DE1544514A1

DE1544514A1 - Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE1544514A1
Application number: DE19651544514
Authority: DE
Inventors: Ostermeier Dipl-Chem Dr Johann; Mohr Dipl-Chem Dr Reinhard
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1965-03-12
Filing date: 1965-03-12
Publication date: 1970-05-06
Also published as: NL6602858A; GB1134175A; AT259713B; CH496768A; BE677795A

Description

FARBWERICE HOECHST AG vormals Meister Lucius & Brüning

15445H

Aktenzeichen: P 15 kk 51A.A Datum: 25. Juli 1969

Fw 4734 Dr.Kl/sr

Verfahren zur Herstellung von basischen Azofärbstoffen

Die vorliegende Erfindung betrifft \fei~fahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen, die frei von sauer dissoziierenden, salzbildenden Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Ca-rb'onsäuregruppen, sind und vermutlich die allgemeine Formel

= N - A-N

"R;

- N

N - R„

besitzen, liorin R. und R₀ einen Alkyl- oder Aralkylrest, R-

1 ^ J

und lij, gegebenenfalls substituierte oder zu einem Ring geschlossene niedere Alkylreste oder Aralkylreste, Y ein Wasserstoff-öder Halogenatoni, eine Trifluorniethyl-, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro- oder Acyl amino gi-uppe, A einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, η die Zahl 1 oder 2 und X" ein Anion bedeuten.

Die vorstehend erläuterten Farbstoffe können in der Weise erhalten werden, daß man

a) einen Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

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B Unterlagen (Art. 7 § 1 Abs, 2 NM Satz 3 des Ändertjngegee, v. 4. jt Τ967Γ

(Y)

η.

/ Λ

N NfI

(Ha)

oder

N a' N - A - N'

-R.

•R,

^SR,

(lib)

worin R₁ R_, R., Y, η und A die angegebene Bedeutung beöitzen, mit alkylxerenden Mitteln behandelt, oder daß man

b) die Biazoniumverbindung eines quartären Amins der allgemeinen Formel

X" (III)

worin R., R₀, Y, η und X" die angegebene Bedeutung besitzen,

mit einer in p-Stellung zur

Ri

N-Gruppe kuppelnden Azo-

komponente der allgemeinen Formel

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A - N^ ■;.- (IV)

worin R_, R, und A die angegebene Bedeutung besitzen, kuppelt.

Die Verfahrensweise a) ist besonders zweckmäßig und allgemein anwendbar. Gemäß dieser Arbeitsweise erfolgt bei der Verwendung von Verbindungen der Formel Ha neben der Quaternierung auch gleichzeitig eine Alkylierung des Triazolringes. Die Alkylierung wird durch' Zugabe von basischen Verbindungen, wie z. B. Soda, Natriurnaeetat, Calciumoxyd, Calciumcarbonat, Natriumbicarbojiat, Magnesiumoxyd oder Magnesiumcarbonat erleichtert . ■

Als geeignete alkylierende Mittel kommen vorzugsweise folgende Verbindungen mit leicht abspaltbaren Alkylgruppen in Betracht: Alkyl- oder Aralkylhalogenide, Alkylester der Schwefelsäure oder organischer Sulfonsäuren. In manchen Fällen lassen sich auch alkylierende Epoxydverbindungen oder reaktionsfähige Athylenverbinduiigen verwenden.

Die verfahrensgemäße Umsetzung mit den alkylierenden Mitteln kann in indifferenten organischen Lösungsmitteln bei erhöhter Temperatur erfolgen, wobei die quartären Verbindungen der Formel I oft von selbst ausfallen und durch einfache Filtration abgetrennt werden können. Als Lösungsmittel können beispielsweise höhersiedende aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe verwendet werden, ferner unter den angewandten Bedingungen stabile, Halogenatpme enthaltende aliphatische oder cyclische Verbindungen, wie Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachloriit'han, Chloroform, Tctrachloräthylen, Mono- und Dichlorbenzol. Gleichfalls eignen sich hierzu Nitrokohlenwasserstoffe, wie Nitrobenzol, Ketone, wie Aceton oder Methyl-

