DE1544364A1 - Verfahren zur Herstellung von Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Chrom- oder KobaltkomplexfarbstoffenInfo
- Publication number
- DE1544364A1 DE1544364A1 DE19641544364 DE1544364A DE1544364A1 DE 1544364 A1 DE1544364 A1 DE 1544364A1 DE 19641544364 DE19641544364 DE 19641544364 DE 1544364 A DE1544364 A DE 1544364A DE 1544364 A1 DE1544364 A1 DE 1544364A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- chromium
- dyes
- parts
- formula
- hydroxynaphthalene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 48
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 title claims description 16
- 239000011651 chromium Substances 0.000 title claims description 16
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 150000004700 cobalt complex Chemical class 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 11
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 11
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 claims description 4
- QPKNFEVLZVJGBM-UHFFFAOYSA-N 2-aminonaphthalen-1-ol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(N)=CC=C21 QPKNFEVLZVJGBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 claims description 3
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 claims description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical class C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 6
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- DOPJTDJKZNWLRB-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-5-nitrophenol Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1O DOPJTDJKZNWLRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- RZMZJYAMZGWBLB-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=CC2=CC(O)=CC(S(O)(=O)=O)=C21 RZMZJYAMZGWBLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USWINTIHFQKJTR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C=C2C=C(S(O)(=O)=O)C(O)=CC2=C1 USWINTIHFQKJTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVPHSMHEYVOVLH-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C=CC2=CC(O)=CC=C21 VVPHSMHEYVOVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000004816 paper chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- UEJJHQNACJXSKW-UHFFFAOYSA-N 2-(2,6-dioxopiperidin-3-yl)-1H-isoindole-1,3(2H)-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)N1C1CCC(=O)NC1=O UEJJHQNACJXSKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWFNPENEBHAHEB-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-chlorophenol Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC=C1O SWFNPENEBHAHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 2-aminopropyl Chemical group 0.000 description 1
- URNUWVIPNDXJGL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-(6-methoxy-2,2,4-trimethyl-3,4-dihydroquinolin-1-yl)ethanone Chemical compound ClCC(=O)N1C(C)(C)CC(C)C2=CC(OC)=CC=C21 URNUWVIPNDXJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHPXYZMDLOJTFF-UHFFFAOYSA-N 3-amino-4-hydroxy-5-nitrobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O RHPXYZMDLOJTFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULUIMLJNTCECJU-UHFFFAOYSA-N 3-amino-4-hydroxybenzenesulfonate;hydron Chemical compound NC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C1O ULUIMLJNTCECJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCTAOQGPWNTYJE-UHFFFAOYSA-N 3-amino-5-chloro-2-hydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC(S(O)(=O)=O)=C1O YCTAOQGPWNTYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGTXBWMKRGHPDD-UHFFFAOYSA-N 3-amino-5-chloro-4-hydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC(Cl)=C1O QGTXBWMKRGHPDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTGCZBEERTTDQ-UHFFFAOYSA-N 4-Methoxy-1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(OC)=CC=C(O)C2=C1 BOTGCZBEERTTDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUQOBHTUMCEQBG-UHFFFAOYSA-N 4-amino-5-hydroxynaphthalene-1,7-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(N)=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 ZUQOBHTUMCEQBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APRRQJCCBSJQOQ-UHFFFAOYSA-N 4-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(N)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=C1 APRRQJCCBSJQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGWQOFDAUWCQDA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 HGWQOFDAUWCQDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZBROGJRQUABOK-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C2C(O)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=C1 TZBROGJRQUABOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUNBHHWDQDGWHC-UHFFFAOYSA-N 6-aminonaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC2=CC(N)=CC=C21 YUNBHHWDQDGWHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWLMSPNQBKSXOP-UHFFFAOYSA-N 6358-09-4 Chemical compound NC1=CC([N+]([O-])=O)=CC(Cl)=C1O TWLMSPNQBKSXOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMNPDEGBVWDHAR-UHFFFAOYSA-N 8-aminonaphthalen-1-ol Chemical compound C1=CC(O)=C2C(N)=CC=CC2=C1 HMNPDEGBVWDHAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQIVFTJHYKDOMZ-UHFFFAOYSA-N 96-67-3 Chemical compound NC1=CC([N+]([O-])=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1O DQIVFTJHYKDOMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- LJAOOBNHPFKCDR-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] LJAOOBNHPFKCDR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000434 metal complex dye Substances 0.000 description 1
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- UJRBOEBOIXOEQK-UHFFFAOYSA-N oxo(oxochromiooxy)chromium hydrate Chemical compound O.O=[Cr]O[Cr]=O UJRBOEBOIXOEQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical group CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical compound O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B55/00—Azomethine dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/04—Azo compounds in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B55/00—Azomethine dyes
- C09B55/001—Azomethine dyes forming a 1,2 complex metal compound, e.g. with Co or Cr, with an other dye, e.g. with an azo or azomethine dye
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
BADISCHE ANILIN- & SODÄ-FABRIK AG
Unser Zeichen: O»Z. 23 3II Hp/Dü
Ludwigshafen/Rhein, den 28.10.1964
Verfahren zur Herstellung von Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffen
Es wurde gefunden, daß man wertvolle Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffe
erhält, die auf ein Metallatom 2 Azofarbstoffmoleküle gebunden enthalten, von denen mindestens eines der Formel
D-N=N
entspricht, in der D den Rest einer Diazokomponente, und zwar eines
2-Aminophenols oder 2-Aminonaphthols, K den Rest eines in ortho-Stellung
kuppelnden Hydroxynaphthalins und η die Zahl 1 oder 2 bedeuten und wobei der Disazofarbstoff mindestens eine unsubstituierte
oder durch einen gegebenenfalls weiter substituierten Alkylrest monosubstitu.ierte Sulfonamidgruppe trägt, wenn man Farbstoffe der
Formel I allein oder im Gemisch miteinander oder im Gemisch mit anderen metallisierbaren Azo- oder Azomethinfarbstoffen mit ohrom-
oder kobaltabgebenden Mitteln zu 1:2-Chrom- oder -Kobaltkomplexen umsetzt^ oder wenn man Farbstoffe der Formel I an lil-Chromkomplexe
von Azo- oder Azomethinfarbstoffen anlagert, oder wenn man Farbstoffe
der Formel I mit chromabgebenden Mitteln zu l:l-Chromkomplexen umsetzt und daran komplexbildende Azo- oder Azomethinfarbstoffe un-
«7/64 00981S/0692 BAD Or,Q,nA2-
-2- O.Z. 23
ter Bildung von Is2-Komplexen anlagert.
Besonders vorteilhafte färberische Eigenschaften haben die erfindungsgemäß
erhältlichen Farbstoffe der Formel
D-N = N
A-N = N — B
in der D, K und η die oben angegebenen Bedeutungen haben, A den Rest
einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, B den Rest einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon- oder
Dioxychinolinreihe, X den zweiwertigen Rest -0- oder -NH- bedeutet
und wobei die komplexbildenden Gruppen in o-Stellung zur Azobrücke
stehen·
Die Ausgangsfarbstoffe der Formel I werden in an sich bekannter
Weise erhalten, wenn man Diazokomponenten D-NH2 diazotiert und mit
Verbindungen der Formel
OH NH2
unter alkalischen Bedingungen kuppelt, die erhaltenen Monoazofarbstoffe
erneut diazotiert und mit in ortho-Stellung zur OH-Gruppe kuppelnden Naphtholen K-H zu Disazofarbstoffen kuppelt, wobei man
die Komponenten so wählt, daß der fertige Disazofarbstoff mindestens eine unsubstituierte oder durch einen gegebenenfalls weiter substtuierten
Alkylrest monosubstituierte Sulfonamidgruppe enthält.
