DE1546214C3 - Verfahren zur Reinigung der Innenflächen von aus Eisen bestehenden Industrieanlagen - Google Patents

Verfahren zur Reinigung der Innenflächen von aus Eisen bestehenden Industrieanlagen

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DE1546214C3
DE1546214C3 DE1546214A DEV0028692A DE1546214C3 DE 1546214 C3 DE1546214 C3 DE 1546214C3 DE 1546214 A DE1546214 A DE 1546214A DE V0028692 A DEV0028692 A DE V0028692A DE 1546214 C3 DE1546214 C3 DE 1546214C3
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cleaning
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Jilles De Haarlem Hek (Niederlande)
Wilhelm Johan Hendrik Luxemburg Verbon
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Verenigde Kunstmestfabrieken Mekog Albatros Utrecht Niederlande NV
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Verenigde Kunstmestfabrieken Mekog Albatros Utrecht Niederlande NV
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    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28G—CLEANING OF INTERNAL OR EXTERNAL SURFACES OF HEAT-EXCHANGE OR HEAT-TRANSFER CONDUITS, e.g. WATER TUBES OR BOILERS
    • F28G9/00—Cleaning by flushing or washing, e.g. with chemical solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/02—Inorganic compounds
    • C11D7/04—Water-soluble compounds
    • C11D7/08—Acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
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    • C23G1/04—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions using inhibitors