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BAD ORIGIKfAL

äthylketon, Säureamide, wie beispielsweise Dimethylformamid oder N-Methylacetamid, sowie auch Alkohole, wie beispielsweise Methanol oder Äthanol, Glykole oder Glykolalkyläther. Im allgemeinen wird die Wahl des geeigneten Lösungsmittels von der Löslichkeit und der Konstitution des zu quaternierenden Azofarbstoffes abhängen. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, die Umsetzung in einem Überschuß des Alkylierungsmittels durchzuführen. Wenn die quaterniertön Farbstoffe nicht durch Filtration von den Lösungsmitteln abgetrennt werden können, kann man die verwendeten Lösungsmittel beispielsweise durch Abdestillieren, gegebenenfalls unter vermindertem Druck, oder durch Wasserdampfdestillation entfernen. Oft genügt jedoch auch eine einfache Extraktion der mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel mit warmem Wasser. Die Reinigung der erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe geschieht zweckmäßig durch Lösen in Wasser, wobei die in Wasser unlöslichen Ausgangsfarbstoffe abfiltriert werden können. Aus der gegebenenfalls mit Kohle geklärten wäßrigen Lösung kann man dann die hergestellten kationischen Farbstoffe der Formel I entweder aussalzen oder in Form ihrer Komplexsalze mit Zink- oder Cadmiumhalogeniden isolieren.

Die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe der Formel I enthalten als Anion X~ vorzugsweise den Rest einer starken Säure, ζ. B. der Schwefelsäure oder deren Ilalbestern, einer Arylsulfonsäure oder einer Halogenwasserstoffsäure. Diese verfahrensgemäß eingeführten Anionen können auch durch Anioneu anderer Säuren, beispielsweise der Phosphorsäure, Essigsäure, Oxalsäure, Milchsäure oder Weinsäure, ersetzt werden.

Die für die Verfahrensweise a) als Ausgangsmaterialien verwendeten Azofarbstoffe der allgemeinen Formeln Ha und Hb können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, beispielsweise durch Kupplung von diazotierten 7-Aminobenztriazolen mit Azokomponenten der Formel IV oder durch alkalische Kondensation

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Bad ~~ ~~

. ₅ _ 15445H

der 7'Aminobenztriazole mit den entsprechenden p-Nitro£-overbindungen der tertiären Amine der Formel IV*

Als 7-Aminobenztriazole kommen das 7-Aminobenztriazol selbst oder 7-Amino-l-alkylbenztriazole sowie deren im Benzolring durch Halogenatome, Trifluormethyl-J Alkyl-, Alkoxy-, Nitro- oder Acylaminogruppen substituierten Derivate in Betracht.

Als Azokomponenten der Formel IV finden Verfahrensgemäß in

ρ-Stellung zur ^^N-Gruppe kuppelnde Benzol- oder Naphtha-

linverbindungen Verwendung, die frei von Carbonsäure- und SuI-fonsäuregruppeη sind. Die Reste R„ und R. können niedere Alkyl-

^ z. B. Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylreste sein, die gegebenenfalls weitere Substituenten, wie Fluoratome, Chloratome, Hydroxy-, Cyan-, Phenyl-, Alkoxy- oder Phenoxygruppen, enthalten können. Die Alkylgruppen können gegebenenfalls auch unter sich oder zusammen mit einem Sauerstoff- oder Stickstoffatom hydrierte Heteroringe bilden, wie den Piperidin-, Morpholin- oder Piperazinring. Der Benzol- oder Naphthalinrest A kann ferner weitere Substituenten, wie Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Carbalkoxy-, Alkylsulfonyl- oder Acylaminogruppen, enthalten.

Die für die Verfahrensweise b) verwendeten quartären Amine der Formel III können durch Behandlung der .7-Amino- oder 7-Άΐηχηο-1-alkylbenztriazole mit alkylierenden Mitteln, wie Alkyl- oder Aralkylhalogeniden, oder Alkyl- oder Arylestern der Schwefelsäure oder organischer Sulfonsäuren,zweckmäßig in organischen Lösungsmitteln, erhalten werden. .