009815/0692 -3-
-3- οβζ. 23
15U364
Vorzugsweise wählt man die Komponenten so, daß der Farbstoff eine mit einem gegebenenfalls weiter substituierten Alkylrest monosubstituierte
oder insbesondere eine unsubstituierte Sulfonamidgruppe in der Diazokomponente D-NEU trägt.
Als Diazokomponenten D-NEU kommen beispielsweise 2-Aminophenole oder
2-Aminonaphthole in Betracht, die Sulfonsäureamid, Sulfonsäure, Nitrogruppen und/oder Chloratome enthalten. Im einzelnen seien genannt
j
1) mit Sulfonsäureamidgruppem
Die Amide der 2-Hydroxy-l-aminobenzol-4~ bzw. -5-sulfonsäure,
wobei ein SuIfonsäureamid-Wasserstoffatorn auch
durch folgende Reste ersetzt sein kann: Methyl-, Ä'thyl-,
2-Hydroxyäthyl-, 2-Aminopropyl-.
2) ohne SuIfonsäureamidgruppenj
4-Nitro-2-hydroxy-l-aminobenzol, S-Nitro^-hydroxy-laminobenzol,
5-Chlor-2-hydroxy-l-aminobenzol, 5-Nitro-3-chlor-2-hydroxy-l-aminobenzol,
3~Nitro-5-chlor-2-hydroxy~l-aminobenzole
3~Nitro-2-hydroxy-l-aminobenzol-5-ßulfonsäure,
5-Nitro-2-hydroxy-l-aminobenzol-3-sulfonsäure, 3-Chlor-2-hydroxy-l-aminobenzol-5-sulfonsäure,
5-Chlor-2-hydroxy-l-aminobenzol-3-sulfonsäure, 2-Hydroxyl-aminobenzol-5-sulfonsäure,
2-Hydroxy-l-aminobenzol-3,5-dlsulfonsäure,
S-Hydroxy-l-aminonaphthalin-^-sulfonsäure,
ö-Nitro^-hydroxy-l-aminonaphthalin-^-sulfonsäure·
009815/0692 -4-
-*- O.Z. 23
15U364
Als Kupplungskomponenten der Formel II seien beispielsweise genannt:
8-Hydroxy-l-aminonaphthalin-^ö-disulfonsäure, 8-Hydroxy-I-aminonaphthalin-4,6-disulfonsäure,
e-Hydroxy-l-aminonaphthalln-^-sulfonsäure.
Als in ortho-Stellung zu einer OH-Gruppe kuppelnde- Naphthaline
K-H kommen z.B. 1- oder 2-Hydroxynaphthaline in Betracht, die noch
Sulfonsäureamide Sulfonsäure-, Carbonsäureamid- und/oder Carbonsäuregruppen
tragen können. Folgende Kupplungskomponenten seien beispielsweise genannt?
1) mit Sulfonsäureamidgruppen:
Die Amide der folgenden Sulfonsäuren, bei denen ein
Sulfonsäureamid-Wasserstoffatom auch durch folgende
Reste ersetzt sein kann: Methyl-, Äthyl-, 2-HydroxyäthyH
3-Aminopropyl(l)-, 2-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäuren
^-Hydroxynaphthalin-ö-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-j5,6-disulfonsäure,
2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure,
2-Hydroχynaphthalin-3-carbonsäurephenylamid-51-
bzw. -4'-sulfonsäure, l-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure,
l-Hydroxynaphthalin^ie-disulfonsäure,
l-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure.
2) ohne Sulfonsäureamidgruppen1
2-Hydroxynaphthalin, 2-Hydroxynaphthalin-4-ßulfonsäure,
2-Hydroxynaphthalin-6-sulfon8äure, 2-Hydroxynaphthalln-3,6-disulfonsäure,
2-Hydroxynaphthalin-6, 8-diBulf©asSispe, 2-Hydrosynaphtha 1 in-3-carbonBäure ,
3-earboiisäure-2*-hydroxyäthy latnid,
009815/0692 4 -5-
-5- ΟοΖα 23 311
2-Hydroxynaphthalin-3-carborisäurephenylamid, 1-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure,
l-Hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure,
l-Hydroxynaphthalin-4-suifonsäure, 4-Methoxy-1-hydroxynaphthalin.