Description

In Weiterentwicklung des Verfahrens nach dem 30 Hauptpatent wurde festgestellt, daß die anzuwendende Menge an Zinn(II)-salz erheblich herabgesetzt werden kann, wenn man der Säurelösung eine Verbindung zusetzt, die spezifisch mit Eisen(III)ionen Komplexe Vergleich bildet. 35 ~
Das Verfahren nach vorliegender Anmeldung geht 1 \ 7,50/oige HCl nun aus von dem Verfahren nach dem Hauptpatent und 0,3% Inhibitor ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine Säurelösung enthaltend einen Komplexbildner für Eisen(III)-Ionen verwendet, der bevorzugt Ammoniumbifluorid ist. 40
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird eine wirkungsvolle Reinigung erzielt, während ein unerwünschter korrodierender Angriff, der ein ernstes Problem bei der Reinigung mit Säuren darstellen kann, vollständig oder weitgehendst vermieden wird. Es findet ein weites Anwendungsgebiet und bietet auch eine Lösung in solchen Fällen, die in der Praxis von besonderer Bedeutung sind und bei welchen die Anwendung üblicher chemischer Reinigungsverfahren mit großen Schwierigkeiten verbunden ist So wurde festgestellt, daß auch bei den hohen Strömungsgeschwindigkeiten praktisch keine Korrosion eintritt Dies gilt auch für Industrieanlagen, deren Werkstoffe eine Kombination von edlen und weniger edlen Metallen ist, wozu man bisher die edleren Metallteile entfernen oder abdecken mußte. Die Reinigung kann auch bei erhöhter Temperatur, d. h. bis 500C oder gar 700C durchgeführt werden, ohne daß Korrosion eintritt.
Das komplexbildende Mittel darf keinen Komplex mit Eisen(II)-ionen bilden, da es sonst zu Korrosion kommt. Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Komplexbildner sind Phosphorsäure, Fluorwasserstoffsäure oder Fluoride. Insbesondere erwies sich Ammoniumbifluorid (NH4HF2) als vorzüglich geeignet; grundsätzlich kann jedoch jedes komplexbildende Mittel, das der obigen Beschreibung entspricht, erfindungsgemäß verwendet werden.
Die elektrometrische Regelung der Zusammensetzung der Säurelösung kann hier auch durch Zugabe des komplexbildenden Mittels erfolgen.
Beispiel 1
Wirkung von Fluorid auf das Redoxpotential inhibitorhaltiger Salzsäure bei verschiedenen Mengenanteilen von Eisen(I I)-sulfat und Eisen(III)-chlorid:
Erfindungsgemäß
117,5%ige HCl
0,3% Inhibitor
30 g Ammoniumbifluorid
Der Inhibitor war wie üblich eine quatemäre Ammoniumbase.
Beide Versuche wurden bei 5O0C mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 0,2 m/s durchgeführt
Zeit
Vergleich
g/l
Redoxpotential
Erfindungsgemäß
g/l
Redoxpotential
mV
lh
1 h 10 min
1 h 30 min
2h
3h
4h
5h
5 h 30 min
6 h 30 min
7 h 30 min
5 g FeSO4
0,22 g SnCl2 · 2 H2O
0,2 g FeCI3
0,1 g FeCl3
0,2 g FeCl3
0,2 g FeCl3
0,2 g FeCl3
0,2 g FeCl3
0,2 g FeCI3
Korrosion
340 — 325
280 5 g FeSO4 180
40 0,22 g SnCl2 · 2 H2O 28
310 0,2 g FeCl3 65
344 — 142
334 0,1 g FeCI3 236
338 0,2 g FeCI3 236
360 0,2 g FeCl3 268
364 0,2 g FeCI3 268
368 0,2 g FeCl3 280
370 0,2 g FeCl3 270
keine Korrosion
Insgesamt wurden zugegeben: 5 g Eisen(II)-sulfat, 1,3g Eisen(III)-chIorid und 0,22 g SnCI2 ■ 2 H2O, d.h. weniger als 10% der in Abwesenheit von Fluorid erforderlichen Menge, um die Flüssigkeit frei von Eisen(III)-ionen zu halten.
Beispiel 2
Die Säurelösung enthielt zu Beginn in 1 1: 7,5% HCl, 0,3% üblichen Inhibitor, 10 g Ammoniumbifluorid und 1 g Zinn(II)-chlorid (SnCl2 · 2 H2O) bei 50°C und einer
Strömungsgeschwindigkeit von 0,2 m/s. Zuerst wurde in dieser Säurelösung Walzzunder aufgelöst, um den Versuch an die in der Praxis herrschenden Bedingungen anzupassen. Erst dann wurden die Prüfplatten eingetaucht.
Es wurden Prüfplatten aus Flußstahl untersucht:
Stunden nach Zusatz von Redox Bemer
Versuchsbeginn SnCl2 · 2 H2O potential kungen
g mV
0 — -30
10,4 g Walz ')
zunder lösen
1 h 15 min — 230
7 Flußstahl
platten
einbringen
1 h 30 min — 188
2h 0,11 50 2)
3h — 62
4h 96
Stunden nach Zusatz von Redox Bemer
Versuchsbeginn SnCl2 ■ 2 H2O potential kungen
g mV
4 h 45 min 166
5h 0,02 96
6h — 154
7 h 0,02 120
8h — 148
23 h — 76
24 h 90
') Während der gesamten Versuchsdauer blieb das Redoxpotential in einem Bereich, in welchem bei Anwesenheit des Inhibitors keine Korrosion erfolgt.
2) Der Gesamtverbrauch an SnCl2 · 2 H2O betrug 1,15 g entsprechend etwa 10% der bei Abwesenheit des komplexbildenden Mittels für Fe(III)-ionen erforderlichen Menge.
Die durchschnittliche Korrosion der Prüfplatten betrug 0,24 mm jährlich. Keine der Prüfplatten zeigte Lochfraß-Korrosion.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Reinigung der inneren Oberflächen vollkommen oder teilweise aus Eisen bestehender, in der Industrie benutzter Apparaturen in Betriebspausen, wobei eine einen Inhibitor und in zur Reduktion der gebildeten Eisen(III)-Ionen ausreichender Menge Zinn(H)-Salz enthaltende wäßrige Säurelösung mit einer Strömungsgeschwindigkeit von zumindest 0,2 m/s, vorzugsweise 0,5—3 m/s, durch die Apparatur geleitet und die Zusammensetzung der Säurelösung efektrometrisch geregelt wird, indem durch Zugabe von Zinn(II)-Salz das mit einer Platinelektrode gegen eine gesättigte Kalomel-KCl-Elektrode in der Säurelösung gemessene Redoxpotential < 280 mV, vorzugsweise < 170 mV, gehalten wird, nach Patent 15 46 213, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Säurelösung verwendet, die eine Eisen(III)-Ionen komplex bindende Verbindung enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als komplexbildendes Mittel Ammoniumbifluorid verwendet.
DE1546214A 1964-06-09 1965-06-15 Verfahren zur Reinigung der Innenflächen von aus Eisen bestehenden Industrieanlagen Expired DE1546214C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL6406533A NL6406533A (de) 1964-06-09 1964-06-09
NL6506673A NL154790B (nl) 1964-06-09 1965-05-25 Werkwijze voor het reinigen van ijzeren of stalen inwendige oppervlakken van industriele apparatuur.

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1546214A1 DE1546214A1 (de) 1970-08-20
DE1546214B2 DE1546214B2 (de) 1978-11-23
DE1546214C3 true DE1546214C3 (de) 1979-08-09

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ID=26643779

Family Applications (1)

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DE1546214A Expired DE1546214C3 (de) 1964-06-09 1965-06-15 Verfahren zur Reinigung der Innenflächen von aus Eisen bestehenden Industrieanlagen

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BE (1) BE665816A (de)
DE (1) DE1546214C3 (de)
GB (1) GB1055677A (de)
LU (1) LU48852A1 (de)
NL (1) NL154790B (de)

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NL6506673A (de) 1966-11-28
LU48852A1 (de) 1965-10-15
GB1055677A (en) 1967-01-18
NL154790B (nl) 1977-10-17
DE1546214A1 (de) 1970-08-20
DE1546214B2 (de) 1978-11-23
BE665816A (de) 1965-12-23

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