Die Diazotierung der Amine der Formel III erfolgt nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise mittels Salzsäure und Natriutnnitrit. Die Kupplung mi% den Azokoraponenten der Formel IV wird hierbei ebenfalls in an sich bekannter Weise, beispiela-

00 9 t 19 /0660 - ■-■■—*

' BAD ORIGINAL

15U5U

weise in neutralem oder saurem Medium, gegebenenfalls in Gegenwart von Puffersubstanzen oder die Kupplung beschleunigenden Mitteln, wie Pyridin, vorgenommen. '· -'

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben oder Bedrucken von tännierten Cellulosefasern, Seide, Leder oder vollsynthetischen Fasern, wie Acetatseide, Polyamidfasern oder sauer modifizierten Polyesterfasern, insbesondere jedoch von Polyacrylnitril oder Polyvinylidencyanid enthaltenden Fasern. Die auf diesen Fasern erhältlichen Färbungen sind meist sehr klar sowie farbstark und besitzen im allgemeinen gute Licht- und Naßechtheiten, insbesondere "gute Wasch-, Schweiß-, Walk-, überf ärbe-, Hypochloritbleich- und Peroxydbleichechtheiten, sowie gute Bügel-, Trockenhitzefixier-, Dekatur-, Lösungsmittel- und Trockenreinigungsechtheiten. Wolle wird durch die Farbstoffe unter normalen Färbebedingungen vollständig reserviert.

Die Farbstoffe sind gegen eine Änderung des pH-Wertes des Färbebades weitgehend unempfindlich und können daher sowohl in schwach saurem als auch in stark saurem Bereich angewendet werden. ·

Beispiel 1 .

a) l6,9 g 5-Chlor-7-aminobenztriazol werden in 60 ecm 78%iger Schwefelsäure gelöst und bei etwa 10 C im Verlauf von 15 Minuten mit 16 ecm A3,5%lger Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Man rührt noch 60 Minuten bei 10 bis 20 C nach und trägt die Diazolösung dann unter Rühren in eine Mischung aus 400 g Eis und 100 ecm Wasser e-in» Ein gegebenenfalls geringer Nitritüberschuß wird durch Zugabe von etwas Amidosulfonsäure zerstört. Die Diazolösung wird anschließend durch Behandlung mit wenig Kieselgur und Tierkohle geklärt und in eine Suspension von 1355 g Ν,Ν-Dimethylanilin in 5OO ecm Wasser eingerührt. Nach etwa 2 Stunden ist die Kupplung beendet. Man saugt nun das ausgefallene dunkelbraune Sulfat des entstandenen Farbstoffes ab, wäscht mit wenig Wasser und verrührt den noch feuchten Filterkuchen mit 500 ecm Wasser. Durch Zugabe von Natronlauge bis zur schwach alkalischen Reaktion setzt man dann die rote Färbstoffbase in Freiheit, saugt ab, wäscht mit Wasser neutral und trocknet bei 60 C. Auf diese Weise erhalt man etwa 30 g 5-Chior-7~(^ ' -dimethylaininophenylazo) -1, 2, 3-benztriazol der Formel

= N

in Forin von roten Kristallen,

b) 30 g des so erhaltenen Farbstoffes werden mit 4g Magnesiumoxyd in 400 ecm Chlorbenzol verrührt und bei 120 C im Verlauf von etwa 30 Minuten mit 20 ecm Dimethylsulfat versetzt Es bildet sich zuerst eine dunkelrotbraune Lösung, aus der Sich beim weiteren Rühren im Verlauf von etwa 3 Stunden der quater-

009819/0660 ^ „^

■'■;■■- BAD ORIGINAL

1-5U5U

nierte Färbstoff kristallin abscheidet. Man kühlt auf 10 C ab, saugt die dunklen Kristalle ab und trocknet bei 6o°C. Der Farbstoff der vermutlichen Formel

CII.

CII₃OSO₃"

löst sich mit roter Farbe sehr leicht in Wasser oder verdünnter Essigsäure.

Zur Herstellung von Färbungen wird 1 g des so erhaltenen Farbstoffes mit 2 g 50?oiger Essigsäure angerührt und in 5 1 Wasser gelöst. Dann geht man mit iOO g gewaschenem Garn aus PoIyacrylnitrilstapelfaser bei 60 C in das Färbebad ein, erhöht die Temperatur langsam auf 100 C und färbt 1 Stunde bei Kochtemperatur. Anschließend läßt man langsam auf etwa 70 C abkühlen, spült und trocknet. Man erhält dabei eine kräftige, klare Bordo- bis Rotviolettfärbung mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten.

Beispiel 2

a) l6,9 g S-Chlor-y-aminobenztriazol werden nach den Angaben in Beispiel 1 a diazotiert und mit 17 g 3-Methyl-N,N-diäthylanilin gekuppelt. Man erhält auf diese Weise etwa 32 g des Farbstoffes der Formel

N ^NNH

N—([ V-N

CH.