Die Umsetzung der erfindungsgemäßen Disazofarbstoffe mit chrom-
oder kobaltabgebenden Mitteln nimmt man in an sich bekannter Weise in wäßriger Lösung oder Aufschlämmung, in organischen Lösungsmitteln
oder in Mischungen aus Wasser und organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise
bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls unter Druck vor. Je nach den gewählten Umsetzungsbedingungen können - mit chromabgebenden
Mitteln - zunächst auch metallhaltige Farbstoffe erhalten werden, die nur ein Farbstoffmolekül an ein Atom Metall komplex gebunden
enthalten«, An diese, auf ein Metallatom ein Molekül eines
Farbstoffs enthaltenden l:l-Metallkomplexfarbstoffe werden iij wäßrigem,
schwach saurem, neutralem oder schwach alkalischem Mediun^gegebenenfalls
unter Zusatz organischer Lösungsmittel oder allein in organischen Lösungsmitteln, metallfreie Disazofarbstoffe der Formel
1 oder andere zur Komplexbildung befähigte Farbstoffe bei normaler oder erhöhter Temperatur angelagert, wobei man zweckmäßigerweise
stöchiometrische Mengenverhältnisse wählt· Ebenso können die lsl-Chromkomplexe von bekannten Azo- oder Azomethinfarbstoffen vorzugsweise'
bei erhöhter Temperatur mit den metallfreien Disazofarbstoffen der Formel I umgesetzt werden»
Die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe sind mehr oder weniger
leicht löslich in Wasser oder in organischen Lösungsmitteln bzw*
in Gemisch aus beiden« Die Farbstoffe eignen sieh hervorragend zum
009815/0692 bad
-6- O.Z. 23 311
Färben und Bedrucken von Textilmaterialien aus Cellulose unter Mitverwendung
polyfunktioneller reaktiver Verbindungen, s.B· nach dem
Verfahren der deutschen Auslegeschrift 1 155 O88e
Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Raumteile
verhalten sich zu Gewichtsteilen wie Liter zu Kilogramm unter Norma!bedingungen a
l8s8 Teile 2-H:/üroxy-l-aminobenzol-5-sulfonsäureamid werden mit
Teilen-Massel' angerührt» Zu diesem Gemisch gibt man 15 Raumteile
konzentrierte Salzsäure, 100 Teile Eis und zum Schluß 30 Raumteile
23#ige Natriumnitritlösung hinzu. Man rührt das Ganze 2 Stunden bei
0 bis 5 Ο, zerstört den Überschuß an salpetriger Säure durch Zugabe
einer verdünnten Aminosulfonsäurelösung und trägt das Diazotierungsgemisch
allmählich in die Lösung von 29 Teilen 1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonEäure
in 100 Räumteilen 4#iger
Natronlauge ein, wobei der Lösung der Kupplungskomponente vorher noch 50 Teile Eis und 30 Teile Natriumcarbonat zugesetzt wurden.
