgruppe oder eine Hydroxylgruppe bedeutet.Beispiele für derartige Verbindungen sind Brenzkatechin, Pyrogallol, Hydrochinon, Orcin und Chlorresorcin.

Andere die Haftung verbessernde Zusätze, die dem MaVcIt-Latex zugesetzt werden können, sind z.B. Trichloressigsäure, Äthylencarbonat, Chloralhydrat, Chlortymol und o-Kresol.

Die Menge der die Haftung verbessernden Zusätze im Latex kann innerhalb weiter Grenzen verändert werden. Als zweckmäßig hat es sich erwiesen, etwa 1,0 bis 3,0 Gewichtsteile pro 1 Gewichts· teil MaVcIt zu verwenden.

Anstelle des Saponins können andere bekannte Netzmittel, wie z.B. Cetylbetain, Polyglyzerinmonolaurat oder Natriumsalze von Alkylarylsulfonsäuren verwendet werden. Zweckmäßig werden, bezogen auf 1 Gewichtsteil des im Latex enthaltenen MaVcIt, etwa 0,02 bis 0,07 Gewichtsteile Netzmittel verwendet.

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Weitere Einzelheiten der Herstellung von geeigneten Latices und deren Auftrag auf Polyesterfilmträger finden sich in der USA-Patentschrift 3,143,421.

Die Träger des photographischen Materials nach der Erfindung bestehen vorzugsweise aus Folien aus linearen, durch Kondensation von bifunktionellen, organischen Hydroxylverbindungen mit aromatischen, bifunktionellen Dicarbonsäuren hergestellten Polyestern, wie sie z.B. in den USA-Patentschriften 2,943,937, 2,627,088 und 2,779,684 beschrieben werden.

Vor dem Auftragen der antistatischen Schicht werden derartige Polyesterträger vorzugsweise in der Längs- und Querrichtung verstreckt.

Als Polyesterträger können dementsprechend beispielsweise Folien aus Polyestern aus Äthylenglykol und Terephthalsäure mit einem Schmelzpunkt von über etwa 200⁰C, wie sie in der USA-Patentschrift 2,465,319 beschrieben werden, verwendet werden, die vorzugsweise etwa 0,075 bis 0,18 mm dick sind und aus dem geschmolzenen Polyäthylenterephthalat durch Gießen erhalten werden können. Das Polyäthylenterephthalat selbst kann z.B. hergestellt werden, indem Äthylenglykol und Terephthalsäure bei einer Temperatur von etwa 215° bis 285⁰C im Vakuum (0,5 Torr) kondensiert werden.

Der verstreckte oder orientierte, mit einer oder zwei MaVcIt-Schichten ausgerüstete Polyesterfilmträger wird dann auf der

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Seite mit der verhältnismäßig dünnen MaVcIt-Schicht mit der antistatischen Beschichtungsmasse beschichtet. Die aufgetragene Schicht soll in trockenem Zustand vorzugsweise nicht dicker als etwa 1 Micron und vorzugsweise etwa 0,4 bis etwa 1,0 Micron sein·

Für den Auftrag antistatischer Schichten auf den Polyesterträger des photographischen Films der Erfindung besonders geeignete Beschichtungsmassen haben vorzugsweise folgende Zusammensetzung:

Polyvinylalkohol 0,5 bis 2 Gew.-* Cetylbetain oder Saponin 0,05 " 0,50 " Alkalimetallhalogenide z.B. Kaliumchlorid 0,10 " 0,30 "

PolymethylmethacrylatteiIchen 0,075 " 1,60 " Zirkonnitrat 0,05 " 0,10 "

Selbstverständlich sind auch Beschichtungsmassen anderer Zusammensetzung geeignet, wie z.B. solche, die, bezogen auf 1 Gewichtsteil Polyvinylalkohol, etwa 0,2 bis 2,0 Gewichtsteile eines Alkalimetallhalogenides enthalten.

Anstelle von Kaliumchlorid können die anderen Alkalihalogenide, wie z.B. Natriumchlorid, verwendet werden.

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Kaliumchlorid hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, da es im Vergleich zu anderen AlkaliChloriden die geringste Hygroskopizität besitzt.