QO3 819/0 66 0

15445U

in Form von bräunlich-roten Kristallen.

Μ 32 g des so erhaltenen Farbstoffes werden in 3OO ecm Chlorbenzol zusammen mit k g Magnesiumoxyd angeteigt und bei 120° bis 13O°C im Verlauf von 30 Minuten mit 20 ecm Dimethylsulfat versetzt. Es bildet sich zuerst eine dunkle Lösung, aus der sich der quaternierte Farbstoff in Form von schmierigen Kristallen abscheidet. Nach Beendigung der Quaternierung treibt man das Chlorbenzol mit Wasserdampf ab, filtriert die wäßrige Lösung mit etwas Tierkohle und fällt dann das Zinkchloridkoniplexsalz des Farbstoffkations der vermutlichen Formel

HC - Nf)

durch Zugabe von 20 ecm 70%iger Zinkchloridlösung und 150 g Natriumchlorid aus. Nach dem Trocknen erhält man A? g des Farbstoffes der vorstehenden Konstitution in Form dunkler Kristalle, die sich sehr leicht mit roter Farbe in Wasser lösen.

Zur Herstellung von Drucken werden 20 g des so erhaltenen Farbstoffes mit 50 g ß,ß'-Dihydroxydiäthylsulfid, 30 g Cyclohexanol, 50 g 3O/6iger Essigsäure und kOQ g Wasser heiß gelöst und in k50 S .Kristallgunimiverdxckung 1 : 20 eingerührt. Mit dieser Druckfarbe wird ein Gewebe aus Polyacrylnitrilstapelfaser bedruckt. Der erhaltene Druck wird getrocknet, 30Minuten bei 0,7 atü gedämpft, bei 50°C mit 1 g eines Kondensationsproduktes aus Ölsäure und Methyltaurin im Liter Wasser geseift und wie üblich fertiggestellt. Man erhält auf diese Weise einen gut fixierten, kräftigen, violetten Druck mit guten Echtheitseigenschaften.

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BAD ORIGINAL

15445U

Beispiel 3

lk,k g 1,3 ι5-Trimethyl-7-aminobenztriazolium-methylsulfat werden in 100 ecm 5ⁿ~Salzsäure und ^O g Eis gelöst und durch rasches Zufügen von 10 ecm 5n-Natriumnitritlösung diazotiert. Man rührt noch etwa 5 Minuten nach, zerstört einen gegebenenfalls geringen Überschuß an Nitrit durch Zugabe von wenig Amidosulfonsäure und trägt die braune Diazolösung in eine Lösung von 6 g N,N-Dimethylanilin in 10 ecm 5n-Salzsäure und 20 ecm V/asser ein. Beim Abstumpfen mit Natriumacetatlösung findet die Kupplung unter Bildung einer roten Farbstofflösung statt. Nach Beendigung der Kupplung fällt man durch Zugabe von 10 ecm 70/oiger Zinkchloridlösung und 10 g Natriumchlorid das Zinkchloridkomplexsalz des Farbstoffkations der Formel

HC - Ν© Λί - CH.

in tief dunkelbordofarbigen Kristallen aus, die man absaugt und bei 60°C trocknet. Man erhält hierbei etwa 23 g eines mit etwas Natriumchlorid verunreinigten Farbstoffes, der sich sehr leicht in Wasser oder verdünnter Essigsäure löst und Polyacrylnitrilfasera. in roten Tönen von guten Echtheitseigenschaften färbt.

Verwendet man im obigen Beispiel anstelle von 1^,^ g I,3i5-Trimethyl-7-aminobenztriazolium-methylsulfat 15,1 g 1-Athyl~ 3,5-dimethyl-7-aminobenztriazolium-methylsulfat, so erhält man etwa 22 g des Zinkchloridkomplexsalzes des Farbstoffkations der vermutlichen Formel

009819/0660 * ^8A0

"1-54 45 U

• ι

N .=■' N

das Polyaerylnitrilfasern aus essigsaurem Bade ebenfalls in roten Tönen von guten Echtheitseigenschaften färbt. Die nachstehende Tabelle enthält veitere, erfindungsgemäß erhältliehe Azofarbstoffe der Formel I sowie die Farbtöne der Färbungen auf Polyacrylnitrilfasei-n:. . ■#'..:■

Λ -NC.