Naoh beendeter Kupplung wird der Monoazofarbstoff durch Zusatz von
60 Raumteiien konzentrierter Salzsäure ausgefällt und abgesaugt.
Man löet die erhaltene Farbstoffpaste in 500 Raumteilen l,4#iger
Natronlauge, fügt dieser Lösung 30 Teile 23$ige Natriumnitritlösung
hinzu und läßt diese Mischung innerhalb einer Stunde in das Gemisch von 70 Raumteilen konzentrierter Salzsäure, I50 Teilen Wasser
und 200 Teilen Eis bei 0 bis 5°C einfließen» Man rührt das Ganze noch 2 Stunden bei 0 bis 50C und zerstört den Überschuß
an salpetriger Säure durch Zugabe von wäßriger Aminosulfonsäurelösung·
Die so erhaltene Suspension der Diazoverbindung,des Mono-
0098 15/0692
BAD ORIGINAL
■ . . -7- ■ O.Z. 23
15U364
azofarbstoffe trägt man allmählich in das Gemisch von 15 Teilen 2-Hydroxynaphthalin gelöst in 300 Raumteilen l,5#iger Natronlauge,
200 Teilen "Eis und 70 Teilen Natriumcarbonat ein· Nach beendeter Kupplung wird der Disasofarbstoff abgesaugt, mit wenig Wasser gewaschen
und bei 80°C unter vermindertem Druck getrocknet. Man erhält ein dunkelfarbiges Pulver, das sich in Wasser mit blaugrauer
Farbe löst und aus saurem Bad auf Wolle gefärbt und nachchromiert echte graue Färbungen ergibto
Rührt man die Gesamtmenge des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs
zusammen mit 1000 Teilen Wasser, 50 Teilen 25#igem Ammoniak und
Teilen einer .Kobaltsalzlösung, deren Herstellung nachstehend ange7
geben ist, 3 Stunden bei 50 bis 60°C und dampft das Ganze zur
Trockene ein, so erhält man ein schwarzbraunes Pulver, das sich in
Wasser mit violettbrauner Farbe löst und das auf cellulosehaltigen Geweben mit Hilfe von polyfunktioneIlen reaktionsfähigen Verbindungen,
z.B. nach dem Verfahren der deutschen Auslegeschrift 1 155 088,
braunstichig graue Färbungen und Drucke von sehr guten Echtheiten liefert.
Die verwendete Kobaltsalzlösung erhält man, wenn man durch eine Lösung von 250 Teilen Kobalt(ll)-acetat (Tetrahydrat), 305 Teilen
Äramoniumaoetat und 300 Raumteilen einer 25#igen Ammoniaklösung in
1000 Teilen Wasser unter intensiver Durchmischung einen Luftstrom hindurehleitet und darauf diese Lösung mit Wasser auf 2000 Raumtone
auffüllt.
009816/0692 B^>
-8- . O.Z. 23
Die gesamte Menge des nach Beispiel 1 erhaltenen Pisazofarbstoffs
wird mit 750 Teilen Wasser, 30 Raumteilen 25#iger Ammoniaklösung
und 120 Raumteilen einer chromhaltigen Lösung, deren Herstellung unten angegeben wird, 2 Stunden unter Rückflußkühlung erhitzt·
Wenn die Umsetzung vollständig ist - dies kann man papierchromatografisch
feststellen -," dampft man die Farbstoff lösung auf dem
Wasserbad zur Trockene ein. Das erhaltene blauschwarze Pulver löst sich leicht mit schwarzbrauner Farbe in Wasser und ergibt auf
cellulosehaltigen Geweben unter Zusatz polyfunktioneller reaktiver
Verbindungen, z.B· nach dem Verfahren der deutschen Mislegeschrift
1 155 088, blaugraue Drucke oder Färbungen von sehr guten Echtheiten«,
Die verwendete chromhaltige Lösung wird wie folgt hergestellt!
Man löst 553 Teile Chrom(III)-Chlorid (Hexahydrat) in 1000 Raumteilen
heißem Wasser und gießt diese Lösung in eine Mischung aus 552 Teilen Salicylsäure, 220 Raumteilen 50#iger Natronlauge und
lOCO Teilen Wasser. Dieses Gemisch erhitzt man eine Stunde lang
auf 90 bis 1000C, gibt 300 Raumteile 50#ige Natronlauge und 200
Raumteile 25#Lge Ammoniaklösung hinzu und.füllt das Ganze mit Wasser
auf 5000 Raumteile auf.