Im übrigen besitzen Alkalichloride, verglichen mit Nitraten und Sulfaten von Alkalimetallen, die größere Leitfähigkeit.

Das Cetylbetain oder Saponin können durch andere bekannte Netzmittel ersetzt werden.

Das Zirkonnitrat dient als Härter für den Polyvinylalkohol.

Die Konzentration der Polyaethylmethacrylatteilchen in den Mischungen kann, bezogen auf das Polyvinylalkoholgewicht, zwischen etwa 15 bis etwa 150 Prozent betragen. Anstelle der Polymethylmethacrylatteilchen können andere bekannte Mattierungsmittel teilchen treten.

Diese verschiedenen Mattieningsmittelteilchen besitzen Querschnittsdurchmesser von etwa 0,5 bis etwa 15 Micron.

Der Feststoffgehalt der zur Herstellung der antistatischen Schichten verwendeten Beschichtungsmassen kann sehr verschieden sein. Zweckmäßig liegt er bei etwa 0,5 bis etwa 5 t oder noch höher.

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Es hat sich gezeigt, daß sich der Polyvinylalkohol der antistatischen Schichten durch kein anderes Bindemittel ersetzen läßt, wenn ein photographisches Material mit optimalen antistatischen Eigenschaften bei gleichzeitig möglichst geringer Neigung zum Kleben oder Blockieren oder zum Glänzendwerden (Ferrotype) erhalten werden soll. Wird z.B. als Bindemittel in der antistatischen Schicht anstelle von Polyvinylalkohol Gelatine verwendet, so tritt in Kontakt mit der Gelatine der Emulsionsschicht, wenn der Film unter Spannung aufgerollt wird, eine beträchtliche Blockierung ein·

Geeignete Polyvinylalkohole sind solche, die für photographische Zwecke bekannt und geeignet sind, und zwar insbesondere wasserlösliche Polyvinylalkohole mit einem Acetylgruppengehalt von weniger als etwa 25 I, vorzugsweise unter etwa 10 I.

In der Zeichnung ist in Fig. 1 eine Ausführungsform eines erfindungsgemäßen photographischen Materials dargestellt» Das Material besteht aus dem Polyesterfilmträger IO sowie der antistatisch wirksamen Schicht 11.

Fig. 2 zeigt eine weitere Ausfuhrungsform eines photographischen Materials nach der Erfindung. Es besteht aus dem Polyesterfilmträger 10, der antistatisch wirksamen Schicht 11, der Zwischenschicht 12 und der lichtempfindlichen Schicht 13.

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Fig. 3 zeigt eine weitere besonders vorteilhafte Ausführungsform eines photographischen Materials nach der Erfindung* Bei dieser Ausführungsform ist zum Unterschied zu der in Fig. 2 dargestellten Ausführungsform zwischen dem Polyesterfilmträger 10 und der antistatisch wirksamen Schicht 11 noch eine dünne Zwischenschicht 14 angeordnet» um die antistatisch wirksame Schicht 11 fest an dem Polyesterfilmträger 10 zu verankern*

Gegebenenfalls können auf der EmuMonsseite des Trägers eines wie in Fig* 2 dargestellten photographischen Materials anstelle einer einzigen Zwischenschicht 12 auch zwei oder mehrere derartige Schichten übereinander angeordnet werden* Derartige Zwischenschichten werden z. B* in der USA-Patentschrift 3.143.421 beschrieben. Schließlich kann unter der Emulsionsschicht 13 eines photographischen Materials, z.B. gemäß Fig* 2 und 3, noch eine Lichthofschutzschicht angeordnet sein. An die Stelle einer derartigen Lichthofschutzschicht kann gegebenenfalls auch eine einfache Gelatineschicht treten, die den gleichen Zweck erfüllt. Ober die Lichthofschutzschicht oder die Gelatineschicht wird dann eine lichtempfindliche Schicht 13. z.B. eine Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht, aufgetragen.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern. In den Beispielen wird zur Kennzeichnung der antistatischen Eigenschaften der photographischen Materialien der Widerstand der antistatischen Schichten angegeben, während die Prüfung auf