Farbton

Methyl Methyl 5-Chlor Ν,Η-Diäthylanilin

Methyl Methyl 5-Chlor Methyl- Methyl 5~Chlor Methyl Methyl 5-ChIor Me thy I J-Ie thy Γ b ~ Chlor Methyl Xtr.yl 5-Clilor

3-Chlor-N,N-diäthylanilin

3-Me thyl-N, N-diine -thylanilin

N- ( 3 ·: -Methylphenyl) jiiorpholin

K-(3^!-Chlorphenyl)-morphplin

N,N-Dime thylan i1in

Methyl Methyl 4t-Nitro~5- N ,N-Diäthylanilin c)ilor · :

Methyl Me.thyl >i-!Ktro-5- N ,N-Dimethylanilin . chlor

Methyl Motliyl 'i-Nitro-5-- 3-?hlor-N,N-di-äthylchlor anxlxn

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Neu., - erlagen '(Art 7 § I Ab₃.2 Nr. I Satz 3 de. Xndtruno«öe₈. v. 4. 9.1" ~*

rot s t i ch ige s Violett

Rotviolet't

rotstichiges Violett

Bordo '

blaus t i chiges Rot

Bordo
Blaxi

1-01 stichige s Blau

rotstichiges Blau

BAD OBIGJTML

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^Rl ^R2 ^Y

Α-Νί

Farbton

Methyl Methyl k,6-Dichlor

Methyl Methyl ^i-Brom-6-chlor

Methyl Methyl k,6-Dichlor Methyl Methyl Wasserstoff

Methyl Methyl 4-Brom-6-chlor

Methyl Methyl 6-Chlor

Methyl Methyl 4-Acetylamino-5-chlor

Methyl Methyl,6-Chior

Methyl Methyl 4-Nitro-5-chlor

Methyl Methyl 5-Methyl Methyl Methyl 5-Methyl Äthyl Methyl 5-Methyl Methyl Methyl Wasserstoff

Methyl Methyl Wasserstoff Methyl Methyl 5-Chior

Methyl Methyl 5-Chlor Methyl Methyl 5-Chior .

Methyl Methyl 5-Chlor

N,N-Dxmethylanilin	Bordo
N,N-Dimethylanilin	Granat
N,N-Diäthylanilin	Rotviolett
N,N-Dimethylanilin	Bordorot
N,N-Diäthylanilin	Rotviolett
N,N-Dimethylanilin	Rot
N,N-Dimethylanilin	Rotbraun
N,N-Diäthylanilin	Bordo
3-Methyl-N,N- diäthylanilin	Blau
3-Chlor-N,N-di-ß- hydroxyäthylanilin	Rotbraun
3-Methyl-N,N-di-ß- hydroxyäthylanilin	blaustichiges Rot
3-Methyl-N,N-di-ß- hydroxyäthylanilin	blaustichiges Rot
3-Methy1-N₁N- diäthylanilin	Rotviolett
N,N-Diäthylanilin	Rdtviolett
N-Äthyl-N-ß-cyan-. äthylanilin	Rot violett .f.
N,N-Dibenzylanilin	Rotviolett
N-Äthyl-N-ß-chlor äthylanilin	Rotviolett
N.N-Dimethvl -U-	Rotviolett

naphthylamin

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A-N

Farbton

Methyl Methyl 5-Trifluorraethyl

Methyl Methyl Wasserstoff Methyl Methyl Wasserstoff Methyl Methyl Wasserstoff Methyl Methyl 5-Chlor Methyl Methyl 5-Chlor Methyl Methyl 4,6-Dichlor Methyl Methyl 5-Chlor Methyl Methyl 5-Nitro Methyl Methyl 6-Chlor Methyl Methyl .6-Chlor Methyl Methyl 5-Chlor Methyl Methyl 5-Chlor