Die gesamte Menge des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs wird
bei 50 bis 60°C mit 500 Teilen Wasser und 25 Raumteilen 25#iger
Ammoniaklösung angerührt. Dann setzt man die äquivalente Menge des
009815/0692 BÄD oRi$»NAL -9-
-9- " 0,2. 23
• auf bekannte Weise erhältlichen lsl-Chromkomplexes des Farbstoffs
• 4-Nitro-2-hydroxy-l-aminobenzol ——» 2-Aminonaphthalin-5-eulf°nsäure
hinsu und rührt solange bei 6O0G, bis vollständige Anlagerung
stattgefunden hat. Dies läßt sich papierohromatografisch leicht
feststellen· Anschließend dampft man'das Ganze zur Trockene ein·
- Das erhaltene dunkelfarbige Pulver löst sich in Wasser mit trübblauer Farbe und gibt auf Geweben aus Cellulosefasern bei Zusatz
von polyfunktionellen reaktionsfähigen Verbindungen, ζ·Β· nach dem
Verfahren der deutschen Auslegesohrift 1 155 088, blaugraue Drucke
und Färbungen von sehr guten Echtheiten*
Verwendet man anstelle des angegebenen lil-Chromkomplexes die
l;l-Chromkomplexe der folgenden Farbstoffe, so werden 1^-Chromkomplexe
mit ähnlichen färberIschen Eigenschaften erhalten»
It1-Chromkoraplex von Farbton der Ausfärbung
des Anlagerungsprodukts
ö-Nitro-l-amlno^-hydroxynaphthalin- grau
4-sulfonsäure —>
2-Hydroxynaph-
thalin
Man vereinigt die nach Beispiel 1 erhältliche Diazoverbindung des Monoazofarbstoffe mit 25 Teilen des Natriumsalzes der 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure
anstelle von 15 Teilen 2-Hydroxynaphthalin
entsprechend den Angaben von Beispiel 1· Nach beendeter Kupplung
wird der Disazofarbstoff durch Zusatz von 130 Raumteilen konaentrierter
Salzsäure gefällt, abgesaugt und getrocknet.
t man die Gesamtmenge des so erhaltenen Farbstoffs wie in
Beispiel 2 mit der angegebenen kobalthaitigen Lösung um und dampft
009815/0692 -^ ^^ _10_
-10- 0·Ζ. 23
ί das Ganze zur Trockene ein, so erhält man ein braunschwarzes Produkt,
das in Wasser mit dunkelbrauner Farbe leicht löslich ist und auf cellulosehaltigen Fasern unter Zusatz polyfunktioneller reaktiver
Verbindungen echte Drucke und Färbungen in graubraunen Tönen ergibt·
Wild die gesamte Menge des nach Beispiel 5, Absatz 1, hergestellten
Disazofarbstoffs in 750 Teilen Wasser mit der filtrierten Lösung
von 1% Teilen 26#igem Chromoxyd-Hydrat mit 9 Teilen 98#iger
Ameisensäure in 60 Teilen Wasser einige Stunden unter RüekflußkUhlung
zum Sieden erhitzt» wobei man allmählich noch 50 Raumteile
25/fcLge Ammoniaklösung zusetzt, und der gesamte Ansatz auf dem Wasserbad
eingedampft, so erhält man ein braunschwarzes Produkt, das in Wasser mit braunvioletter Farbe gut löslich ist und nellulosehaltige
Fasern nach dem Verfahren der deutschen Anslegesehrift
1 155 088 in echten blaugrauen Tönen färbt.
Verfährt man nach den Angaben des Beispiels 1, verwendet jedoch
anstelle von 15 Teilen 2-Hydroxynaphthalin 32 Teile 2-Hydroxynaphthalin-j3,6-disulfonsäure
als Kupplungskomponente, so erhält man einen trübvioletten Disazofarbstoff, der durch Zugabe von 200
Teilen konzentrierter Salzsäure 'ausgefällt wird·
Das isolierte und getrocknete Produkt wird in der Mischung von 50
Raumteilen 25#igem Ammoniak und 1000 Teilen Wasser gelöst. Nach Erwärmen auf 50 bis 6Q0C gibt man nach und nach soviel des auf an·
BAD OFHGiNAt
009815/0692 . -11-
-11- O.Z. 23
Älch bekannte Weise erhältlichen lil-Chromkomplexes von 4-Nitro-2-hydroxy-1-afliinobenzol
-—> 2-Aminonaphthalin-5-sulfoneäure hinzu,
wie für die vollständige Anlagerung zum unsymmetrischen 1:2-Chromkonplex
benötigt wird} dies ist chronatografisch leicht zu verfolgen·
Mach beendeter Umsetzung wird die Reaktionslösung eingedampft« Das
erhaltene dunkelfarbige Produkt löst sich mit schmutzig-blauer Farbe in Wasser und färbt Baumwolle nach dem Verfahren der deutschen
Auslegeschrift 1 155 Ο88 in echten blaugrauen Tönen.