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Kleben oder Blockieren der Filme in der Weise vorgenommen wurde, daß sechs etwa 30 cm lange 35 mm(breite)Filme übereinander gestapelt wurden, worauf ein Gewicht von 6,8 kg auf den Stapel gelegt wurde und dieser eine Woche lang bei 60 I relativer Feuchtigkeit bei einer Temperatur von 49⁰C aufbewahrt wurde. Das Gewicht wurde danach wieder von dem Stapel entfernt, worauf die einzelnen Filmstreifen voneinander getrennt wurden. Je nachdem, ob dies ohne weiteres oder leicht möglich war oder ob dazu mehr oder weniger große Kraft aufgewendet werden mußte, wurde das im Durchschnitt der sechs Streifen ermittelte Klebverhalten durch "Klebzahlen" ausgedrückt, die folgende Bedeutung haben:

Klebzahl	1 a	kein Kleben der Filme
It	2 a	äußerst geringes Kleben
ti	3 a	sehr geringes Kleben
ti	4 a	leichtes Kleben
tt	5 a	mäßiges Kleben
It	6 a	starkes Kleben

Die Aufrolleigenschaften (ferrotype characteristics) wurden in der Weise bestimmt, daß ein 35 mm breiter Film unter konstanter Spannung auf eine Spule aufgewickelt und diese Spule eine Woche lang bei 60 I relativer Feuchtigkeit und einer Temperatur von 49°C aufbewahrt wurde» Der Film wurde dann wieder von der Spule abgewickelt, worauf die Aufrolleigenschaften

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danach beurteilt wurden, unter welchem Winkel sich das freie Filmende an die Spule anschmiegte (clings)· Je kleiner dieser Winkel war, umso besser waren die Aufrolleigenschaften, d.h. die Glätte des Materials.

Beispiel 1

Ein durch Extrudieren hergestellter Polyäthylenterephthalatträger wurde durch Walzenauftrag mit einem wässrigen Latex beschichtet, der 0,5 Gewichtsprozent MaVcIt, 1,0 Gewichtsprozent Resorcin, 0,25 Gewichtsprozent Saponin und 98,25 Gewichtsprozente Wasser enthielt· Das MaVcIt-Mischpolymerisat wurde in Form eines 15 Prozent Festbestandteile enthaltenden Latex verwendet, in die die anderen Bestandteile der Mischung eingemischt wurden« Auf die eine Seite des Trägers wurde der Latex derart aufgetragen, daß auf einen Quadratdeζimeter Trägerfläche etwa 0,1 mg BeSchichtungsmasse entfilen, während auf die andere Seite des Trägers, d.h. diejenige Seite, auf welche später die Silberhalogenidschicht aufgetragen wurde, eine Schicht von etwa 1,2 mg pro Quadratdezimeter Trägerfläche aufgetragen wurde.

Ober die dünnere MaVcIt-Zwischenschicht wurde dann nach dem Trocknen der Schicht durch Tauchbeschichtung sowie mittels eines Luftrakels eine antistatisch wirksame Schicht aufgetragen« Die hierzu verwendete Beschichtungsmasse besaß folgende Zusammensetzung:

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Eine Mischung aus: Polyvinylalkohol (mit einem Acetyl-

gruppengehalt von-etwa 2 I) «··.·......··.* 0,60 Gew.-I

Cetylbetain (als 10-tige wässrige Lösung).« 0,10 " Kaliumchlorid....... 0,05 " Zirkonnitrat... 0,07 " ,

wurde nit 4-tiger Natronlauge auf einen pH-Wert von 5,5 eingestellt, worauf 0,3 Gewichtsprozent Polymethylmethacrylat in Form einer 10 Prozent Festbestandteile enthaltenden Dispersion zugesetzt,wurden* Darauf wurde alt mehr Wasser auf insgesamt 100 I aufgefüllt.