Methyl Methyl 5-Trifluorine thyl

Methyl Methyl 5-Trifluormethyl

Methyl Methyl 5-Trifluor methyl N,N-Diathylanilin

N-Athyl-N-ß-cyanäthylanilin

3-Chlor-N,Ναι äthyl anil in

N-Methyl-N-JB-cyanäthylanilin

N-ß-Cyanäthyl-N-ßhydroxy-athylanilin

3-Methyl-N-äthyl-N-ß-cyan-äthylanilin

N-Äthyl-N-ß-cyanäthylanilin

3-Chlor-N,N-di-ßhydrοxy-äthy1ani1in

3-Methyl-N,N-diäthylanilin

N-Äthyl-N-ß-cyanäthylahilin

3-Methyl-N-äthyl-N-ßhydroxy-äthylanilin

3-Methyl-N-äthyl-N-ßaoefcoxy-äthylanilin

N-Äthyl-N-ß-hydroxyäthylanilin

3-Methyl-N,N-diäthylanilin

- N,N-Diäthylanilin

Rotviolett

blaustichiges Rot

Bor do

gelbstichiges Rot

Bordo

Rotviolett

blaustichiges Rot

Bordo

rotstichiges Blau

Bordo

gelbstichiges Rot

Violett

Rotviolett Rotviolett Violett

rotstichiges Violett

00 9819/0 66 BAD ORJGJNAL

15AA51A

	^R2	Y	A - N<^ ³ ^R4	Farbton
Methyl	Methyl	5-Trifluor- methyl	N-Äthyl-N-ß- cyan-r äthylanilin	Bordo
Methyl	Methyl	5-Trifluor- methyl	3-Methyl-N-äthyl-N-ß- hydroxy-äthylanilin	Rotviolett
Methyl	Methyl	5-Trifluor- methyl	N-Äthyl-N-ß-acetoxy äthylanxlin	Rotviolett
Methyl	Methyl	5-Trifluor- methyl	3-Methyl-N,N-bis-ß- acetoxyäthylanilin	Bordo
Methyl	Methyl	5-Trifluor- me thyl	N-Methyl-N-ß-acetoxy äthylanxlin	Bordo
Methyl	Methyl	5-Trifluor- methyl	3-Chlor-N,N- diäthylanilin	Bordo
Äthyl	Methyl	5-Trifluor- methyl	3-Methyl-N-äthyl-N-ß- hydroxy-äthylanilin	rotstichiges Violett
Äthyl	Methyl	5-Trifluor- me thyl	N-Äthyl-N-ß-cyan- äthylanilin	Bordo
Äthyl	Methyl	5-Trifluor- methyl	N,N-Uimethylanilin	Bordo
Äthyl	Methyl	5-Trifluor- methyl	3-Methyl-N,N-dimethyl- anilin	Bordo
Äthyl	Methyl	5-Trifluor- methyl	3-Chlor-N,N-diäthyl- anilin.	Bordo
Äthyl	Methyl	5-Trifluor- methyl	3-Me thyl-N,N- diäthylanilin	rotstichiges Violett

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Claims

Pat entansprüehc

1. · Vei~fahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen, die frei von SuIfonsäure- und Carbonsäuregruppen sind und die allgemeine Formel

■Ν = N - A -

- N

N- R

besitzen, worin R und R₀ einen Alkyl- oder Aralkylrest, R„ und R. gegebenenfalls substituierte oder zu einem Ring geschlossene niedere Alkylreste oder Aralkylreste, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Trifluormethyl-, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro- oder Acylaminogruppe, A einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreilie, η die Zahl 1 oder 2 und X e.in Anion bedeuten, dadurch gekennzeichnet daß man

a) einen Azofarbstoff der allgemeinen Formel

-NaN-A- N

oder

N=N- A -

N N - R₁

■^ik ^χ 009819/0660

Jeus Unterlegen ν-..?r, ι a»«.

2 Nr. 1 Sc<_?-3..-- r-^-_r . _{?f v 4}

BAD OBiGlUM.

15445U

worin R , R_, R^, Y, η und A die angegebene Bedeutung besitzen, mit allcylierenden Mit*teln behandelt, oder . daß man

b) die Üiazoniumverbindung eines quartaren Amins der allgemeinen Formel

worin R_-1, R_n, Y| ή und X die angegebene Bede'utung

besitzen, mit einer in p-Stellung zur

R·

kuppelnden Azokomponente der allgemeinen Formel

A-N

worin R., R^ und A die angegebene Bedeutung besitzen, kuppelt.

2* Basische Azofarbstoffe, die frei von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen sind und die allgemeine Formel

N-A-N

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besitzen, worin R. und R₀ einen Alkyl- oder Aralkylrest, R_ und Ri gegebenenfalls substituierte oder zu einem Ring geschlossene niedere Alkylreste oder Aralkylreste, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine. Trifluorinethyl- , Alkyl-, Alkoxy-, Nitro- oder Acylaminogruppe, A einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, η die Zahl 1 oder 2 und X~ ein \\ Anion bedeuten.

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