0 0 9 815/0692
Claims (1)
- -12- O.Z. 23 311Patentanspruch 1 5 A Δ 3 R AVerfahren zur Herstellung von Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffen, die auf ein Metallatom zwei AzofarbstoffmolekUle gebunden enthalten, von denen mindestens eines der Formel»N-K
1 I
D-N-N-entspricht, in der D den Best einer Diazokomponente und zwar eines 2-Aminophenols oder 2-Aminonaphthols, K den Rest eines in ortho-Stellung kuppelnden Hydroxynaphthalins und η die Zahl 1 oder 2 bedeuten und wobei der Disazofarbstoff mindestens eine unsubstituierte oder durch einen gegebenenfalls weiter substituierten Alkylrest monosubßtituierte Sulfonamidgruppe trägt, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel I allein oder im Gemisch miteinander oder im Gemisch mit anderen metallisierbaren Azo- oder Azomethinfarbstoffen mit chrom- oder kobaltabgebenden Mitteln zu It2-Chrom- oder -Kobaltkomplexen umsetzt, oder daß man Farbstoffe der Formel I an 1:1-Chromkomplexe von Azo- oder Azomethinfarbstoffen anlagert, oder daß man Farbstoffe der Formel I mit chromabgebenden Mitteln*zu Ixl-Chromkomplexen umsetzt und daran komplexbildende Azo- oder Azomethinfarbstoffe unter Bildung von !^-Komplexen anlagert.BADISCHE ANILIN- * SODA-FABRIK AG
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB0079116 | 1964-10-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1544364A1 true DE1544364A1 (de) | 1970-04-09 |
Family
ID=6980174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19641544364 Pending DE1544364A1 (de) | 1964-10-29 | 1964-10-29 | Verfahren zur Herstellung von Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffen |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3398132A (de) |
| AT (1) | AT255607B (de) |
| BE (1) | BE671584A (de) |
| CH (1) | CH473193A (de) |
| DE (1) | DE1544364A1 (de) |
| GB (1) | GB1118174A (de) |
| NL (2) | NL6514081A (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2722855A1 (de) * | 1976-05-31 | 1977-12-15 | Sandoz Ag | 1 zu 2-metallkomplexe, deren herstellung und verwendung |
| EP0037377A1 (de) * | 1980-03-27 | 1981-10-07 | Ciba-Geigy Ag | Metallkomplexfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
| US4537955A (en) * | 1982-03-02 | 1985-08-27 | Basf Aktiengesellschaft | Unsymmetrical 1:2 chromium complex of a monoazo dyestuff and a disazo dyestuff which is non-fiber reactive and contains no sulfonamido or amino groups |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH476812A (de) * | 1966-05-06 | 1969-08-15 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung schwermetallhaltiger Azofarbstoffe |
| US3975369A (en) * | 1969-08-07 | 1976-08-17 | Sandoz Ltd. | 2:1 Metal complexes of 2,2',4'-trihydroxy-3,5-dinitroazobenzene bound to a diphenylamine through an azo bridge |
| NL7317211A (de) * | 1972-12-22 | 1974-06-25 | ||
| CH599307A5 (de) * | 1974-05-09 | 1978-05-31 | Ciba Geigy Ag | |
| CH619977A5 (de) * | 1976-02-04 | 1980-10-31 | Ciba Geigy Ag | |
| DE2832756A1 (de) * | 1977-08-05 | 1979-02-15 | Sandoz Ag | 1 zu 2-chromkomplexe von disazofarbstoffen, deren herstellung und verwendung |
| CH654847A5 (de) * | 1982-07-28 | 1986-03-14 | Sandoz Ag | 1:2-metallkomplexverbindungen, deren herstellung und deren verwendung. |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB851861A (en) * | 1956-01-26 | 1960-10-19 | Geigy Ag J R | Improvements relating to heavy metal-containing azo dyestuffs and their use |
-
0
- NL NL130114D patent/NL130114C/xx active
-
1964
- 1964-10-29 DE DE19641544364 patent/DE1544364A1/de active Pending
-
1965