Schließlich wurde über die MaVcIt-Zwischenschicht auf der Vorderseite des Trägers eine Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht aufgetragen«

Im Vergleich zu einem photographischen Film, dem bei sonst gleiche» Aufbau die antistatische Schicht fehlte, besaß der erhaltene Film beträchtlich bessere Eigenschaften als aus den für die beiden Filme in der Tabelle 1 zusammengestellten Werten für den elektrischen Widerstand, den Anschmiegwinkel und die Klebzahl hervorgeht»

ORIGINAL INSPECTS

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Tabelle Z

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Film mit antista- Film ohne Jmtistatischer Schicht tische Schicht

Elektrischer Wider- _{n 7S} „ _1n14 ._in14

stand in Ohm auf der °*^{28 x 10 >1}°

Trägerrückseite Anschmiegwinkel (Grad) 30 90

Klebzahl 3 6

Wurde der Polyvinylalkohol in der zum Auftragen der antistatischen Schicht verwendeten Mischung durch Gelatine ersetzt, so wurde ein photographischer Film erhalten, der zwar gute antistatische Eigenschaften besaß, jedoch stark klebte (Kleb· zahl 6) und auch einen recht großen Anschmiegwinkel aufwies.

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Claims (9)

1. Patentansprüche

   hotographisches Material, bestehend aus einem Träger, insbesondere einem Polyesterträger, mindestens einer Silberhalogenidschicht und mindestens einer antistatisch wirksamen Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß die antistatisch wirksame Schicht des Materials aus Polyvinylalkohol, einem hierin dispergieren Mattierungsmittel mit Teilchen einer Teilchengröße von etwa 0,5 bis etwa 15 Micron sowie einem AlJkalimetallhalogenid besteht.
2. 2) Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die antistatisch wirksame Schicht über eine Zwischenschicht aus einem Vinylidenchlorid-Alkylacry^lat-Itaconsäuremischpolymerisat oder einem Vinylidenchlorid-

   auf

   Acrylnitril-AcrylsäuremischpolymerisatxaDS: dem Träger befestigt ist.
3. 3) Photographisches Material nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die antistatisch wirksame Schicht als Alkalihalogenid Kaliumchlorid enthält.
4. 4) Photographisches Material nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die antistatisch wirksame Schicht als Mattierungsmittel Polymethylmethacrylatteilchen enthält.

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5. 5) Photographisches Material nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die antistatisch wirksame Schicht als Mattierungsmittel Siliciumdioxyd enthält.
6. 6) Photographisches Material nach Ansprüchen 1, 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß die antistatische Schicht etwa 0,5 bis 2 Gewichtsteile Polyvinylalkohol, etwa 0,1 bis 0,3 Gewichtsteile eines Alkalimetallhalogenides sowie etwa 0,075 bis 1,6 Gewichtsteile Mattierungsmittelteilchen und etwa 0,05 bis 0,5 Gewichtsteile eines Netzmittels sowie gegebenenfalls etwa 0,05 bis 0,1 Gewichtsteile Zirkonnitrat enthält.
7. 7) Photographisches Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht aus einem Vinylidenchlorid· Alkylacrylat-Itaconsäuremischpolymerisat gebildet ist, das zu etwa 80 bis 89 Gewichtsprozenten aus Vinylidenchlorid-, zu etwa 10 bis 15 Gewichtsprozenten aus Alkylacrylat- und zu etwa 1 bis 4 Gewichtsprozenten aus Itaconsäureeinheiten besteht.
8. 8) Photographisches Material nach Ansprüchen 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht eine Stärke entsprechend 0,05 bis 0,5 mg Polymerisat pro 1 Quadratdezimeter Trägerfläche besitzt.

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9. 9) Beschichtungsmasse zur Herstellung einer antistatisch wirksamen Schicht auf einem photographischen Material nach Ansprüchen 1 bis 9, gekennzeichnet durch eine wässrige Dispersion, enthaltend:

   0,5 bis 2,0 Gewichtsprozente Polyvinylalkohol, 0,05 " 0,5 " eines Netzmittels,

   0,1 " 0,3 ·· eines Alkalimetallhalogenides

   0,075 " 1,6 " Mattierungsmittelteil-

   chen

   und gegebenenfalls

   0,05 bis 0,1 " Zirkonnitrat.

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