- 1965-10-13 CH CH1413265A patent/CH473193A/de not_active IP Right Cessation
- 1965-10-18 US US497475A patent/US3398132A/en not_active Expired - Lifetime
- 1965-10-28 GB GB45634/65A patent/GB1118174A/en not_active Expired
- 1965-10-28 BE BE671584D patent/BE671584A/xx unknown
- 1965-10-29 AT AT980965A patent/AT255607B/de active
- 1965-10-29 NL NL6514081A patent/NL6514081A/xx unknown
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2722855A1 (de) * | 1976-05-31 | 1977-12-15 | Sandoz Ag | 1 zu 2-metallkomplexe, deren herstellung und verwendung |
| EP0037377A1 (de) * | 1980-03-27 | 1981-10-07 | Ciba-Geigy Ag | Metallkomplexfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
| US4537955A (en) * | 1982-03-02 | 1985-08-27 | Basf Aktiengesellschaft | Unsymmetrical 1:2 chromium complex of a monoazo dyestuff and a disazo dyestuff which is non-fiber reactive and contains no sulfonamido or amino groups |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE671584A (de) | 1966-04-28 |
| GB1118174A (en) | 1968-06-26 |
| NL6514081A (de) | 1966-05-02 |
| US3398132A (en) | 1968-08-20 |
| AT255607B (de) | 1967-07-10 |
| CH473193A (de) | 1969-05-31 |
| NL130114C (de) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1544364A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffen | |
| DE1544482A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Disazofarbstoffen und ihren Metallkomplexverbindungen | |
| DE1544555B2 (de) | Verfahren zur herstellung von kupfer-, kobalt- und chromkomplex-disazofarbstoffen | |
| DE670935C (de) | Verfahren zur Herstellung von komplexen Kupferverbindungen von Polyazofarbstoffen | |
| EP0009466B1 (de) | 1 : 2-Bis-chromkomplexfarbstoffe aus Polyazo- oder Disazo-azomethinverbindungen, deren Herstellung und Verwendung | |
| EP0110825B1 (de) | Unsymmetrische 1:2-Chromkomplexfarbstoffe, enthaltend eine Azo- und eine Azomethinverbindung | |
| CH396256A (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, metallisierbaren, phosphonsäuregruppenhaltigen Azofarbstoffen | |
| DE848980C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffe | |
| DE888907C (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
| DE848677C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Polyazofarbstoffen | |
| DE850209C (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetrakisazofarbstoffen | |
| DE739975C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen Azofarbstoffen | |
| DE917990C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Trisazofarbstoffe | |
| DE882452C (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
| DE879273C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe | |
| DE956794C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Polyazofarbstoffen bzw. deren Metallkomplexverbindungen | |
| DE1544393A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexfarbstoffen | |
| DE725223C (de) | Verfahren zur Herstellung von Chromkomplexverbindungen von sekundaeren Disazofarbstoffen | |
| AT164491B (de) | Verfahren zur Herstellung von asymmetrischen Disazofarbstoffen | |
| CH292084A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Trisazofarbstoffes. | |
| CH305717A (de) | Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. | |
| CH303890A (de) | Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. | |
| CH307204A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes. | |
| CH301645A (de) | Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. | |
| CH342307A (de) | Verfahren zur Herstellung von schwermetallhaltigen Azofarbstoffen |